用于醚裂解制備異丁烯的催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種用于醚裂解制備異丁烯的催化劑及其制備方法，所述催化劑中各組分的質(zhì)量比分別為：SO42-0.5～50％；X2O30.1～15％；CuO0.5～30％；Al2O320～99％；其中，X2O3為稀土氧化物。與目前同類型催化劑相比，本發(fā)明提供的催化劑可以使MTBE具有較高的空速，在不添加對(duì)環(huán)境有害的鹵素的情況下，在較低的反應(yīng)溫度即可擁有接近100％的MTBE的轉(zhuǎn)化率以及接近100％的甲醇和異丁烯選擇性。同時(shí)無(wú)鹵素添加減少了污染源，加清潔環(huán)保；不需要向反應(yīng)體系中通入水等惰性物質(zhì)，可降低能耗和提高設(shè)備利用率。
【專利說(shuō)明】
用于離裂解制備異T稀的催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及催化劑技術(shù)領(lǐng)域，特別是設(shè)及一種用于甲基叔下基酸裂解制備異下締 的多活性組分S〇42 /X2O3/C11O/AI2O3型催化劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 異下締是一種非常重要的化工原料，被廣泛用于輕工、煉油、醫(yī)藥、香料、建材等領(lǐng) 域。隨著各國(guó)對(duì)清潔汽油的需求量日益加大和加快發(fā)展高附加值的精細(xì)化工品后，對(duì)異下 締的需求量也日益加大。按照異下締的純度不同，異下締的用途也不同，低純度的異下締可 W生產(chǎn)甲基叔下基酸、聚異下締、巧醇等。高純度的異下締可W生產(chǎn)下基橡膠，叔下胺等。 特別是下基橡膠，其W環(huán)保的名號(hào)已經(jīng)全面普及代替漸青。因此高純度異下締的需求量越 來(lái)越大。
[0003] 工業(yè)上比較成熟的方法有吸附分離法、叔下醇脫水法、化Icon共氧化法、異下燒脫 氨法、正下締異構(gòu)化法，甲基叔下基酸（MTB巧裂解法等。吸附分離法美國(guó)UOP公司、UCC公司 分別進(jìn)行過(guò)研究，由于該工藝較為復(fù)雜，技術(shù)經(jīng)濟(jì)不如傳統(tǒng)的硫酸萃取法，因此沒(méi)有太大前 景。化Icon共氧化法，由于受環(huán)氧丙烷的裝置規(guī)模限制，目前也很少使用。異下燒脫氨法是 一個(gè)富有競(jìng)爭(zhēng)性的生產(chǎn)工藝路線，但實(shí)際生產(chǎn)中，為抑制結(jié)焦和清除積炭又需要臨氨環(huán)境， 因此生產(chǎn)有一些難度。正下締異構(gòu)化法主要是反應(yīng)溫度高，異下締的收率不高。MT邸裂解 法與傳統(tǒng)方法相比，該工藝對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕，操作條件緩和，產(chǎn)品純度高，裝置規(guī)?；顒?dòng)性大， 是目前應(yīng)用最廣、研究最多、最有吸引力的一種方法。
[0004] MTBE裂解法最關(guān)鍵的部分是催化劑，催化劑的活性直接影響到MTBE轉(zhuǎn)化率、甲醇 選擇性、異下締選擇性及空速。目前使用的催化劑主要有：氧化侶體系、氧化娃體系、離子交 換樹(shù)脂體系、硫酸鹽體系、分子篩體系、憐酸體系、雜多酸體系和其他體系的一些催化劑。 陽(yáng)〇化]但目前的催化劑或多或少有一些缺點(diǎn)。對(duì)于MTBE裂解反應(yīng)，它是一個(gè)吸熱反應(yīng)， 提高溫度可W顯著提高M(jìn)TBE的轉(zhuǎn)化率，但是過(guò)高的反應(yīng)溫度將引起甲醇的脫水生成二甲 酸、異下締的二聚、異下締的水合生成叔下醇等副反應(yīng)，運(yùn)些副反應(yīng)降低了產(chǎn)物異下締的純 度，給產(chǎn)物的分離精制增加了額外的成本。有些催化劑反應(yīng)的同時(shí)需要加入大量水蒸氣等 惰性物質(zhì)，將大大降低甲醇和異下締的收率，降低了設(shè)備利用率。因此需要一種在低溫情況 下?lián)碛懈叩腗TBE轉(zhuǎn)化率W及高的甲醇和異下締選擇性的催化劑。
