br>[0076] 催化劑經(jīng)評(píng)價(jià)裝置評(píng)價(jià)后得到該催化劑的時(shí)空收率為160. 4g/L?h。為了便于比 較，催化劑組成、評(píng)價(jià)條件和催化性能列于表2。
[0077] 【實(shí)施例12】 一、催化劑制備 (1)浸漬：用580ml浸漬液浸漬1L活性炭載體。其中浸漬液中Zn(OAc) 2含量為50g， 冠醚含量為1.0克（冠醚由24-冠醚-8和二苯并-30-冠醚-10以重量比1:0. 5組成)，浸 漬液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（以重量百分比計(jì)醋酸70wt%，水30wt%)。載體是直徑 3 mm,長(zhǎng)2cm、孔容為0.8cm3/g、比表面積為1200cm2/g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭。
[0078] (2)干燥：在100°C條件下干燥得到成品催化劑。
[0079] 二、催化劑評(píng)價(jià) 上述方法合成的催化劑用實(shí)驗(yàn)室微型反應(yīng)器進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度：180°C;反應(yīng)壓力：0. 25MPa;原料體積空速：300h-1 ;原料組成：乙 炔/醋酸摩爾比=6:1。
[0080] 催化劑經(jīng)評(píng)價(jià)裝置評(píng)價(jià)后得到該催化劑的時(shí)空收率為87. 3g/L?h。為了便于比 較，催化劑組成、評(píng)價(jià)條件和催化性能列于表2。
[0081]【實(shí)施例13】 一、催化劑制備 (1)浸漬：用580ml浸漬液浸漬1L活性炭載體。其中浸漬液中Zn(OAc) 2含量為200g， 冠醚含量為10克(冠醚由24-冠醚-8和二苯并-30-冠醚-10以重量比1:0. 5組成)，浸漬 液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（以重量百分比計(jì)醋酸70wt%，水30wt%)。載體是直徑3 mm,長(zhǎng)2cm、孔容為0.8cm3/g、比表面積為1200cm2/g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭。
[0082] (2)干燥：在100°C條件下干燥得到成品催化劑。
[0083] 二、催化劑評(píng)價(jià) 上述方法合成的催化劑用實(shí)驗(yàn)室微型反應(yīng)器進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度：180°C;反應(yīng)壓力：0. 25MPa;原料體積空速：300h-1 ;原料組成：乙 炔/醋酸摩爾比=6:1。
[0084] 催化劑經(jīng)評(píng)價(jià)裝置評(píng)價(jià)后得到該催化劑的時(shí)空收率為160. 2g/L?h。為了便于比 較，催化劑組成、評(píng)價(jià)條件和催化性能列于表2。
[0085] 【實(shí)施例14】 一、催化劑制備 (1)浸漬：用580ml浸漬液浸漬1L活性炭載體。其中浸漬液中Zn(OAc) 2含量為120g， 冠醚含量為7.0克（冠醚由24-冠醚-8和二苯并-30-冠醚-10以重量比1:0. 5組成)，浸 漬液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（以重量百分比計(jì)醋酸50wt%，水50wt%)。載體是直徑 3mm,長(zhǎng)2cm、孔容為0.8cm3/g、比表面積為1200cm2/g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭。
[0086] (2)干燥：在100°C條件下干燥得到成品催化劑。
[0087] 二、催化劑評(píng)價(jià) 上述方法合成的催化劑用實(shí)驗(yàn)室微型反應(yīng)器進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度：180°C;反應(yīng)壓力：0. 25MPa;原料體積空速：300h-1 ;原料組成：乙 炔/醋酸摩爾比=6:1。
[0088] 催化劑經(jīng)評(píng)價(jià)裝置評(píng)價(jià)后得到該催化劑的時(shí)空收率為161. 4g/L*h。為了便于比 較，催化劑組成、評(píng)價(jià)條件和催化性能列于表2。
[0089]【實(shí)施例15】 一、催化劑制備 (1)浸漬：用580ml浸漬液浸漬1L活性炭載體。其中浸漬液中Zn(OAc) 2含量為120g， 冠醚含量為7.0克（冠醚由24-冠醚-8和二苯并-30-冠醚-10以重量比1:0. 5組成)，浸 漬液中的溶劑為醋酸。載體是直徑3mm，長(zhǎng)2cm、孔容為0.8cm3/g、比表面積為1200cm2/ g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭。
[0090] (2)干燥：在100°C條件下干燥得到成品催化劑。
[0091] 二、催化劑評(píng)價(jià) 上述方法合成的催化劑用實(shí)驗(yàn)室微型反應(yīng)器進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度：180°C;反應(yīng)壓力：0. 25MPa;原料體積空速：300h-1 ;原料組成：乙 炔/醋酸摩爾比=6:1。
[0092] 催化劑經(jīng)評(píng)價(jià)裝置評(píng)價(jià)后得到該催化劑的時(shí)空收率為160. 9g/L*h。為了便于比 較，催化劑組成、評(píng)價(jià)條件和催化性能列于表2。
[0093]【實(shí)施例16】 一、催化劑制備 (1)浸漬：用580ml浸漬液浸漬1L活性炭載體。其中浸漬液中Zn(OAc) 2含量為120g， 冠醚含量為7.0克（冠醚由24-冠醚-8和二苯并-30-冠醚-10以重量比1:0. 5組成)，浸 漬液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（以重量百分比計(jì)醋酸70wt%，水30wt%)。載體是直徑 3mm,長(zhǎng)2cm、孔容為0.8cm3/g、比表面積為1200cm2/g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭。
