)。 將高壓釜封好后，充入氫氣5MPa。反應(yīng)釜在140 °C加熱攪拌反應(yīng)24小時(shí)。將反應(yīng)釜在冰水浴 中冷卻1.5小時(shí)后，緩慢放掉過(guò)量的氫氣。以均三甲苯為內(nèi)標(biāo)，用氣相色譜方法確定反應(yīng)的 轉(zhuǎn)化率為1 〇〇 %，甲醇和乙二醇的產(chǎn)率分別為41 %和91 %。
[0061 ] 實(shí)施例5
[0062]雙丁基銀卡賓配合物的制備：在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，將雙丁基咪唑卡賓配體（0.26g， 0 · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，0 · 60mmol)及30mL無(wú)水CH2CI2于IOOmL在雙 口燒瓶中混合，室溫下避 光反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾以除去未反應(yīng)的Ag2O,濾液旋干，得到雙丁基卡賓配體(淡黃 色固體0 · 32g，產(chǎn)率95% )，性能參數(shù)如下：1HNMlK400MHz，DMS0): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0063]雙丁基釕卡賓配合物的制備:在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，依次取上述制備的雙丁基銀卡賓 配合物（〇.73g，lmmol)、RuHCl(CO) (PPh3)3(0.95g，lmmol)及20mL無(wú)水CH2Cl2于IOOmL雙口反 應(yīng)瓶中，室溫下避光攪拌反應(yīng)24h，得到棕黃色液體。反應(yīng)結(jié)束后，將粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離得 到銀卡賓配合物(棕黃色固體〇.8〇g，產(chǎn)率9〇%)，性能參數(shù)如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.66-5.76(m，2H)，5.32(d，J =8.0Hz，lH)，4.64-4.71(m，lH)，4.33-4.41(m，lH)，4.04-4.22(m，3H)，1.71-1.77(m，4H)， 1.33- 1.37(m，4H)，0.87-0.91 (m，6H)，-7.13(d，J = 8.OHzaHhi3CMffi(IOOMHzJMSO)J = 156.95,139.50,135.62,132.39,132.28,129.58,128.26,128.17,124.37,124.14,123.01， 122.21，54.81，49.17,32.50，19.34，13.66 ;31PNMR(161.9MHz，DMS0):S = 44.39。
[0064]甲醇合成過(guò)程：向一個(gè)50mL高壓爸中加入上述雙丁基咪唑iI了卡賓配合物(0.041g， 0.05mmol)、叔丁醇鉀（55.611^，0.51]11]1〇1)、二氧六環(huán)（51111^)以及碳酸乙稀酯（0.448,51]11]1〇1)。 將高壓釜封好后，充入氫氣5MPa。反應(yīng)釜在120°C加熱攪拌反應(yīng)24小時(shí)。將反應(yīng)釜在冰水浴 中冷卻1.5小時(shí)后，緩慢放掉過(guò)量的氫氣。以均三甲苯為內(nèi)標(biāo)，用氣相色譜方法確定反應(yīng)的 轉(zhuǎn)化率為98%，甲醇和乙二醇的產(chǎn)率分別為29%和81 %。
[0065] 實(shí)施例6
[0066]雙丁基銀卡賓配合物的制備：在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，將雙丁基咪唑卡賓配體（0.26g， O · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，O · 60mmol)及30mL無(wú)水CH2CI2于IOOmL在雙 口燒瓶中混合，室溫下避 光反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾以除去未反應(yīng)的Ag2O,濾液旋干，得到雙丁基卡賓配體(淡黃 色固體O · 32g，產(chǎn)率95% )，性能參數(shù)如下：1HNMlK400MHz，DMSO): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0067] 雙丁基釕卡賓配合物的制備:在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，依次取上述制備的雙丁基銀卡賓 配合物（〇.73g，lmmol )、RuHCl (CO) (PPh3)3(0.95g，Immol)及20mL無(wú)水CH2Cl2于IOOmL雙口反 應(yīng)瓶中，室溫下避光攪拌反應(yīng)24h，得到棕黃色液體。反應(yīng)結(jié)束后，將粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離得 到銀卡賓配合物(棕黃色固體〇.8〇g，產(chǎn)率9〇%)，性能參數(shù)如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.66-5.76(m，2H)，5.32(d，J =8.0Hz，lH)，4.64-4.71(m，lH)，4.33-4.41(m，lH)，4.04-4.22(m，3H)，1.71-1.77(m，4H)， 1.33- 1.37(m，4H)，0.87-0.91 (m，6H)，-7.13(d，J = 8.OHzaHhi3CMffi(IOOMHzJMSO)J = 156.95,139.50,135.62,132.39,132.28,129.58,128.26,128.17,124.37,124.14,123.01， 122.21，54.81，49.17,32.50，19.34，13.66 ;31PNMR(161.9MHz，DMS0):S = 44.39。
[0068] 甲醇合成過(guò)程：
[0069] 向一個(gè)50mL高壓釜中加入雙丁基咪唑釕卡賓配合物（III) (a) (0.041g， 0.05mmol)、叔丁醇鉀（33.411^，0.31]11]1〇1)、二氧六環(huán)（51111^)以及碳酸乙稀酯（0.448,51]11]1〇1)。 將高壓釜封好后，充入氫氣5MPa。反應(yīng)釜在130°C加熱攪拌反應(yīng)24小時(shí)。將反應(yīng)釜在冰水浴 中冷卻1.5小時(shí)后，緩慢放掉過(guò)量的氫氣。以均三甲苯為內(nèi)標(biāo)，用氣相色譜方法確定反應(yīng)的 轉(zhuǎn)化率為100%，甲醇和乙二醇的產(chǎn)率分別為30%和87%。
[0070] 實(shí)施例7