[0006] 離子交換樹(shù)脂體系最大的缺點(diǎn)是不耐受高溫，高溫會(huì)導(dǎo)致橫酸基團(tuán)脫落，造成催 化劑的失活，所W只能在低溫反應(yīng)，而溫度過(guò)低將導(dǎo)致MTBE轉(zhuǎn)化率的低下；憐酸體系最大 的缺點(diǎn)是容易泥化結(jié)塊，造成壽命縮短；雜多酸體系由于雜多酸的成本過(guò)高，導(dǎo)致催化劑成 本高，同時(shí)雜多酸的空速過(guò)低；硫酸鹽體系催化劑擁有95%左右的MTBE轉(zhuǎn)化率，98%左右 的甲醇選擇性和異下締選擇性，向硫酸鹽體系中加入面素可W使催化劑獲得更高的MTBE 轉(zhuǎn)化率、甲醇選擇性和異下締選擇性。同樣地，妮酸體系催化劑、憐酸體系催化劑等也都是 通過(guò)添加一定量的面素來(lái)獲得較高的MTBE轉(zhuǎn)化率W及較高的甲醇和異下締選擇性。含面 素催化劑雖然性能優(yōu)異，但其低生物降解率會(huì)導(dǎo)致面素不斷在生物體內(nèi)的累積，影響人類 健康，破壞生態(tài)環(huán)境；同時(shí)面素的存在將直接導(dǎo)致企業(yè)環(huán)保治理成本的增長(zhǎng)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提出一種用于酸裂解制備異下締的催化劑及其制備 方法，W提高M(jìn)TBE轉(zhuǎn)化率和異下締選擇性，同時(shí)避免使用面素。
[0008] 基于上述目的，本發(fā)明提供的用于酸裂解制備異下締的催化劑中各組分的質(zhì)量比 分別為：
[0009]
[0010] 其中，X2〇3為稀±氧化物。
[0011] 在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例中，所述用于酸裂解制備異下締的催化劑中各組分的質(zhì) 量比分別為：
[0012]
[0013]
[0014] 在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例中，所述Al2〇3選自水合氧化侶、n-Al 2〇3、X-AI2O3和 丫-Al2〇3中的至少一種。 陽(yáng)〇1引在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例中，所述Xz化選自CeO 2、Laz化和Sm 2〇3中的至少一種。
[0016] 本發(fā)明還提供一種制備上述催化劑的方法，包括W下步驟：
[0017] 將銅鹽水溶液和稀±可溶性鹽溶液混合，得到混合浸潰液；
[0018] 將氧化侶浸潰到所述混合浸潰液中1~8小時(shí)，過(guò)濾后，將濾渣在80°C~150°C條 件下干燥1~8小時(shí)，然后于400°C~700°C賠燒1~8小時(shí)，得到X2O3/CUO/AI2O3;
[0019] 將X2O3/化O/AI2O3浸潰到硫酸鹽水溶液中1~8小時(shí)，過(guò)濾后，將濾渣在80°C~ 150°C條件下干燥1~8小時(shí)，然后于400°C~700°C賠燒1~8小時(shí)，得到S〇42 /%〇3/化0/ Al2〇3型催化劑。
[0020] 在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例中，所述銅鹽選自硫酸銅、氯化銅、硝酸銅、醋酸銅中的 一種或幾種。
[0021] 在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例中，所述稀±可溶性鹽選自?shī)?、銅、衫可溶性鹽中的一種 或幾種。
[0022] 在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例中，所述硫酸鹽水溶液選自硫酸鋼、硫酸儀、硫酸、硫酸 錠、硫酸氨錠、硫酸銅、硫酸姉、硫酸高姉、硫酸侶、硫酸銅中的一種或幾種硫酸鹽的水溶液。
