卷葉片數(shù)，同時剝查水稻卷葉內的存活的幼蟲數(shù)，根據(jù)處理區(qū)和對照區(qū)的調查總株數(shù)和 枯鞘數(shù)，計算枯鞘率、二化螟防治效果和平均防效;根據(jù)處理區(qū)和對照區(qū)的調查總葉數(shù)和卷 葉數(shù)，計算卷葉率、稻縱卷葉螟防治效果和平均防效，差異顯著性測定采用鄧肯氏新復極差 "DMRT"法;②供試作物為甘藍:施藥后25天和35天分別調查一次，甜菜夜蛾和小菜蛾調查方 法：于空白對照害蟲明顯發(fā)生時調查試驗，計數(shù)每小區(qū)調查20株作物上不同齡期的活幼蟲 數(shù)，調查整個植株，記載活蟲數(shù)，計算防治效果差異顯著性測定采用鄧肯氏新復極差"DMRT" 法;③供試作物為番茄:施藥后7天和14天分別調查一次，棉鈴蟲調查方法:每小區(qū)隨機取樣 固定5點，每點固定15株有棉鈴蟲幼蟲的植株，共計75株，藥前記錄幼蟲數(shù)，藥后記錄幼蟲 數(shù)，計算防治效果差異顯著性測定采用鄧肯氏新復極差"DMRT"法。
[0038]本發(fā)明的有益效果如下：
[0039] (1)本發(fā)明制備的化合物為4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈與2-氯-5- 氯甲基噻唑進行取代反應生成的化合物，表現(xiàn)出很高的殺蟲活性且毒性低;其合成路線簡 單，所需原料廉價易得，產(chǎn)品具有較低的生產(chǎn)成本；
[0040] (2)以本發(fā)明制備的化合物為有效成分制成的農(nóng)用殺蟲劑對水稻害蟲二化螟和稻 縱卷葉螟均有較好的防治效果，并且未見對水稻和稻田天敵昆蟲等有益生物有明顯的不良 影響；
[0041] (3)以本發(fā)明制備的化合物為有效成分制成的農(nóng)用殺蟲劑對番茄棉鈴蟲有較好的 防治效果，并未見對番茄及天敵昆蟲有明顯影響；
[0042] (4)以本發(fā)明制備的化合物為有效成分制成的農(nóng)用殺蟲劑對甘藍甜菜夜蛾和小菜 蛾具有很的防效，且持效期長，未見對甘藍和天敵昆蟲等有益生物有明顯的不良影響。
【具體實施方式】 [0043] 制備實施例1
[0044] 4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈(I)的合成
[0045]
[0046] 在1L三口瓶中加入2-對氯苯基-4-溴-5-三氟甲基-3-氰基吡咯（II )34.95g (0.1111〇1)，2-氯-5-氯甲基噻唑（111)17.88(0.1111〇1)，碳酸鉀16.858(0.12111〇1)和010 7 250mL，在70 °C下反應4小時，檢測原料反應完畢，停止反應，冷至室溫，抽濾，得白色固體產(chǎn) 物40.258，產(chǎn)率83.67%。質譜（電噴霧電離，正離子模式)!11/2 480[1+!1+].1!1-匪1?(〇)(：13， 300MHz,5,ppm):5.33(s,2H) ,6.97(s , 1H), 7.34(d ,J = 8.3Hz , 2H), 7.56(d ,J = 8.3Hz , 2H) ?13C-NMR(CDCl3,75MHz，S，ppm) :43.4，100.4，103.7，112.8，119.2(q，J=33.8Hz)，120.0(q， J = 270.0Hz)，124.8,130.1,131.0,133.5,137.8,140.4,143.5,153.1。
[0047] 制備實施例2
[0048] 4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈(I)的合成
[0049]
[0050] 在3L的三口瓶中加入2-對氯苯基-4-溴-5-三氟甲基-3-氰基吡咯（II) 104.85g (0.3111〇1)，2-氯-5-氯甲基噻唑（111)50.48(0.3111〇1)，碳酸鉀50.558(0.36111〇1)和010 7 800mL，在95 °C下反應1.5小時，檢測原料反應完畢，停止反應，冷至室溫，抽濾，得白色固體 產(chǎn)物128.36g，產(chǎn)率88.93%。質譜（電噴霧電離，正離子模式)m/z 480[M+H+]. iH-NMI^CDCh， 300MHz, δ, ppm) :5.33(s,2H) ,6.97(s , 1H), 7.34(d ,J = 8.3Hz , 2H), 7.56(d ,J = 8.3Hz , 2H) ?13C-NMR(CDCl3,75MHz，S，ppm) :43.4，100.4，103.7，112.8，119.2(q，J=33.8Hz)，120.0(q， J = 270.0Hz)，124.8,130.1,131.0,133.5,137.8,140.4,143.5,153.1。
[0051 ] 制備實施例3
[0052] 4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈(I)的合成
[0053]
κυ
[0054] 在1L三口瓶中加入2-對氯苯基-4-溴-5-三氟甲基-3-氰基吡咯（II )69.9g (0.2mol)，2-氯-5-氯甲基噻唑（III)33.6g(0.2mol)，碳酸鉀33.7g(0.24mol)和DMF 500mL， 在80°C下反應2小時，檢測原料反應完畢，停止反應，冷至室溫，抽濾，得白色固體產(chǎn)物 86.6g，產(chǎn)率90%。質譜（電噴霧電離，正離子模式)m/z 480[M+H+]. iH-NMI^CDCh，300MHz，δ， ppm) :5.33(s，2H)，6.97(s，lH)，7.34(d，J = 8.3Hz，2H)，7.56(d，J = 8.3Hz，2H) .13C-匪R (CDCl3,75MHz,5,ppm):43.4,100.4,103.7,112.8,119.2(q,J = 33.8Hz) ,120.0(q,J = 270.0Hz),124.8,130.1,131.0,133.5,137.8,140.4,143.5,153.l〇
