專利名稱：包含由含增塑劑的聚乙烯醇縮(異)醛制成的子層的具有阻尼性能的膜層壓體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種例如適合作為復(fù)合安全玻璃(Verbundsicherheitsgljiser)中的中間層的膜層壓體，所述膜層壓體由至少三個基于含增塑劑的聚乙烯醇縮(正)醛(Polyvinyl (n) acetal)和 / 或聚乙烯醇縮(異)醒(Polyvinyl (iso) acetal)的層形成并對聲音具有好的阻尼性能。本發(fā)明涉及一種例如適合作為復(fù)合安全玻璃中的中間層的膜層壓體，所述膜層壓體由至少三個基于含增塑劑的聚乙烯醇縮(正)醛和/或聚乙烯醇縮(異)醛的層形成并具有優(yōu)良的穿透性能(Penetrationseigenschaft)。
現(xiàn)有技術(shù)復(fù)合安全玻璃通常由兩個玻璃板和連接玻璃板的中間膜組成。作為膜材料主要使用含增塑劑的聚乙烯醇縮丁醛(PVB)，其可通過使聚乙烯醇與正丁醛反應(yīng)獲得。
·
復(fù)合窗玻璃的日益重要的特征是其隔音性能，其可以通過相應(yīng)的中間層膜來調(diào)節(jié)。為此，經(jīng)常使用具有2至5個子層的中間膜，其中各子層在其機(jī)械強度方面有差另Ij，并由此通過機(jī)械脫耦合實現(xiàn)隔音?？梢岳缤ㄟ^所述膜的增塑劑含量或者使用的聚乙烯醇縮醛中的聚乙烯醇基或聚乙酸乙烯酯基的比例，來設(shè)定基于含增塑劑的聚乙烯醇縮醛的膜的不同機(jī)械強度。通常，PVB膜的機(jī)械強度可以通過其增塑劑含量，或者通過使用的聚乙烯醇縮醛中的聚乙烯醇基團(tuán)或聚乙酸乙烯酯基團(tuán)的比例來加以調(diào)節(jié)。例如，US 5，340，654或WO 2006/102049因此描述多層系統(tǒng)，其中第一層包含具有
高殘留乙酸酯含量的聚乙烯醇縮丁醛，第二層包含具有低殘留乙酸酯含量的聚乙烯醇縮丁醛。類似地，WO 2008/137367描述多層體系，其中由聚乙烯醇縮丁醛制成的子層(Teilschicht)在聚乙烯醇含量方面不同。由于不同的殘留乙酸酯含量和/或不同的聚乙烯醇基團(tuán)比例，各子層具有不同的增塑劑含量，并因此具有不同的機(jī)械強度。由此實現(xiàn)機(jī)械脫耦合和因此改善的隔音。已知的多層膜基于可通過使聚乙烯醇與正丁醛反應(yīng)獲得的聚乙烯醇縮丁醛。使用具有不同聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯含量的聚乙烯醇縮(正)丁醛，獲得各層的不同的增塑劑含量。這樣導(dǎo)致各層的機(jī)械性能不同，這些差異越大，層壓體的隔音越好。優(yōu)良的隔音通常導(dǎo)致差的機(jī)械性能。此外，各層是不相容的，即在其間幾乎不存在機(jī)械粘合，并且可能彼此相對滑動。不相容的各層不再能彼此混合，因此這些膜層壓體只能差地循環(huán)進(jìn)入工藝中。本發(fā)明的目的因此是制造具有隔音性能的膜層壓體，由于對使用的含增塑劑的聚乙烯醇縮醛加以選擇，所述膜具有高的增塑劑相容性和因此顯示優(yōu)良的隔音。現(xiàn)已意外地發(fā)現(xiàn)包含至少一個基于聚乙烯醇縮(異)醛的層的膜層壓體具有優(yōu)良的增塑劑相容性和由于不同的機(jī)械強度具有優(yōu)良的阻尼性能。不使用聚乙烯醇縮(異)醛的膜層壓體例如由WO 2006/102049 Al、WO2011/078314 AU WO 2011/081190 AU WO 2011/024788 Al、US 2007014976 和 JP2011042552已知。其中并未描述聚乙烯醇縮(異)醛的有利性能。本發(fā)明因此涉及由至少三個層A、B和C形成的膜層壓體，各層包含至少一種增塑劑和至少一種聚乙烯醇縮醛，其中