[0071] 雙丁基銀卡賓配合物的制備：在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，將雙丁基咪唑卡賓配體（0.26g， O · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，O · 60mmol)及30mL無(wú)水CH2CI2于IOOmL在雙 口燒瓶中混合，室溫下避 光反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾以除去未反應(yīng)的Ag2O,濾液旋干，得到雙丁基卡賓配體(淡黃 色固體0 · 32g，產(chǎn)率95% )，性能參數(shù)如下：1HNMlK400MHz，DMS0): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0072] 雙丁基釕卡賓配合物的制備:在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，依次取上述制備的雙丁基銀卡賓 配合物（〇.73g，lmmol )、RuHCl (CO) (PPh3)3(0.95g，Immol)及20mL無(wú)水CH2Cl2于IOOmL雙口反 應(yīng)瓶中，室溫下避光攪拌反應(yīng)24h，得到棕黃色液體。反應(yīng)結(jié)束后，將粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離得 到銀卡賓配合物(棕黃色固體〇.8〇g，產(chǎn)率9〇%)，性能參數(shù)如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.66-5.76(m，2H)，5.32(d，J =8.0Hz，lH)，4.64-4.71(m，lH)，4.33-4.41(m，lH)，4.04-4.22(m，3H)，1.71-1.77(m，4H)， 1.33- 1.37(m，4H)，0.87-0.91 (m，6H)，-7.13(d，J = 8.OHzaHhi3CMffi(IOOMHzJMSO)J = 156.95,139.50,135.62,132.39,132.28,129.58,128.26,128.17,124.37,124.14,123.01， 122.21，54.81，49.17,32.50，19.34，13.66 ;31PNMR(161.9MHz，DMS0):S = 44.39。
[0073] 甲醇合成過(guò)程：
[0074] 向一個(gè)50mL高壓釜中加入雙丁基咪唑釕卡賓配合物（III) (a) (0.041g， 0.05_〇1)、叔丁醇鉀（83.411^，0.75_31)、二氧六環(huán)（51]11^)以及碳酸乙稀酯（0.448,51]11]1〇1)。 將高壓釜封好后，充入氫氣5MPa。反應(yīng)釜在130°C加熱攪拌反應(yīng)24小時(shí)。將反應(yīng)釜在冰水浴 中冷卻1.5小時(shí)后，緩慢放掉過(guò)量的氫氣。以均三甲苯為內(nèi)標(biāo)，用氣相色譜方法確定反應(yīng)的 轉(zhuǎn)化率為100%，甲醇和乙二醇的產(chǎn)率分別為38%和85%。
[0075] 實(shí)施例8
[0076]雙丁基銀卡賓配合物的制備：在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，將雙丁基咪唑卡賓配體（0.26g， 0 · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，0 · 60mmol)及30mL無(wú)水CH2CI2于IOOmL在雙 口燒瓶中混合，室溫下避 光反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾以除去未反應(yīng)的Ag2O,濾液旋干，得到雙丁基卡賓配體(淡黃 色固體0 · 32g，產(chǎn)率95% )，性能參數(shù)如下：1HNMlK400MHz，DMS0): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0077]雙丁基釕卡賓配合物的制備:在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，依次取上述制備的雙丁基銀卡賓 配合物（〇.73g，lmmol)、RuHCl(CO) (PPh3)3(0.95g，lmmol)及20mL無(wú)水CH2Cl2于IOOmL雙口反 應(yīng)瓶中，室溫下避光攪拌反應(yīng)24h，得到棕黃色液體。反應(yīng)結(jié)束后，將粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離得 到銀卡賓配合物(棕黃色固體〇.8〇g，產(chǎn)率9〇%)，性能參數(shù)如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.66-5.76(m，2H)，5.32(d，J =8.0Hz，lH)，4.64-4.71(m，lH)，4.33-4.41(m，lH)，4.04-4.22(m，3H)，1.71-1.77(m，4H)， 1.33- 1.37(m，4H)，0.87-0.91 (m，6H)，-7.13(d，J = 8.OHzaHhi3CMffi(IOOMHzJMSO)J = 156.95,139.50,135.62,132.39,132.28,129.58,128.26,128.17,124.37,124.14,123.01， 122.21，54.81，49.17,32.50，19.34，13.66;31PNMR(161.9MHz，DMS0):S = 44.39。
[0078] 甲醇合成過(guò)程：
[0079] 向一個(gè)50mL高壓釜中加入雙丁基咪唑釕卡賓配合物（III) (a) (0.041g， 0.051111]1〇1)、叔丁醇鉀（55.611^，0.51]11]1〇1)、二氧六環(huán)（51111^)以及碳酸丙稀酯（0.5]^，51]11]1〇1)。 將高壓釜封好后，充入氫氣5MPa。反應(yīng)釜在130°C加熱攪拌反應(yīng)24小時(shí)。將反應(yīng)釜在冰水浴 中冷卻1.5小時(shí)后，緩慢放掉過(guò)量的氫氣。以均三甲苯為內(nèi)標(biāo)，用氣相色譜方法確定反應(yīng)的 轉(zhuǎn)化率為100%，甲醇和1，2-丙二醇的產(chǎn)率分別為21 %和68%。
[0080] 實(shí)施例9
[0081] 雙丁基銀卡賓配合物的制備：在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，將雙丁基咪唑卡賓配體（0.26g， 0 · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，0 · 60mmol)及30mL無(wú)水CH2CI2于IOOmL在雙 口燒瓶中混合，室溫下避 光反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾以除去未反應(yīng)的Ag2O,濾液旋干，得到雙丁基卡賓配體(淡黃 色固體0 · 32g，產(chǎn)率95% )，性能參數(shù)如下：1HNMlK400MHz，DMS0): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1