[0023] 在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例中，所述銅鹽水溶液的質(zhì)量濃度為0.1 %~50%，稀± 鹽水溶液的質(zhì)量濃度為0. 1 %~50 %，硫酸鹽水溶液的質(zhì)量濃度為0. 1 %~40 %。
[0024] 在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例中，所述銅鹽水溶液的質(zhì)量濃度為1%~30%，稀±鹽 水溶液的質(zhì)量濃度為1 %~30 %，硫酸鹽水溶液的質(zhì)量濃度為1 %~25 %。
[00巧]在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例中，所述混合浸潰液中銅鹽和稀±可溶性鹽的含量分別 為0.0 l~8g/ml和0.0 l~8g/ml ;浸潰X2O3/C11O/AI2O3后，所述硫酸鹽水溶液中的X 2〇3/ CuO/Al2〇3的含量為0.0 l~20g/ml，最宜量為0. 1~15g/ml。
[0026] 從上面所述可W看出，與目前同類型催化劑相比，本發(fā)明提供的催化劑可W使 MTBE具有較高的空速，在不添加對(duì)環(huán)境有害的面素的情況下，在較低的反應(yīng)溫度即可擁有 接近100%的MTBE的轉(zhuǎn)化率W及接近100%的甲醇和異下締選擇性。同時(shí)無(wú)面素添加減少 了污染源，加清潔環(huán)保；不需要向反應(yīng)體系中通入水等惰性物質(zhì)，可降低能耗和提高設(shè)備利 用率。
【具體實(shí)施方式】
[0027] 為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，W下結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā) 明進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。 陽(yáng)0測(cè)實(shí)施例1
[0029] 1)將質(zhì)量濃度20%的硫酸銅和質(zhì)量濃度為30%的硝酸姉混合均勻，配制成混合 浸潰液。該混合浸潰液中硫酸銅的量為0. 25g/ml，硝酸姉的量為0. 16g/ml。
[0030] 2)將氧化侶浸潰在所述混合浸潰液中8小時(shí)（過(guò)量浸潰），過(guò)濾，取濾渣，在80°C 烘箱中干燥8小時(shí)，然后于500°C賠燒8小時(shí)，得到Ce〇2/CuO/Al2〇3。其中，所述氧化侶可W 是水合氧化侶、n-Al2〇3、X-AI2O3、丫-AI2O3中的至少一種。
[0031] 3)將CeOz/化O/AI2O3浸潰在質(zhì)量濃度20 %的硫酸鋼水溶液中7小時(shí)，得到CeO 2； 化O/AI2O3的量為lOg/ml的混合物；然后過(guò)濾，取濾渣，于120°C烘箱中干燥8小時(shí)，再于 550°C賠燒7小時(shí)，即得到多活性組分S〇42 /CeOz/化O/AI2O3型催化劑。
[0032] 該催化劑中各組分的質(zhì)量比范圍為：S〇42為8~12%，Ce〇2為3~8%，化0為3~ 8%，AI2O3為 72 ~86%。
[0033] 將20g上述催化劑裝入〇20mm直徑的微型固定床反應(yīng)器中，甲基叔下基酸用液體 微量進(jìn)樣累進(jìn)料，控制液體空速為化1，反應(yīng)溫度為180°C，MTBE轉(zhuǎn)化率98. 7%，異下締選擇 性99. 9 %，甲醇選擇性99. 3 %。
[0034] 實(shí)施例2
[0035] 1)將質(zhì)量濃度30%的氯化銅和質(zhì)量濃度為15%的硝酸銅混合均勻，配制成混合 浸潰液。該混合浸潰液中氯化銅的量為1. 7g/ml，硝酸銅的量為1. 2g/ml。