-兩個外層A和C包含至少一種具有18. 5至23重量％的聚乙烯醇基比例的各自相同或不同的聚乙烯醇縮醛
-至少一個內(nèi)層B包含具有12至18重量％的聚乙烯醇基比例的聚乙烯 醇縮醛，和
-層A、B或C的至少一個包含至少一種聚乙烯醇縮(異)醛。本發(fā)明的膜層壓體優(yōu)選包含至少一個，特別是兩個含有至少一種聚乙烯醇縮(正)醛的層。因此，本發(fā)明的膜層壓體可以具有至少一個，特別是兩個包含至少一種聚乙烯醇縮(異)醛的層。在本發(fā)明的這一變型方案中，膜層壓體可以以這樣的方式形成，使得兩個外層A和C包含至少一種各自相同或不同的聚乙烯醇縮(異)醛，內(nèi)層B包含至少一種聚乙烯醇縮(正)醛。備選地，兩個外層A和C可以包含至少一種各自相同或不同的聚乙烯醇縮(正)醛，且內(nèi)層B可以包含至少一種聚乙烯醇縮(異)醛。在本發(fā)明的另一個實施方案中，本發(fā)明的膜層壓體可以僅由包含至少一種聚乙烯醇縮(異)醛的層A、B和C形成，即兩個外層A和C包含至少一種各自相同或不同的聚乙烯醇縮(異)醛，且內(nèi)層B包含至少與層A和C不同的聚乙烯醇縮(異)醛。根據(jù)ISO 16940:2008，基于阻尼性能，對由層壓在兩個2 mm厚的玻璃板之間的
O.8 mm厚的中間層膜形成的測試試樣測定本發(fā)明的膜層壓體的隔音作用。在各情況下測定第一模式。本發(fā)明的膜層壓體的隔音作用在后續(xù)玻璃層壓體的應(yīng)用溫度下應(yīng)是最大的。在汽車窗玻璃中，因為板在冬季被加熱，在夏季由空調(diào)系統(tǒng)制冷，所以應(yīng)用溫度大約為20°C。在上述測量布置中，優(yōu)選在17. 5至22. 5°C的溫度范圍，本發(fā)明的膜顯示最大的阻尼，特別是阻尼值為超過19%，優(yōu)選超過20%和更優(yōu)選超過23%。本發(fā)明使用的各層包含通過在各情況下用“正(即直鏈化合物)或“異醛或酮化合物(即支鏈化合物)使聚乙烯醇縮醛化獲得的聚乙烯醇縮醛。本發(fā)明使用的聚乙烯醇縮(異)醛優(yōu)選通過使至少一種聚乙烯醇與一種或多種包含4至10個碳原子并在酮基團(tuán)的α位或β位處具有至少一個支化的脂肪族酮化合物反應(yīng)獲得。用來制造聚乙烯醇縮(異)醛的脂肪族酮化合物在各層中可以相同或不同。用于制造聚乙烯醇縮(異)醛的脂肪族酮化合物在不同的層中優(yōu)選相同；不同的層中的聚乙烯醇縮(異)醛更優(yōu)選是化學(xué)相同的，即它們具有相同的聚乙烯醇基和聚乙酸乙烯酯基比例以及相同的聚合度。特別地，使用異丁醛來制造聚乙烯醇縮(異)醛。當(dāng)制造本發(fā)明使用的聚乙烯醇縮(異)醛時，除所述支鏈酮化合物之外，也可另外使用一種或多種包含2至10個碳原子的未支化的脂肪族酮化合物用于縮醛化。優(yōu)選使用正丁醛和/或乙醛與異丁醛的混合物。由支鏈酮化合物產(chǎn)生的聚乙烯醇縮(異)醛中的縮醒基比例應(yīng)大于支化和未支化的縮醒基總和的60 mol%,優(yōu)選大于80 mol%。
