.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0082] 雙丁基釕卡賓配合物的制備:在氮氣的保護下，依次取上述制備的雙丁基銀卡賓 配合物（〇.73g，lmmol )、RuHCl (CO) (PPh3)3(0.95g，Immol)及20mL無水CH2Cl2于IOOmL雙口反 應(yīng)瓶中，室溫下避光攪拌反應(yīng)24h，得到棕黃色液體。反應(yīng)結(jié)束后，將粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離得 到銀卡賓配合物(棕黃色固體〇.8〇g，產(chǎn)率9〇%)，性能參數(shù)如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.66-5.76(m，2H)，5.32(d，J =8.0Hz，lH)，4.64-4.71(m，lH)，4.33-4.41(m，lH)，4.04-4.22(m，3H)，1.71-1.77(m，4H)， 1.33-1.37(m，4H)，0.87-0.91 (m，6H)，-7.13(d，J = 8.OHzaHhi3CMffi(IOOMHzJMSO)J = 156.95,139.50,135.62,132.39,132.28,129.58,128.26,128.17,124.37,124.14,123.01， 122.21，54.81，49.17,32.50，19.34，13.66 ;31PNMR(161.9MHz，DMS0):S = 44.39。
[0083] 甲醇合成過程：
[0084] 向一個50mL高壓釜中加入雙丁基咪唑釕卡賓配合物（III) (a) (0.041g， 0.051111]1〇1)、叔丁醇鉀(55.611^，0.51]11]1〇1)、四氫咲喃（51111^)以及碳酸乙稀酯(0.448,51]11]1〇1)。 將高壓釜封好后，充入氫氣5MPa。反應(yīng)釜在130°C加熱攪拌反應(yīng)24小時。將反應(yīng)釜在冰水浴 中冷卻1.5小時后，緩慢放掉過量的氫氣。以均三甲苯為內(nèi)標，用氣相色譜方法確定反應(yīng)的 轉(zhuǎn)化率為98%，甲醇和乙二醇的產(chǎn)率分別為31 %和91 %。
[0085] 實施例10
[0086]雙丁基銀卡賓配合物的制備：在氮氣的保護下，將雙丁基咪唑卡賓配體（0.26g， 0 · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，0 · 60mmol)及30mL無水CH2CI2于IOOmL在雙 口燒瓶中混合，室溫下避 光反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，過濾以除去未反應(yīng)的Ag2O,濾液旋干，得到雙丁基卡賓配體(淡黃 色固體0 · 32g，產(chǎn)率95% )，性能參數(shù)如下：1HNMlK400MHz，DMS0): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0087]雙丁基釕卡賓配合物的制備:在氮氣的保護下，依次取上述制備的雙丁基銀卡賓 配合物（〇 · 73g，lmmol)、RuHCl (CO) (PPh3)3(0 · 95g，Immol)及20mL無水CH2Cl2于IOOmL雙口反 應(yīng)瓶中，室溫下避光攪拌反應(yīng)24h，得到棕黃色液體。反應(yīng)結(jié)束后，將粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離得 到銀卡賓配合物(棕黃色固體〇.8〇g，產(chǎn)率9〇%)，性能參數(shù)如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.66-5.76(m，2H)，5.32(d，J =8.0Hz，lH)，4.64-4.71(m，lH)，4.33-4.41(m，lH)，4.04-4.22(m，3H)，1.71-1.77(m，4H)， 1.33- 1.37(m，4H)，0.87-0.91 (m，6H)，-7.13(d，J = 8.OHzaHhi3CMffi(IOOMHzJMSO)J = 156.95,139.50,135.62,132.39,132.28,129.58,128.26,128.17,124.37,124.14,123.01， 122.21，54.81，49.17,32.50，19.34，13.66 ;31PNMR(161.9MHz，DMS0):S = 44.39。
[0088]甲醇合成過程：向一個50mL高壓爸中加入上述雙丁基咪唑iI了卡賓配合物（205mg， 0.25_〇1)、叔丁醇鉀（5.5611^，0.05_31)、二氧六環(huán)（51]11^)以及碳酸乙稀酯（0.448,51]11]1〇1)。 將高壓釜封好后，充入氫氣5MPa。反應(yīng)釜在140 °C加熱攪拌反應(yīng)24小時。將反應(yīng)釜在冰水浴 中冷卻1.5小時后，緩慢放掉過量的氫氣。以均三甲苯為內(nèi)標，用氣相色譜方法確定反應(yīng)的 轉(zhuǎn)化率為100%，甲醇和乙二醇的產(chǎn)率分別為52%和94%。
[0089] 實施例11
[0090] 雙丁基銀卡賓配合物的制備：在氮氣的保護下，將雙丁基咪唑卡賓配體（〇.26g， 0 · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，0 · 60mmol)及30mL無水CH2CI2于IOOmL在雙 口燒瓶中混合，室溫下避 光反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，過濾以除去未反應(yīng)的Ag2O,濾液旋干，得到雙丁基卡賓配體(淡黃 色固體0 · 32g，產(chǎn)率95% )，性能參數(shù)如下：1HNMlK400MHz，DMS0): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0091 ]雙丁基釕卡賓配合物的制備:在氮氣的保護下，依次取上述制備的雙丁基銀卡賓 配合物（〇 · 73g，lmmol)、RuHCl (CO) (PPh3)3(0 · 95g，Immol)及20mL無水CH2Cl2于IOOmL雙口反 應(yīng)瓶中，室溫下避光攪拌反應(yīng)24h，得到棕黃色液體。