[0036] 2)將氧化侶浸潰在所述混合浸潰液中5小時(shí)（過(guò)量浸潰），過(guò)濾，取濾渣，在Iior 烘箱中干燥3小時(shí)，然后于600°C賠燒6小時(shí)，得到La2〇3/CuO/Al2〇3。其中，所述氧化侶可W 是水合氧化侶、n-Al2〇3、X-AI2O3、丫-AI2O3中的至少一種。
[0037] 扣將La2〇3/Cu〇/Al2〇3浸潰在質(zhì)量濃度25%的硫酸儀水溶液中6小時(shí)，得到La 2〇3/ 化O/AI2O3的量為8g/ml的溶液；然后過(guò)濾，取濾渣，于90°C烘箱中干燥7小時(shí)，再于450°C 賠燒4小時(shí)，即得到多活性組分SO42 /La2〇3/化O/AI2O3型催化劑。 陽(yáng)03引該催化劑中各組分的質(zhì)量比范圍為：S〇42為8~12%，La 2〇3為2~6%，化0為 3 ~8%，Al2〇3為 74 ~87%。
[0039] 將20g上述催化劑裝入〇20mm直徑的微型固定床反應(yīng)器中，甲基叔下基酸用液體 微量進(jìn)樣累進(jìn)料，控制液體空速為化1，反應(yīng)溫度為160°C，MTBE轉(zhuǎn)化率98. 5%，異下締選擇 性99. 9 %，甲醇選擇性99. 6 %。 W40] 實(shí)施例3
[0041] 1)將質(zhì)量濃度25%的硝酸銅和質(zhì)量濃度為20%的硫酸銅混合均勻，配制成混合 浸潰液。該混合浸潰液中硝酸銅的量為2. 5g/ml，硫酸銅的量為2. Og/ml。
[0042] 2)將氧化侶浸潰在所述混合浸潰液中4小時(shí)（過(guò)量浸潰），過(guò)濾，取濾渣，在130°C 烘箱中干燥5小時(shí)，然后于700°C賠燒5小時(shí)，得到La2〇3/CuO/Al2〇3。其中，所述氧化侶可W 是水合氧化侶、n-Al2〇3、X-AI2O3、丫-AI2O3中的至少一種。 陽(yáng)0創(chuàng)如將La2〇3/Cu〇/Al2〇3浸潰在質(zhì)量濃度33%的硫酸溶液中8小時(shí)，得到La 2〇3/化0/ Al2〇3的量為7g/ml的溶液；然后過(guò)濾，取濾渣，于100°C烘箱中干燥3小時(shí)，再于520°C賠燒 6小時(shí)，即得到多活性組分S〇42 /La2〇3/Cu〇/Al2〇3型催化劑。 W44] 該催化劑中各組分的質(zhì)量比范圍為：S〇42為5~10%，La 2〇3為4~10%，化0為 4 ~7%，Al2〇3為 70 ~85%。 W45] 將20g上述催化劑裝入〇20mm直徑的微型固定床反應(yīng)器中，甲基叔下基酸用液體 微量進(jìn)樣累進(jìn)料，控制液體空速為化1，反應(yīng)溫度為170°C，MTBE轉(zhuǎn)化率99. 1 %，異下締選擇 性99. 8 %，甲醇選擇性99. 6 %。
[0046] 實(shí)施例4
[0047] 1)將質(zhì)量濃度15%的醋酸銅和質(zhì)量濃度為10%的硫酸姉混合均勻，配制成混合 浸潰液。該混合浸潰液中醋酸銅的量為2. 3g/ml，硫酸姉的量為1. 8g/ml。
[0048] 2)將氧化侶浸潰在所述混合浸潰液中6. 5小時(shí)（過(guò)量浸潰），過(guò)濾，取濾渣，在 95°C烘箱中干燥4小時(shí)，然后于440°C賠燒4小時(shí)，得到CeOz/化O/AI2O3。其中，所述氧化侶 可W是水合氧化侶、n-Al2〇3、X-AI2O3、丫-AI2O3中的至少一種。
[0049] 3)將CeOz/化O/AI2O3浸潰在質(zhì)量濃度12 %的硫酸錠水溶液中8小時(shí)，得到CeO 2； 化O/AI2O3的量為9. 5g/ml的溶液；然后過(guò)濾，取濾渣，于80°C烘箱中干燥8小時(shí)，再于660°C 賠燒5. 5小時(shí)，即得到多活性組分SO42 /CeOz/化O/AI2O3型催化劑。
[0050] 該催化劑中各組分的質(zhì)量比分別為：S〇42為3~9%，CeO 2為1. 5~8%，化0為 4 ~15%，Al2〇3為 76 ~83%。