本發(fā)明使用的聚乙烯醇縮(正)醛特別由至少一種聚乙烯醇與一種或多種包含2至10個碳原子的脂肪族未支化的酮化合物反應(yīng)產(chǎn)生。為此優(yōu)選使用正丁醛。當(dāng)制造本發(fā)明使用的聚乙烯醇縮(正)醛時，除所述未支化的酮化合物之外，也可另外使用一種或多種包含4至10個碳原子的支化脂肪族酮化合物用于縮醛化。優(yōu)選使用正丁醛和/或乙醛與異丁醛的混合物。由未支化的酮化合物產(chǎn)生的聚乙烯醇縮(正)醛中的縮醛基比例應(yīng)大于支化和未支化的縮醛基總和的60 mol%，優(yōu)選大于80 mol%。用于制造聚乙烯醇縮醛(聚乙烯醇縮(異)醛和聚乙烯醇縮(正)醛)的不同層中的聚乙烯醇可以在每一情況下相同或不同，為純物質(zhì)的形式或為具有不同的聚合度或水解度的聚乙烯醇的混合物形式。不同層中的聚乙烯醇縮醛(聚乙烯醇縮(異)醛和聚乙烯醇縮(正)醛)的聚乙酸乙烯酯含量可以通過使用水解至相應(yīng)比例的聚乙烯醇來調(diào)節(jié)。聚乙烯醇縮醛的極性受聚乙酸乙烯酯含量的影響，由此各個子膜的增塑劑相容性和機(jī)械強度也變化。也可使用多種醛或酮化合物的混合物來進(jìn)行聚乙烯醇的縮醛化。·各層優(yōu)選包含基于該層，聚乙酸乙烯酯基比例，各自相同或不同，為O. I至15重量％，優(yōu)選O. I至8重量％和特別是O. I至3重量％的聚乙烯醇縮(異)醛和/或聚乙烯醇縮(正)醛。O. I至2重量％的聚乙酸乙烯酯基比例是最特別優(yōu)選的。層A和C優(yōu)選包含基于各層，具有19. O至21重量％的各自相同或不同的聚乙烯醇基比例的聚乙烯醇縮(異)醛和/或聚乙烯醇縮(正)醛。層B優(yōu)選包含基于所述層，具有14. O至16. O重量％或16. I至18重量％的聚乙烯醇基比例的聚乙烯醇縮(異)醛和/或聚乙烯醇縮(正)醛。各層優(yōu)選包含未交聯(lián)的聚乙烯醇縮(異)醛和/或聚乙烯醇縮(正)醛。也可使用交聯(lián)的聚乙烯醇縮(異)醛和/或交聯(lián)的聚乙烯醇縮(正)醛。交聯(lián)聚乙烯醇縮醛的方法例如在EP 1527107 BI和WO 2004/063231 Al (包含羧基的聚乙烯醇縮醛的熱自交聯(lián))，EP 1606325 Al (與聚醛交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛)和WO 03/020776 Al (與乙醛酸交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛)中描述。在內(nèi)層B中使用交聯(lián)的聚乙烯醇縮(異)醛和/或交聯(lián)的聚乙烯醇縮(正)醛是特別優(yōu)選的。在這種情況下，特別使用與各個未交聯(lián)的材料相比，溶液粘度增加25至200%的交聯(lián)的聚乙烯醇縮(異)醛和/或交聯(lián)的聚乙烯醇縮(正)醛。例如，未交聯(lián)的材料因此可以具有80 mPas的溶液粘度，交聯(lián)的材料可以具有100至250 mPas的溶液粘度。根據(jù)WO 03/020776 Al，用上述酮化合物和二醛或三醛，例如戊二醛的混合物的共縮醛化聚乙烯醇適用于制造交聯(lián)的聚乙烯醇縮(異)醛和聚乙烯醇縮(正)醛。層A、B和C中使用的聚乙烯醇縮醛(聚乙烯醇縮(異)醛和聚乙烯醇縮(正)醛)可以具有小于3000，優(yōu)選200至2800的相同或不同的平均聚合度。