本發(fā)明屬于化工材料領(lǐng)域，具體地說是涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前全世界廣泛使用低級α-烯烴的聚合物和共聚物，特別是乙烯、丙烯和丁烯聚合物。這些聚合物產(chǎn)物一般制造價(jià)格較低，并且它們顯示許多有用的商業(yè)性能。當(dāng)乙烯聚合時(shí)，方法相對不復(fù)雜，因?yàn)楫a(chǎn)物類型不受聚合期間乙烯分子加入到增長的聚合物鏈中的方式的影響。乙烯的聚合物產(chǎn)物一般并不以立體異構(gòu)體的形式存在。然而，當(dāng)丙烯聚合時(shí)，在聚合物鏈上側(cè)甲基的存在導(dǎo)致了幾種立體異構(gòu)的可能性，依賴于丙烯分子加入到增長鏈上的方式。大多數(shù)商業(yè)聚丙烯來自以全同立構(gòu)構(gòu)型的丙烯分子有規(guī)立構(gòu)加成。含有大量立體不規(guī)則丙烯單元的聚合物分子是無定形的，或非結(jié)晶的，這種形式不象全同立構(gòu)形式那樣受到需求。烯烴聚合機(jī)理是大多數(shù)研究的主題，據(jù)信包括產(chǎn)生一個(gè)不飽和的缺電子金屬種，它與烯烴配位形成中間體烷基烯烴配合物，隨后進(jìn)行快速烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)來提供一個(gè)聚合物增長鏈。烯烴配位后再轉(zhuǎn)移的反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行，直到進(jìn)行終止步驟或反應(yīng)停止。目前采用幾種方法來產(chǎn)生并穩(wěn)定這些催化體系的不飽和缺電子金屬催化劑?；罨^渡金屬配合物來提供烯烴聚合反應(yīng)用的穩(wěn)定不飽和過渡金屬催化劑過程是此機(jī)理的關(guān)鍵部分。目前采用幾種方法來產(chǎn)生并穩(wěn)定這些催化體系的不飽和缺電子金屬催化劑，包括奪鹵反應(yīng)，質(zhì)子化反應(yīng)，然后鏈烷烴或氫的還原消去反應(yīng)或氧化反應(yīng)。在烯烴齊聚領(lǐng)域仍然存在著對綜合性能優(yōu)異的新型催化劑的需求。因此，如何得到用于烯烴齊聚催化劑的新型配體化合物，從而開發(fā)出具有高活性和選擇性的烯烴聚合催化劑是本發(fā)明的研究重點(diǎn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種用于烯烴聚合的催化劑組合物及其制備方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案為：一種用于烯烴聚合的催化劑組合物，由下列重量份的原料配制而成：氯乙酰化聚苯乙烯樹脂20-30、乙二胺1-2、碳酸氫鈉4-6、氯鉑酸0.3-0.5、異丙醇5-8、四氯化鋯4-5、四羥基合鋁酸鈉2-4、三烴基氫化錫1-2、三異丁基鋁2-3、羧甲基纖維素4-6、四氫呋喃80-100、無水乙醇150-200、丙酮適量、二甲苯適量。一種用于烯烴聚合的催化劑組合物的制備方法，包括以下步驟：（1）將氯乙酰化聚苯乙烯樹脂、四氫呋喃置于反應(yīng)釜內(nèi)室溫浸泡20-24h，然后加入乙二胺、碳酸氫鈉攪拌均勻，然后加熱至60-65℃保溫15-20h，水洗后使用丙酮洗滌并干燥，得到乙二胺改性氯乙?；郾揭蚁渲?；（2）將乙二胺改性氯乙酸化聚苯乙烯樹脂、無水乙醇、氯鉑酸、異丙醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至70-75℃，保溫30-35h后先冷卻至室溫再停止通氮?dú)?，?jīng)過濾、干燥，得到乙二胺改性氯乙?；郾揭蚁渲梯d鉑催化劑；（3）將乙二胺改性氯乙?；郾揭蚁渲梯d鉑催化劑加入二甲苯中，然后再加入四氯化鋯、四羥基合鋁酸鈉、三烴基氫化錫、三異丁基鋁、羧甲基纖維素，在160-180℃的溫度下進(jìn)行混合反應(yīng)8-10h，去除溶劑后干燥，即得所述催化劑組合物。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明提供的催化劑組合物進(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng)時(shí)，催化劑活性高，催化體系較為簡單，易于制備和進(jìn)行控制，對環(huán)境危害小。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明所述技術(shù)方案作進(jìn)一步的說明。實(shí)施例1：一種用于烯烴聚合的催化劑組合物，由下列重量份（kg）的原料配制而成：氯乙?；郾揭蚁渲?0、乙二胺1、碳酸氫鈉4、氯鉑酸0.3、異丙醇5、四氯化鋯4、四羥基合鋁酸鈉2、三烴基氫化錫1、三異丁基鋁2、羧甲基纖維素4、四氫呋喃80、無水乙醇150、丙酮適量、二甲苯適量。一種用于烯烴聚合的催化劑組合物的制備方法，包括以下步驟：（1）將氯乙?；郾揭蚁渲?、四氫呋喃置于反應(yīng)釜內(nèi)室溫浸泡20-24h，然后加入乙二胺、碳酸氫鈉攪拌均勻，然后加熱至60-65℃保溫15-20h，水洗后使用丙酮洗滌并干燥，得到乙二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯樹脂；（2）將乙二胺改性氯乙酸化聚苯乙烯樹脂、無水乙醇、氯鉑酸、異丙醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至70-75℃，保溫30-35h后先冷卻至室溫再停止通氮?dú)?，?jīng)過濾、干燥，得到乙二胺改性氯乙?；郾揭蚁渲梯d鉑催化劑；（3）將乙二胺改性氯乙?；郾揭蚁渲梯d鉑催化劑加入二甲苯中，然后再加入四氯化鋯、四羥基合鋁酸鈉、三烴基氫化錫、三異丁基鋁、羧甲基纖維素，在160-180℃的溫度下進(jìn)行混合反應(yīng)8-10h，去除溶劑后干燥，即得所述催化劑組合物。實(shí)施例2：一種用于烯烴聚合的催化劑組合物，由下列重量份（kg）的原料配制而成：氯乙?；郾揭蚁渲?5、乙二胺1.5、碳酸氫鈉5、氯鉑酸0.4、異丙醇6、四氯化鋯4.5、四羥基合鋁酸鈉3、三烴基氫化錫1.5、三異丁基鋁2.5、羧甲基纖維素5、四氫呋喃90、無水乙醇175、丙酮適量、二甲苯適量。制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例3：一種用于烯烴聚合的催化劑組合物，由下列重量份（kg）的原料配制而成：氯乙酰化聚苯乙烯樹脂30、乙二胺2、碳酸氫鈉6、氯鉑酸0.5、異丙醇8、四氯化鋯5、四羥基合鋁酸鈉4、三烴基氫化錫2、三異丁基鋁3、羧甲基纖維素6、四氫呋喃100、無水乙醇200、丙酮適量、二甲苯適量。制備方法同實(shí)施例1。上述實(shí)施例1-3制得的用于烯烴聚合的催化劑組合物的性能檢測結(jié)果如下表所示：實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3活性，106g.mol/L.h3.74.62.8等規(guī)指數(shù)，%98.597.898.5C4含量，%17.518.718.4C6-C18含量，%78.679.276.5當(dāng)前第1頁1 2 3