[0051] 將20g上述催化劑裝入〇20mm直徑的微型固定床反應(yīng)器中，甲基叔下基酸用液體 微量進(jìn)樣累進(jìn)料，控制液體空速為化1，反應(yīng)溫度為190°C，MTBE轉(zhuǎn)化率99. 2%，異下締選擇 性99. 8 %，甲醇選擇性99. 7 %。 陽(yáng)0巧 實(shí)施例5
[0053] 1)將質(zhì)量濃度8%的氯化銅和質(zhì)量濃度為30%的硝酸姉混合均勻，配制成混合浸 潰液。該混合浸潰液中氯化銅的量為1. 7g/ml，硝酸姉的量為3. 3g/ml。
[0054] 2)將氧化侶浸潰在所述混合浸潰液中2. 8小時(shí)（過(guò)量浸潰），過(guò)濾，取濾渣，在 105°C烘箱中干燥3小時(shí)，然后于620°C賠燒6小時(shí)，得到CeOz/化O/AI2O3。其中，所述氧化 侶可W是水合氧化侶、n-Al2〇3、x-Al2化、丫-Al203中的至少一種。 陽(yáng)化5] 3)將CeOz/化O/AI2O3浸潰在質(zhì)量濃度18 %的硫酸氨錠水溶液中6. 6小時(shí)，得到 CeOz/化O/AI2O3的量為16g/ml的溶液；然后過(guò)濾，取濾渣，于150°C烘箱中干燥3. 2小時(shí)，再 于480°C賠燒6. 5小時(shí)，即得到多活性組分S〇42 /Ce〇2/CuO/Al2〇3型催化劑。
[0056] 該催化劑中各組分的質(zhì)量比分別為：S〇42為4~18%，CeO 2為0. 5~6%，化0為 1~10%，Al2〇3為65~75%。將20g上述催化劑裝入〇20mm直徑的微型固定床反應(yīng)器 中，甲基叔下基酸用液體微量進(jìn)樣累進(jìn)料，控制液體空速為地1，反應(yīng)溫度為190°C，MTBE轉(zhuǎn) 化率98. 9 %，異下締選擇性99. 8 %，甲醇選擇性99. 7 %。
[0057] 實(shí)施例6
[0058] 1)將質(zhì)量濃度50%的硫酸銅和質(zhì)量濃度為8%的硫酸姉混合均勻，配制成混合浸 潰液。該混合浸潰液中硫酸銅的量為3. Ig/ml，硫酸姉的量為1. 2g/ml。
[0059] 2)將氧化侶浸潰在所述混合浸潰液中5. 2小時(shí)（過(guò)量浸潰），過(guò)濾，取濾渣，在 140°C烘箱中干燥2. 2小時(shí)，然后于680°C賠燒5. 5小時(shí)，得到CeOz/化O/AI2O3。其中，所述 氧化侶可W是水合氧化侶、n-Alz化、X-Alz化、丫-Alz化中的至少一種。
[0060] 3)將CeOz/化O/AI2O3浸潰在質(zhì)量濃度30 %的硫酸氨錠水溶液中2. 8小時(shí)，得到 CeOz/化O/AI2O3的量為5g/ml的溶液；然后過(guò)濾，取濾渣，于100°C烘箱中干燥7小時(shí)，再于 500°C賠燒7小時(shí)，即得到多活性組分S〇42 /CeOz/化O/AI2O3型催化劑。 陽(yáng)06U 該催化劑中各組分的質(zhì)量比分別為：S〇42為5~15%，CeO 2為2~5%，化0為 0. 5 ~8%，AI2O3為 70 ~82. 5%。
[0062] 將20g上述催化劑裝入〇20mm直徑的微型固定床反應(yīng)器中，甲基叔下基酸用液體 微量進(jìn)樣累進(jìn)料，控制液體空速為化1，反應(yīng)溫度為180°C，MTBE轉(zhuǎn)化率99. 2%，異下締選擇 性99. 9 %，甲醇選擇性99. 5 %。 W63] 實(shí)施例7
[0064] 1)將質(zhì)量濃度22%的硫酸銅和質(zhì)量濃度為18%的硝酸姉混合均勻，配制成混合 浸潰液。該混合浸潰液中硫酸銅的量為1. 8g/ml，硝酸姉的量為多少1. 5g/ml。 陽(yáng)0化]2)將氧化侶浸潰在所述混合浸潰液中4小時(shí)（過(guò)量浸潰），過(guò)濾，取濾渣，在120°C 烘箱中干燥8小時(shí)，然后于680°C賠燒7小時(shí)，得到Ce〇2/CuO/Al2〇3。其中，所述氧化侶可W 是水合氧化侶、n-Al2〇3、X-AI2O3、丫-AI2O3中的至少一種。