優(yōu)選地，層A、B和C中使用的聚乙烯醇縮醛(聚乙烯醇縮(異)醛或聚乙烯醇縮(正)醛)具有900至2500的平均聚合度。通常，增塑劑和聚乙烯醇縮醛之間的相容性隨著增塑劑極性的下降而降低。因此與具有較低極性的那些增塑劑相比，具有較高極性的增塑劑與聚乙烯醇縮醛更好地相容。另外，低極性的增塑劑的相容性隨著縮醛化度上升而提高，即隨著羥基數(shù)目下降和由此聚乙烯醇縮醛極性下降而提高。
由于各層的不同的聚乙烯醇縮醛基團(tuán)(正和異)，所述層可以在相同的聚乙烯醇基團(tuán)數(shù)情況下容納不同的增塑劑量，沒有增塑劑滲出或遷移。不同的增塑劑量也導(dǎo)致各層的機(jī)械性能不同，因此層的機(jī)械性能和由此膜層壓體的機(jī)械性能可以通過選擇增塑劑和/或使用的聚乙烯醇縮醛的聚乙烯醇含量來調(diào)節(jié)。各層可以各自包含相同或不同的增塑劑(第一、第二或第三)。在所有層中使用化學(xué)上相同的增塑劑是優(yōu)選的。各層可以包含來自至少一種已知用于PVB膜的以下增塑劑的增塑劑或增塑劑混合物
-多元脂肪族或芳香族酸的酯，例如己二酸二烷基酯，例如己二酸二己酯，己二酸二辛酯，己二酸己基環(huán)己酯，己二酸-庚酯和壬酯的混合物，己二酸二異壬酯，己二酸庚基壬酯，和己二酸與脂環(huán)族酯醇或含醚鍵的酯醇的酯，癸二酸二烷基酯，例如癸二酸二丁酯，和癸二酸與脂環(huán)族酯醇或含醚鍵的酯醇的酯，鄰苯二甲酸的酯，鄰苯二甲酸丁基苯甲基酯或鄰苯二甲酸雙-2- 丁氧基乙酯，環(huán)己烷二羧酸的酯，例如1，2-環(huán)己烷二羧酸二異壬酯
-具有一個或多個未支化或支化脂肪族或芳香族取代基的多元脂肪族或芳香族醇或低聚醚二醇的酯或醚，例如二甘醇、三甘醇或四甘醇與直鏈或支化脂肪族或脂環(huán)族羧酸的酯；后一組的實例可以提及二乙二醇-雙-(2-乙基己酸酯)，三甘醇-雙-(2-乙基己酸酯)，三甘醇-雙-(2-乙基丁酸酯)，四甘醇-雙-正庚酸酯，三甘醇-雙-正庚酸酯，三甘醇-雙-正己酸酯，四甘醇二甲醚和/或二丙二醇苯甲酸酯
-具有脂肪族或芳香族酯醇的磷酸酯，例如三(2-乙基己基)磷酸酯(TOF)，磷酸三乙酯，二苯基-2-乙基己基磷酸酯，和/或磷酸三甲苯酯-檸檬酸、琥珀酸和/或富馬酸的酯。特別優(yōu)選使用一種或多種以下增塑劑癸二酸二-2-乙基己酯(D0S)，己二酸二-2-乙基己酯(DOA)，己二酸二己酯(DHA)，癸二酸二丁酯(DBS)，三甘醇-雙-正庚酸酯(3G7)，四甘醇-雙-正庚酸酯(4G7)，三甘醇-雙-2-乙基己酸酯(3G0或3G8)，四甘醇-雙-正_2_乙基己酸酷(4G0或4G8), 二 _2_ 丁氧基乙基己二酸酷(DBEA), 二 -2- 丁氧基乙氧基乙基己二酸酯(DBEEA)，二 -2- 丁氧基乙基癸二酸酯(DBES)，二 -2-乙基己基鄰苯二甲酸酯(DOP)，二-異壬基鄰苯二甲酸酯(DINP)，三甘醇-雙-異壬酸酯，三甘醇-雙-2-丙基己酸酯，1，2-環(huán)己烷二羧酸二異壬基酯(DINCH)，三(2-乙基己基)磷酸酯(TOF)和二丙二醇苯甲酸酯。此外，各層可以包含其它添加劑，例如殘留水量，UV吸收劑，抗氧劑，粘附性調(diào)節(jié)齊 ，熒光增白劑，穩(wěn)定劑，著色劑，加工助劑，有機(jī)或無機(jī)納米顆粒，熱解二氧化硅和/或表面活性物質(zhì)。