反應(yīng)結(jié)束后，將粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離得 到銀卡賓配合物(棕黃色固體〇.8〇g，產(chǎn)率9〇%)，性能參數(shù)如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.66-5.76(m，2H)，5.32(d，J =8.0Hz，lH)，4.64-4.71(m，lH)，4.33-4.41(m，lH)，4.04-4.22(m，3H)，1.71-1.77(m，4H)， 1.33- 1.37(m，4H)，0.87-0.91 (m，6H)，-7.13(d，J = 8.OHzaHhi3CMffi(IOOMHzJMSO)J = 156.95,139.50,135.62,132.39,132.28,129.58,128.26,128.17,124.37,124.14,123.01， 122.21，54.81，49.17,32.50，19.34，13.66 ;31PNMR(161.9MHz，DMS0):S = 44.39。
[0092] 甲醇合成過程：向一個50mL高壓釜中加入上述雙丁基咪唑釕卡賓配合物(4. Img， 0 · 005mmo 1)、叔丁醇鉀（111 · 2mg，Immo 1)、二氧六環(huán)（5mL)以及碳酸乙稀酯（0 · 44g，5mmo 1)。 將高壓釜封好后，充入氫氣2MPa。反應(yīng)釜在100°C加熱攪拌反應(yīng)24小時。將反應(yīng)釜在冰水浴 中冷卻1.5小時后，緩慢放掉過量的氫氣。以均三甲苯為內(nèi)標，用氣相色譜方法確定反應(yīng)的 轉(zhuǎn)化率為100%，甲醇和乙二醇的產(chǎn)率分別為48%和93%。
[0093] 實施例12
[0094] 雙丁基銀卡賓配合物的制備：在氮氣的保護下，將雙丁基咪唑卡賓配體（0.26g， 0 · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，0 · 60mmol)及30mL無水CH2CI2于IOOmL在雙 口燒瓶中混合，室溫下避 光反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，過濾以除去未反應(yīng)的Ag2O,濾液旋干，得到雙丁基卡賓配體(淡黃 色固體0 · 32g，產(chǎn)率95% )，性能參數(shù)如下：1HNMlK400MHz，DMS0): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0095] 雙丁基釕卡賓配合物的制備:在氮氣的保護下，依次取上述制備的雙丁基銀卡賓 配合物（〇 · 73g，lmmol)、RuHCl (CO) (PPh3)3(0 · 95g，Immol)及20mL無水CH2Cl2于IOOmL雙口反 應(yīng)瓶中，室溫下避光攪拌反應(yīng)24h，得到棕黃色液體。反應(yīng)結(jié)束后，將粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離得 到銀卡賓配合物(棕黃色固體〇.8〇g，產(chǎn)率9〇%)，性能參數(shù)如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.66-5.76(m，2H)，5.32(d，J =8.0Hz，lH)，4.64-4.71(m，lH)，4.33-4.41(m，lH)，4.04-4.22(m，3H)，1.71-1.77(m，4H)， 1.33- 1.37(m，4H)，0.87-0.91 (m，6H)，-7.13(d，J = 8.OHzaHhi3CMffi(IOOMHzJMSO)J = 156.95,139.50,135.62,132.39,132.28,129.58,128.26,128.17,124.37,124.14,123.01， 122.21，54.81，49.17,32.50，19.34，13.66 ;31PNMR(161.9MHz，DMS0):S = 44.39。
[0096] 甲醇合成過程：向一個50mL高壓爸中加入上述雙丁基咪唑iI了卡賓配合物(0.41mg， 0.0005111111〇1)、叔丁醇鉀（0.55611^，0.0051]1111〇1)、二氧六環(huán)（51111^)以及碳酸乙稀酯（0.44區(qū)， 5mmol)。將高壓釜封好后，充入氫氣lOMPa。反應(yīng)釜在80°C加熱攪拌反應(yīng)24小時。將反應(yīng)釜在 冰水浴中冷卻1.5小時后，緩慢放掉過量的氫氣。以均三甲苯為內(nèi)標，用氣相色譜方法確定 反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為92%，甲醇和乙二醇的產(chǎn)率分別為43%和88%。
[0097] 實施例13
[0098]雙丁基銀卡賓配合物的制備：在氮氣的保護下，將雙丁基咪唑卡賓配體（0.26g， 0 · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，0 · 60mmol)及30mL無水CH2CI2于IOOmL在雙 口燒瓶中混合，室溫下避 光反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，過濾以除去未反應(yīng)的Ag2O,濾液旋干，得到雙丁基卡賓配體(淡黃 色固體0 · 32g，產(chǎn)率95% )，性能參數(shù)如下：1HNMlK400MHz，DMSO): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0099]雙丁基釕卡賓配合物的制備:在氮氣的保護下，依次取上述制備的雙丁基銀卡賓 配合物（〇 · 73g，lmmol)、RuHCl (CO) (PPh3)3(0 · 95g，Immol)及20mL無水CH2Cl2于IOOmL雙口反 應(yīng)瓶中，室溫下避光攪拌反應(yīng)24h，得到棕黃色液體。反應(yīng)結(jié)束后，將粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離得 到銀卡賓配合物(棕黃色固體〇.8〇g，產(chǎn)率9〇%)，性能參數(shù)如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.