專利名稱：1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基) 萘的制備方法。
技術(shù)背景芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機(jī)溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學(xué)性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應(yīng)用。隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細(xì)化發(fā)展，對柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強(qiáng)度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘是合成高支化聚酰亞胺樹脂的重要原料之一，因此，它 不僅可應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應(yīng)用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強(qiáng)先進(jìn)復(fù)合材料。另 外，1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘也是合成多馬來酰亞胺樹脂的重要原材料。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種1，6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的制備方法，該方法工藝簡單， 無需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下本發(fā)明的一種l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的制備方法，包括如下步驟1,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中于7(TC 85'C溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1 5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體。所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。 所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的l,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的l,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的1,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升~100毫升。本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備l，6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的工業(yè)方法；(2) 三廢少，對環(huán)境友好；(3) 耗時少，節(jié)能降耗明顯；(4) 操作簡單，所涉及的化工原料少；(5) 原料來源方便；(6) 產(chǎn)品純度達(dá)99%以上、收率高。


圖是l，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。實(shí)施例1將49,2克(0.1摩爾)1，6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、0.6克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15%的 鈀/炭、800ml2-甲氧基乙醇和700ml乙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6CTC，開始 滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液(水合肼分子量為50.06)，共250.0克(溶液重量)。 水合肼滴加完成后，于70'C 85X:的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時，稍冷，趁熱過濾， 冷卻母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到35.3克l,6-雙(2，4-二 氨基苯氧基)萘晶體，純度為99.4%，根據(jù)實(shí)際獲得的1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)，計算得到l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為94.8%。實(shí)施例2將49.2克(0.1摩爾)1,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、8.8克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1%的鈀 /炭和4920ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為85%的水 合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70。C 85X:的溫度范圍內(nèi)繼續(xù) 攪拌反應(yīng)5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真 空干燥，得到32.8克1,6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘晶體，純度為99.1%，根據(jù)實(shí)際獲得 的1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)，計算得到1,6-雙(2,4-二氨基 苯氧基)萘的收率為88.3%。實(shí)施例3將49.2克(0.1摩爾)1，6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、4.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%的鈀 /炭、100毫升乙醇和2000ml 2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始 滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70 t: 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水， 析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到34.9克l,6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘晶體，純度 為99.3%，根據(jù)實(shí)際獲得的l,6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)，計算 得到1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為93.7%。實(shí)施例4將49.2克(0.1摩爾)1，6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、3.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%的 鈀/炭500ml2-甲氧基乙醇和800ml 1,2-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C，開 始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 7(TC 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純 水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到29.4克l，6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體， 純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的l，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)， 計算得到l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為78.9%。實(shí)施例5將49.2克(0.1摩爾)1,6-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘、3.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%的 鈀/炭、220ml甲醇和1800ml2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C，開始 滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70 。C 85T:的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到34.0克l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體，純度 為99.7%，根據(jù)實(shí)際獲得的l，6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)，計算 得到1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為91.3%。實(shí)施例6將49.2克(0.1摩爾)1,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、1.6克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15%的 鈀/炭、100毫升乙醇和2800ml 1,3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始 滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70 'C 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水， 析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到33.7克l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體，純度 為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)，計算 得到l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為90.6%。實(shí)施例7將49.2克(0.1摩爾)1,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、2.2克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15%的鈀/炭、 4920ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼 溶液(水合肼分子量為50.06)，共380.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70'C 85 "的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2.0小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析 出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到35.5克l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體，純度為 99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的l,6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克)，計算得 到l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為95.5%。
權(quán)利要求
1.一種1，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的制備方法，包括如下步驟1，6-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到1，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于所述 的鈀/炭的鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于所述 的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于所述 的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1，2-丙 二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧 基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于 所述的1,6-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘與鈀/炭的重量比為100:1~20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的1,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于 所述的l,6-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與水合肼的摩爾比為1:20-50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l或4所述的l,6-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的制備方法，其特征在于 所述的1，6-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升~100 毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種1，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘的制備方法，包括步驟1，6-雙(2，4-二硝基苯氧基)萘，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到1，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)萘晶體。本發(fā)明操作簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，耗時少，所得產(chǎn)品收率高，純度達(dá)99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C213/02GK101260055SQ20081003599
公開日2008年9月10日 申請日期2008年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月14日
發(fā)明者虞鑫海 申請人:東華大學(xué)