在本發(fā)明的一種變型方案中，所有層以基本相同的濃度包含上述添加劑。在本發(fā)明的一種特殊變型方案中，至少一個層不包含任何粘附性調(diào)節(jié)劑(抗粘劑)。在本發(fā)明范圍內(nèi)，抗粘劑應(yīng)理解為表示可以用其來調(diào)節(jié)含增塑劑的聚乙烯醇縮醛膜對玻璃表面的粘附性的化合物。此類化合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的；為此在實踐中經(jīng)常使用有機(jī)酸的堿金屬或堿土金屬鹽，例如乙酸鉀/鎂。為改善剛性，至少一個層也可包含O. 001至20重量％，優(yōu)選I至15重量％，特別是5至10重量%的SiO2,任選摻雜有Al2O3或ZrO2。
膜層壓體內(nèi)的各層可以幾乎以任何厚度使用，條件是不以不利的方式改變隔音性能。所有層因此可以具有相同的厚度，但是也可組合不同厚度的各層。在以三層復(fù)合體形式的本發(fā)明膜層壓體的優(yōu)選布置中，外層A和C基本具有相同的厚度，而隔音層B可以盡可能地薄。隔音層B因此在膜層壓體的總厚度為O. 76 mm情況下可以具有O. 05至O. 20 mm的厚度。本發(fā)明的膜層壓體優(yōu)選具有工業(yè)上常規(guī)的總厚度，例如O. 38、0. 76和I. 14 mm(即O. 38 mm的多倍)。為制造本發(fā)明的膜層壓體，各層可以首先通過擠出分別制造，然后例如通過一起卷繞到膜卷上來機(jī)械接合，形成本發(fā)明的中間層膜。也可通過同時共擠出各層來制造膜層壓體。例如，可以使用為此裝備的多層噴嘴或供料模塊來進(jìn)行共擠出。在汽車領(lǐng)域中，經(jīng)常使用在上部區(qū)域中具有所謂“色帶”的膜。為此，膜的上部可以與為此著色的聚合物熔體共擠出，或者在多層系統(tǒng)中，各層之一可以著不同的顏色。在本發(fā)明中，這一點可以通過完全或部分地使至少一個層著色來實現(xiàn)。
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本發(fā)明的膜層壓體或各層通常通過擠出或共擠出來制造，并且在一定條件(熔融壓力，熔融溫度和模具溫度)下形成熔體破裂表面，即隨機(jī)的表面粗糙度。備選地,可以在至少一對棍之間通過壓印過程(Prjigevorgang)使已經(jīng)制造的本發(fā)明的膜層壓體壓印帶有有規(guī)律的非隨機(jī)的粗糙度。壓印的膜在復(fù)合玻璃制造期間通常顯示改善的排氣性能(EntlUftungsverhalten),并且優(yōu)選用于汽車領(lǐng)域。獨立于制造方法，本發(fā)明的膜層壓體具有施加到一側(cè)或更優(yōu)選雙側(cè)上的表面結(jié)構(gòu)，所述表面結(jié)構(gòu)具有15至150μ m，優(yōu)選15至100 μ m，更優(yōu)選20至80 μ m，和特別是40至75 μ m的粗糙度Rz?；诰垡蚁┐伎s醛的膜的原理性制造和組成在例如EP 185 863 BK EP I 118258 BUffO 02/102591 AUEP I 118 258 BI 或 EP 387 148 BI 中描述。本發(fā)明的膜層壓體適合用于制造玻璃/膜層壓體/玻璃、玻璃/膜層壓體/塑料復(fù)合體，或塑料/膜層壓體/塑料復(fù)合體。特別地，使用由聚碳酸酯、PET或PMMA制成的塑料板。