的載體形狀均可用于本發(fā)明。
[0024] 本發(fā)明還提供了一種制備本發(fā)明提供的乙酸加氫制乙醇的催化劑的方法，該方法 包括：（1)在載體中引入含Ni化合物和含W化合物，得到催化劑前體；（2)將所述催化劑前 體在含氫氣氣氛下還原，得到乙酸加氫制乙醇的催化劑。
[0025] 本發(fā)明提供的方法中提供的在載體中引入含Ni化合物和含W化合物，目的是最終 為了向制備的乙酸加氫制乙醇的催化劑中引入活性組分，具體為Ni和W。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，所述含Ni化合物、含W化合物和載體的加入量使得到的 所述乙酸加氫制乙醇的催化劑中，以所述乙酸加氫制乙醇的催化劑的總重量為基準(zhǔn)，Ni的 含量為1-25重量％，W的含量為5-25重量％，以及載體的含量為50-94重量％ ;優(yōu)選地，Ni 的含量為7-23重量％，W的含量為5-20重量％，以及載體的含量為57-88重量％。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，Ni和W的重量比為1 :0. 1-10 ;優(yōu)選地，Ni和W的重量比 為 1 :0· 3-8〇
[0028] 根據(jù)本發(fā)明，所述含Ni化合物可以為能夠加入載體得到催化劑前體并在步驟（2) 中的還原的條件下能夠轉(zhuǎn)變?yōu)镹i的物質(zhì)；優(yōu)選情況下，所述含Ni化合物為硝酸鎳、氯化鎳 和醋酸鎳中的至少一種。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，所述含W化合物可以為能夠加入載體得到催化劑前體并在步驟（2) 中的還原的條件下能夠轉(zhuǎn)變?yōu)閃的物質(zhì)。優(yōu)選情況下，所述含W化合物為偏鎢酸銨或鎢酸 銨。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明，步驟（2)中還原用于將所述催化劑前體中的含Ni化合物和含W化合 物轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘貼i和W，即基本上引入的活性組分以還原態(tài)存在。所述還原的條件僅將所述 催化劑前體中的含Ni化合物和含W化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘賳钨|(zhì)，而所述載體中的金屬氧化物不 會(huì)轉(zhuǎn)變。優(yōu)選情況下，所述還原的溫度為200-700°C，所述還原的時(shí)間為0. l_6h，所述含氫 氣氣氛中氫氣含量為1-100體積％，所述含氫氣氣氛的體積空速為l〇_9500h、
[0031] 本發(fā)明中，步驟（2)將催化劑前體還原可以在制得催化劑前體后立即進(jìn)行，也可 以在使用前（即用于乙酸加氫制乙醇反應(yīng)前）進(jìn)行。由于活性組分容易氧化，而催化劑前 體中的活性組分以氧化物形式存在，因此為便于運(yùn)輸，優(yōu)選步驟（2)將催化劑前體還原在 進(jìn)行乙酸加氫制乙醇反應(yīng)前進(jìn)行。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，在載體中引入含Ni化合物和含W化合物的方法可以為 浸漬、沉淀或機(jī)械混合。
[0033] 本發(fā)明一種優(yōu)選的實(shí)施方式，在載體中引入含Ni化合物和含W化合物的方法包 括：(a)將含Ni化合物、含W化合物和水混合，形成浸漬溶液；(b)將所述浸漬溶液飽和浸漬 載體，并老化、干燥和焙燒得到催化劑前體；其中，所述含Ni化合物和含W化合物為水溶性。 所述含Ni化合物為硝酸鎳、氯化鎳和醋酸鎳中的至少一種；所述含W化合物為偏鎢酸銨。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明，步驟（b)中所述老化可以是將浸漬了所述浸漬溶液的載體在常溫下 靜置，優(yōu)選情況下，所述老化的時(shí)間為〇. l-l〇h。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，步驟（b)中所述干燥和焙燒用于將進(jìn)行浸漬后的載體上吸附的溶劑 去除，并使隨浸漬溶液吸附在載體上的含Ni化合物和含W化合物能夠轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸嚭脱趸?鎢。優(yōu)選情況下，所述干燥的溫度為50-150°C，所述干燥的時(shí)間為0. 5-24h ;所述焙燒的溫 度為300-650°C，所述焙燒的時(shí)間為l-10h。
[0036] 本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明提供的方法制備得到的乙酸加氫制乙醇催化劑。該催 化劑的組成和含量如上所述，在此不再一一贅述。