[0066] 3)將CeOz/化O/AI2O3浸潰在質(zhì)量濃度30 %的硫酸侶水溶液中7小時(shí)，得到CeO 2； 化O/AI2O3的量為12g/ml的溶液；然后過(guò)濾，取濾渣，于108°C烘箱中干燥5小時(shí)，再于630°C 賠燒4. 8小時(shí)，即得到多活性組分SO42 /CeOz/化O/AI2O3型催化劑。
[0067] 該催化劑中各組分的質(zhì)量比分別為：S〇42為2. 6~ll%，Ce〇2為1. 8~7. 6%，化0 為 4 ~18%，Al2〇3為 68 ~90%。 W側(cè)將20g上述催化劑裝入〇20mm直徑的微型固定床反應(yīng)器中，甲基叔下基酸用液體 微量進(jìn)樣累進(jìn)料，控制液體空速為化1，反應(yīng)溫度為180°C，MTBE轉(zhuǎn)化率99. 2%，異下締選擇 性99. 9 %，甲醇選擇性99. 5 %。 W例 實(shí)施例8
[0070] 1)將質(zhì)量濃度0. 8%的硫酸銅和質(zhì)量濃度為1. 5%的硝酸衫混合均勻，配制成混 合浸潰液。該混合浸潰液中硫酸銅的量為0. 03g/ml，硝酸衫的量為0. 07g/ml。
[0071] 2)將氧化侶浸潰在所述混合浸潰液中7. 8小時(shí)（過(guò)量浸潰），過(guò)濾，取濾渣，在 95°C烘箱中干燥6小時(shí)，然后于480°C賠燒6. 8小時(shí)，得到Sm2〇3/化O/AI2O3。其中，所述氧化 侶可W是水合氧化侶、n-Al2〇3、X-AI2O3、丫-AI2O3中的至少一種。 陽(yáng)0巧如將SmzCV化O/AI2O3浸潰在質(zhì)量濃度5. 5 %的硫酸銅水溶液中5. 8小時(shí)，得到 Sm2〇3/化O/AI2O3的量為0. 5g/ml的溶液；然后過(guò)濾，取濾渣，于80°C烘箱中干燥7小時(shí)，再 于690°C賠燒6. 6小時(shí)，即得到多活性組分S〇42 /Sm2〇3/Cu〇/Al2〇3型催化劑。 陽(yáng)07引該催化劑中各組分的質(zhì)量比分別為：S〇42為4. 5~15%，Sm 2〇3為2~8%，化0為 3. 5 ~20%，AI2O3為 77 ~88%
[0074] 將20g上述催化劑裝入〇20mm直徑的微型固定床反應(yīng)器中，甲基叔下基酸用液體 微量進(jìn)樣累進(jìn)料，控制液體空速為化1，反應(yīng)溫度為180°C，MTBE轉(zhuǎn)化率99. 5%，異下締選擇 性99. 9 %，甲醇選擇性99. 5 %。
[0075] 因此，本發(fā)明提供的催化劑不但無(wú)需添加面素，而且擁有接近100%的MT邸轉(zhuǎn)化 率W及接近100%的甲醇和異下締選擇性，同時(shí)擁有更高的反應(yīng)空速。無(wú)面素添加使催化劑 更加環(huán)保清潔，催化劑性能的提升使得反應(yīng)更加節(jié)能低耗。將化200610030973. 5公開(kāi)的催 化劑和本發(fā)明提供的S〇42 /Sm2〇3/Cu〇/Al2〇3型催化的性能進(jìn)行對(duì)比，反應(yīng)條件為常壓下，反 應(yīng)溫度為
[0076] 170°C 結(jié)果見(jiàn)表 1。 柳77] 表1
[0078]
[0079] 由此可見(jiàn)，與目前同類型催化劑相比，本發(fā)明提供的催化劑可W使MTBE具有較高 的空速，在不添加對(duì)環(huán)境有害的面素的情況下，在較低的反應(yīng)溫度即可擁有接近100%的 MTBE的轉(zhuǎn)化率W及接近100%的甲醇和異下締選擇性。同時(shí)無(wú)面素添加減少了污染源，加 清潔環(huán)保；不需要向反應(yīng)體系中通入水等惰性物質(zhì)，可降低能耗和提高設(shè)備利用率。