[0094] (2)干燥：在100°C條件下干燥得到成品催化劑。
[0095] 二、催化劑評(píng)價(jià) 上述方法合成的催化劑用實(shí)驗(yàn)室微型反應(yīng)器進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)條件為：催化劑裝填量： 30ml催化劑；反應(yīng)溫度：200°C;反應(yīng)壓力：0. 5MPa;原料體積空速：350 1T1 ;原料組成：乙 炔/醋酸摩爾比=12:1。
[0096] 催化劑經(jīng)評(píng)價(jià)裝置評(píng)價(jià)后得到該催化劑的時(shí)空收率為160. 6g/L*h。為了便于比 較，催化劑組成、評(píng)價(jià)條件和催化性能列于表2。
[0097]【實(shí)施例17】 一、催化劑制備 (1)浸漬：用580ml浸漬液浸漬1L活性炭載體。其中浸漬液中Zn (OAc)2含量為120 g，冠醚含量為7.0克（冠醚由24-冠醚-8和二苯并-30-冠醚-10以重量比1:0. 5組成)，浸 漬液中的溶劑為醋酸與水混合溶劑（以重量百分比計(jì)醋酸70 wt%，水30 wt%)。載體是直徑 3 mm,長(zhǎng)2 cm、孔容為0.8 cm3/g、比表面積為1200 cm2/g的煤質(zhì)圓柱狀活性炭。
[0098] (2)干燥：在100°C條件下干燥得到成品催化劑。
[0099] 二、催化劑評(píng)價(jià) 上述方法合成的催化劑用實(shí)驗(yàn)室微型反應(yīng)器進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)條件為：催化劑裝填量：30ml催化劑；反應(yīng)溫度：150°C;反應(yīng)壓力：0. IMPa;原料體積空速：250h-1 ;原料組成：乙炔 /醋酸摩爾比=5:1。
[0100] 催化劑經(jīng)評(píng)價(jià)裝置評(píng)價(jià)后得到該催化劑的時(shí)空收率為154. 4g/L*h。為了便于比 較，催化劑組成、評(píng)價(jià)條件和催化性能列于表2。
[0101] 表 1
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 乙炔法醋酸乙烯催化劑，以活性炭為載體，所述催化劑中含有如下活性組分：醋酸 鋅5(T200 g/L ;助催化劑I. (TlO g/L ;所述的助催化劑選自18-冠醚-6、15-冠醚-5、24-冠 醚-8和30-冠醚-10、二苯并-30-冠醚-10或以它們?yōu)槟负搜苌镏械闹辽僖环N。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述助催化劑為24-冠醚-8和二苯 并-30-冠醚-10的混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于所述24-冠醚-8和二苯并-30-冠醚-10 的重量比為1: (0. 1飛）。
4. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化劑，其特征在于所述24-冠醚-8和二苯并-30-冠醚-10 的重量比為I :(0.4?0.6)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述助催化劑為24-冠醚-8和15-冠 醚-5的混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述活性炭為煤質(zhì)柱狀炭。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述活性炭的比表面積為100(Γ1500 cm2/g，吸附總孔容為0. 6?1. 0 cm3/g。
8. 權(quán)利要求1~7任一項(xiàng)所述催化劑的制備方法，包括以下步驟： (a) 用含所需量醋酸鋅和助催化劑的浸漬液浸漬活性炭載體； (b) 在8(T12(TC干燥得到所述催化劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于浸漬液中所用的溶劑以重量百分比計(jì) 組成為：醋酸 5(Tl00 wt%，水(Γ50 wt%。
10. 醋酸乙烯合成方法，在如權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述催化劑存在下，以摩爾比計(jì)原 料組成為乙炔：醋酸=5?12:1，反應(yīng)壓力為0. 1?0. 5 MPa,反應(yīng)溫度為15(T200 °C，原料體 積空速為25(T350 h'
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及醋酸乙烯催化劑、制備方法及醋酸乙烯合成方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中催化劑活性不高的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用乙炔法醋酸乙烯催化劑，以活性炭為載體，所述催化劑中含有如下活性組分：醋酸鋅，50~200g/L；助催化劑，1.0~10g/L；所述的助催化劑選自18-冠醚-6、15-冠醚-5、24-冠醚-8和30-冠醚-10、二苯并-30-冠醚-10或以它們?yōu)槟负搜苌镏械闹辽僖环N的技術(shù)方案，較好地解決了該問(wèn)題，可用于乙炔法醋酸乙烯合成的工業(yè)生產(chǎn)中。
【IPC分類(lèi)】C07C69-15, B01J31-04, C07C67-04
【公開(kāi)號(hào)】CN104549496
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310512325
【發(fā)明人】查曉鐘, 楊運(yùn)信, 張麗斌
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開(kāi)日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2013年10月28日