膜層壓體特別適用于制造用于汽車、飛機(jī)、船舶、建筑窗玻璃、立面部件的玻璃/膜層壓體/玻璃、玻璃/膜層壓體/塑料復(fù)合體，或塑料/膜層壓體/塑料復(fù)合體，或用于制造光伏模塊。特別地，本發(fā)明的膜層壓體可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式與一個或多個玻璃板層壓，用于制造復(fù)合安全玻璃。復(fù)合安全玻璃可以用于汽車領(lǐng)域，例如用作擋風(fēng)玻璃，和用于建筑領(lǐng)域，例如用于窗戶或透明立面部件，或用于制造家具。對于具有HUD功能性的擋風(fēng)玻璃，有利地提供具有楔形剖面的至少一個層A、B或C。特別地，層B具有楔形剖面而層A和C具有均勻(面平行)剖面。
具體實施例方式測量方法
根據(jù)ASTM D 1396-92測定PVB的聚乙烯醇含量和聚乙酸乙烯酯含量。縮酵化度(=丁縮醛含量)可以作為根據(jù)ASTM D 1396-92測定的聚乙烯醇含量和聚乙酸乙烯酯含量的總和距離100的差額部分計算。通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的公式將重量％轉(zhuǎn)換成為mol%。
通過將膜溶解在乙醇中，以及后續(xù)的定量氣相色譜法來確定膜的增塑劑含暈。為了確定各子膜的增塑劑含量，必須在大約一周的調(diào)理時間之后，即在增塑劑遷移已經(jīng)基本結(jié)束之后，多層膜再次經(jīng)分離，并分別測量。阻尼性能的測暈
通過根據(jù)ISO 16940:2008，測量機(jī)械阻抗測定膜的阻尼性能。為此，將膜層壓在2 mm厚的兩個玻璃板之間，并從中切割尺寸為300X25 mm的試樣。借助于在試劑中的氰基丙烯酸酯粘合劑將粘合釘頭螺絲(UA0866型/Briiel & Kjaer)施加于該玻璃試樣,這樣使得可借助于螺紋將試樣直接連接至阻抗頭(8001型/ Bruel & Kjaer GmbH)。這樣能夠在I至10，000 Hz的頻率范圍內(nèi)同時測量玻璃試樣的點處的力和加速度。將阻抗頭直接放置在振蕩激發(fā)器(4809型/ Bruel & Kjaer GmbH)的搖蕩臺上，借此傳遞所需的力。將兩者都放置在可調(diào)節(jié)的隔熱的加熱櫥(Binder公司)中，這樣使得可在優(yōu)選O至40°C的溫度范圍測定阻尼性能。現(xiàn)在借助于噪聲信號發(fā)生器(PULSE Frontend型3560B-040/ Bruel & Kjaer GmbH)制造噪聲，該噪聲信號發(fā)生器也用作信號接收器。噪聲經(jīng)由功率放大器(2718型/ Bruel & Kjaer GmbH)傳送到振蕩激發(fā)器。頻率范圍為O至5，000 Hz0現(xiàn)在，借助于力/加速度吸收，直接經(jīng)由阻抗頭，在不同溫度下測量玻璃試樣對產(chǎn)生的振蕩的響應(yīng)，并使用分析軟件(PULSE FFT Analysis 7770N2 型 / Bruel & Kjaer GmbH)進(jìn)行評價。由測定的力和加速度的轉(zhuǎn)換函數(shù)，確定玻璃試樣的振動模式η的不同的固有頻率/及其半值寬度。在信號極大值下的3dB處選擇半值寬度4/。使用公式7 = 4///來確定不同固有頻率下的損耗因數(shù)7或阻尼。高的損耗因數(shù)或高的阻尼百分比可以用作隔音性能的質(zhì)量量度。在O至40°C的所考慮的溫度范圍內(nèi)盡可能寬的阻尼曲線是有價值的。因為材料的阻尼性能取決于溫度，所以在5°C間隔的選定溫度范圍中測量該試樣，所述溫度范圍原則上覆蓋吸音玻璃的應(yīng)用范圍。膜的拉伸件能的測量