[0080] 所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：W上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例而已，并 不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均 應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于酸裂解制備異下締的催化劑，其特征在于，所述催化劑中各組分的質(zhì)量比 分別為：其中，X2〇3為稀±氧化物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于酸裂解制備異下締的催化劑，其特征在于，所述Al 2〇3選 自水合氧化侶、n-Al2〇3、X-AI2O3和丫-AI2O3中的至少一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于酸裂解制備異下締的催化劑，其特征在于，所述X 2〇3選 自Ce〇2、La2〇3和Sm2〇3中的至少一種。4. 一種制備權(quán)利要求1~3中任意一項(xiàng)所述的用于酸裂解制備異下締的催化劑的方 法，其特征在于，包括W下步驟： 將銅鹽水溶液和稀±可溶性鹽溶液混合，得到混合浸潰液； 將氧化侶浸潰到所述混合浸潰液中1~8小時(shí)，過(guò)濾后，將濾渣在80°C~150°C條件下 干燥1~8小時(shí)，然后于400°C~700°C賠燒1~8小時(shí)，得到X2O3/C11O/AI2O3; 將X2O3/化O/AI2O3浸潰到硫酸鹽水溶液中1~8小時(shí)，過(guò)濾后，將濾渣在80°C~150°C 條件下干燥1~8小時(shí)，然后于400°C~700°C賠燒1~8小時(shí)，得到SO42 A2O3/化O/AI2O3 型催化劑。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于酸裂解制備異下締的催化劑的制備方法，其特征在于， 所述銅鹽選自硫酸銅、氯化銅、硝酸銅、醋酸銅中的一種或幾種。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于酸裂解制備異下締的催化劑的制備方法，其特征在于， 稀±可溶性鹽選自?shī)棥~、衫可溶性鹽中的一種或幾種。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于酸裂解制備異下締的催化劑的制備方法，其特征在于， 所述硫酸鹽水溶液選自硫酸鋼、硫酸儀、硫酸、硫酸錠、硫酸氨錠、硫酸銅、硫酸姉、硫酸高 姉、硫酸侶、硫酸銅中的一種或幾種硫酸鹽的水溶液。8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于酸裂解制備異下締的催化劑的制備方法，其特征在于， 所述銅鹽水溶液的質(zhì)量濃度為0. 1 %~50 %，稀±鹽水溶液的質(zhì)量濃度為0. 1 %~50 %，硫 酸鹽水溶液的質(zhì)量濃度為0. 1 %~40 %。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于酸裂解制備異下締的催化劑的制備方法，其特征在于， 所述銅鹽水溶液的質(zhì)量濃度為1 %~30 %，稀±鹽水溶液的質(zhì)量濃度為1 %~30 %，硫酸鹽 水溶液的質(zhì)量濃度為1 %~25 %。10. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于酸裂解制備異下締的催化劑的制備方法，其特征在于， 所述混合浸潰液中銅鹽和稀±可溶性鹽的含量分別為0.0 l~8g/ml和0.0 l~8g/ml ;浸 潰X2O3/C11O/AI2O3后，所述硫酸鹽水溶液中的X 2〇3/化O/AI2O3的含量為0.0 l~20g/ml，最宜 量為 0. 1 ~15g/ml。
【文檔編號(hào)】B01J27/055GK106031876SQ201510121492
【公開(kāi)日】2016年10月19日
【申請(qǐng)日】2015年3月19日
【發(fā)明人】盧冠忠, 王筠松, 朱耀國(guó), 郭楊龍, 郭耘, 詹望成, 王艷芹, 王麗
【申請(qǐng)人】華東理工大學(xué)