[0037] 本發(fā)明還提供了一種乙酸加氫制乙醇的方法，該方法包括：在氫氣存在和加氫反 應(yīng)條件下，將乙酸與催化劑接觸；其中，所述催化劑為本發(fā)明提供的乙酸加氫制乙醇催化 劑。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，乙酸的進(jìn)料的體積空速為0. 01_6h \氫氣與乙酸的摩爾 比為1-100 :1，所述加氫反應(yīng)的溫度為200-500°C，所述加氫反應(yīng)的壓力為1. 5-10MPa。在 此反應(yīng)條件下，本發(fā)明提供的催化劑可以獲得更好的乙酸的轉(zhuǎn)化率和乙醇的選擇性、收率。
[0039] 以下將通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0040] 以下實(shí)施例和對比例中催化劑的組成由各物料的投料量計(jì)算得出。
[0041] 通過日本島津公司的氣相色譜儀GC-2010分析乙酸加氫制乙醇的反應(yīng)產(chǎn)物，色譜 條件為：配有色譜柱為Innowax毛細(xì)管柱（柱長30mX0. 25mmX0. 5 μπι)和Haysep T填充 柱（5ftX 1/8)，其中Innowax毛細(xì)管柱用于分離醋酸、脂類、醇類和烴類物質(zhì)，用氫火焰檢 測器FID檢測；Haysep T填充柱用于分離氫氣、C0和烴類，用熱導(dǎo)池檢測器T⑶檢測；全組 分物流通過色譜儀進(jìn)行產(chǎn)品分布測定。
[0042] 計(jì)算乙酸轉(zhuǎn)化率、乙醇選擇性和乙酸乙酯選擇性，其中，乙酸轉(zhuǎn)化率、乙醇選擇性 和乙酸乙酯選擇性按以下公式計(jì)算：
[0043] 乙酸轉(zhuǎn)化率=[(乙酸進(jìn)料質(zhì)量-產(chǎn)物中乙酸質(zhì)量）/乙酸進(jìn)料質(zhì)量]X 100% ;
[0044] 乙醇選擇性=(生成乙醇所消耗的乙酸質(zhì)量/所有轉(zhuǎn)化的乙酸質(zhì)量）X 100%。
[0045] 乙酸乙酯選擇性=(生成乙酸乙酯所消耗的乙酸質(zhì)量/所有轉(zhuǎn)化的乙酸質(zhì) 量）X100%〇
[0046] 實(shí)施例1
[0047] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的乙酸加氫制乙醇的催化劑的制備方法。
[0048] 把24. 75g的硝酸鎳（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑北京有限公司，純度99重量％ )、8. 53g 的偏鎢酸銨（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑北京有限公司，純度86重量％ )和30ml的去離子水混合 攪拌均勻，得到含Ni-W的浸漬溶液39. 7ml ;
[0049] 將上述浸漬溶液飽和浸漬到40g的A1203載體上，并室溫下靜置老化2h，然后經(jīng) 110°C干燥4h，500°C焙燒4h，制得催化劑前體；
[0050] 將催化劑前體進(jìn)行還原，還原溫度為350°C，還原時(shí)間為4h，含氫氣氣氛中氫氣含 量為5體積％，含氫氣氣氛的體積空速為3000h \得到催化劑A。
[0051] 催化劑A的組成為：Ni的含量10重量％，W的含量10重量％，A120 3的含量80重 量％。
[0052] 實(shí)施例2
[0053] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的乙酸加氫制乙醇的催化劑的制備方法。
[0054] 把7. 53g的醋酸鎳（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑北京有限公司，純度99重量％ )、17. 06g 的偏鎢酸銨和50ml的去離子水混合攪拌均勻，得到含Ni-W的浸漬溶液86. 5ml ;
[0055] 將上述浸漬溶液飽和浸漬到40g的Si02載體上，并室溫下靜置老化4h，經(jīng)110°C 干燥4h，700°C焙燒4h，制得催化劑前體；
[0056] 將催化劑前體進(jìn)行還原，還原溫度為400°C，還原時(shí)間為6h，含氫氣氣氛中氫氣含 量為20體積％，含氫氣氣氛的體積空速為3500h \得到催化劑B。
[0057] 催化劑B的組成為：Ni的含量5重量％，W的含量20重量％，Si02的含量75重 量％。
[0058] 實(shí)施例3
[0059] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的乙酸加氫制乙醇的催化劑的制備方法。
[0060] 把56. 93g的硝酸鎳、5. 97g的偏鎢酸銨和30ml的去離子水混合攪拌均勻，得到含 Ni-W的浸漬溶液51ml ;
[0061 ] 將上述浸漬溶液飽和浸漬到35g的Zr02載體上，并靜置老化4h，經(jīng)110°C干燥4h， 500 °C焙燒4h，制得催化劑前體；
[0062] 將催化劑前體進(jìn)行還原，還原溫度為500°C，還原時(shí)間為2h，含氫氣氣氛中氫氣含 量為60體積％，含氫氣氣氛的體積空速為2500h \得到催化劑C。
[0063] 催化劑C組成為：Ni的含量23重量％，W的含量7重量％，Zr02的含量70重量