[0055] 實施例1-3制備的4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基）-5-三氟甲基吡 咯-3-腈對雌大鼠和雄大鼠的急性經(jīng)口 LD5Q均大于5000mg/kg，對雌大鼠和雄大鼠的急性經(jīng) 皮LD5Q均大于2000mg/kg，對日本鯉魚的LC5Q為2.5mg/kg，毒性明顯低于同類型農(nóng)藥。
[0056] 制備實施例4
[0057] 以4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5_三氟甲基吡咯-3-腈為有效成 分的懸浮劑的制備
[0058] 將4-溴-2-( 4-氯苯基)-1 -(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈、萘磺酸 鹽縮聚物、十二烷基苯磺酸鈉、黃原膠、丙三醇和水混合調制成漿，先用高剪切混合乳化機 預分散后，將料漿倒入砂磨機中，通冷卻水，開啟砂磨機，出料口取樣，用粒度分布儀監(jiān)測粒 徑，直至物料粒徑中值D 5Q達到2-3微米，即得25wt%以4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑 基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈為有效成分的懸浮劑。
[0059] 制備實施例5
[0060] 以4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈為有效成 分的顆粒劑的制備
[0061 ] 將4-溴-2-( 4-氯苯基)-1 -(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈、十二烷 基苯磺酸鈉、環(huán)氧樹脂、顏料紅和一般性粘土進行混合粉碎，粉碎后使用圓盤造粒機進行造 粒，待顆粒成型后進行熱風烘干，然后進行冷卻，冷卻后分別過3毫米和5毫米篩進行篩分， 通過5毫米篩、留在3毫米篩上的顆粒即為2wt%以4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基 甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈為有效成分的顆粒劑。
[0062] 制備實施例6
[0063] 以4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈為有效成 分的可濕性粉劑的制備
[0064] 將4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈、木質素 羧酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉和高嶺土進行混合粉碎，粉碎后利用超微粉碎機進行粉碎，粉碎 后粒徑通過325目篩的即為10wt%以4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟 甲基吡咯-3-腈為有效成分的可濕性粉劑。
[0065] 制備實施例7
[0066] 以4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈為有效成 分的水分散粒劑的制備
[0067] 將4-溴-2-( 4-氯苯基)-1 _(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈、萘磺酸 鹽縮聚物、丁基萘磺酸鈉、尿素和高嶺土制成超細可濕性粉劑，然后將可濕性粉劑與定量的 水和黏結劑果糖同時加入捏合機中捏合，制成可塑性物料，最后將此物料投進擠壓造粒機 (篩孔孔徑3暈米)進行造粒，通過干燥、篩分得10wt %以4-溴_2_(4-氯苯基)_1_( 2-氯_5_噻 唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈為有效成分的水分散粒劑產(chǎn)品。
[0068] 制備實施例8
[0069] 以4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈為有效成 分的微乳劑的制備
[0070] 將4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈、十二烷 基苯磺酸鈣、苯乙烯酚聚氧乙烯醚和水充分混合為均勻的油相，在攪拌條件下緩慢加入去 離子水，再經(jīng)攪拌加熱后，冷卻至室溫，經(jīng)過濾得到2〇wt%以4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯_ 5-噻唑基甲基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈為有效成分的微乳劑產(chǎn)品。
[0071] 制備實施例9
[0072] 以4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5_三氟甲基吡咯-3-腈為有效成 分的水乳劑的制備
[0073] 將4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5_三氟甲基吡咯-3-腈、二甲苯、 烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚乙烯醇、異丁酯、丙二 醇、有機硅和去離子水按照相應的配比加入調制釜中混合，然后利用高剪切機進行均質乳 化。在轉速2500轉/分鐘的條件下，持續(xù)攪拌1小時，即可得到細度適宜和各種物料溶解混合 均勻的成品，