根據(jù)ISO 527，以200 mm/min的速率，借助于拉伸測試儀(TIRA公司)測定膜的撕裂強度和斷裂伸長率的值。
實施例I)聚乙烯醇縮(正)醛的一般合成步驟
將100重量份的聚乙烯醇Mowiol 28-99 (來自Kuraray Europe GmbH的商品)溶于975重量份的水中，同時加熱至90°C。在40°C的溫度添加57. 5重量份的正丁醛，在12°C的溫度在攪拌下添加75重量份的20%鹽酸。在聚乙烯醇縮丁醛(PVB)沉淀之后將混合物加熱至73°C，并在該溫度下攪拌2小時。在冷卻到室溫之后，分離PVB，用水洗滌至中性，并干燥。獲得具有20. 3重量％的聚乙烯醇含量和O. 9重量％的聚乙酸乙烯酯含量的PVB。2)具有14. I重量％的聚乙烯醇含量的聚乙烯醇縮(正)醛的合成步驟
將100重量份的聚乙烯醇Mowiol 30-92 (來自Kuraray Europe GmbH的商品，平均聚合度為2100)溶于975重量份的水中，同時加熱至90°C。在40°C的溫度添加56. 8重量份的正丁醛和O. 06重量份的戊二醛b，和在12°C的溫度在攪拌下添加100重量份的20%鹽酸。在聚乙烯醇縮丁醛(PVB)沉淀之后將混合物加熱至69°C，并在該溫度下攪拌兩小時。在冷卻到室溫之后，分離PVB，用水洗滌至中性，并干燥。獲得具有14. I重量％的聚乙烯醇含量和8. 8重量％的聚乙酸乙烯酯含量的PVB。3)具有15. I重量％的聚乙烯醇含量的聚乙烯醇縮(正)醛的合成步驟
將100重量份的聚乙烯醇Mowiol 30-92 (來自Kuraray Europe GmbH的商品，平均聚合度為2100)溶于975重量份的水中，同時加熱至90°C。在40°C的溫度添加55. 5重量份的正丁醛和O. 06重量份的戊二醛b，和在12°C的溫度在攪拌下添加100重量份的20%鹽酸。在聚乙烯醇縮丁醛(PVB)沉淀之后將混合物加熱至69°C，并在該溫度下攪拌兩小時。在冷卻到室溫之后，分離PVB，用水洗滌至中性，并干燥。獲得具有15. I重量％的聚乙烯醇含量和8. 5重量％的聚乙酸乙烯酯含量的PVB。4)具有14. 4重量％的聚乙烯醇含量的聚乙烯醇縮(異)醛的合成步驟
將100重量份的聚乙烯醇Mowiol 30-92 (來自Kuraray Europe GmbH的商品)溶于975重量份的水中，同時加熱至90°C。在40°C的溫度添加68. 6重量份的異丁醛和O. 06重量份的戊二醛，和在12°C的溫度在攪拌下添加100重量份的20%鹽酸。在聚乙烯醇縮丁醛 (PVB)沉淀之后將混合物加熱至69°C，并在該溫度下攪拌2小時。在冷卻到室溫之后，分離PVB，用水洗滌至中性，并干燥。獲得具有14. 4重量％的聚乙烯醇含量和8. 7重量％的聚乙酸乙烯酯含量的PVB。5)具有15. 6重量％的聚乙烯醇含量的聚乙烯醇縮(異)醛的合成步驟
將100重量份的聚乙烯醇Mowiol 30-92 (來自Kuraray Europe GmbH的商品)溶于975重量份的水中，同時加熱至90°C。在40°C的溫度添加67. 6重量份的異丁醛和O. 06重量份的戊二醛，和在12°C的溫度在攪拌下添加100重量份的20%鹽酸。在聚乙烯醇縮丁醛(PVB)沉淀之后將混合物加熱至69°C，并在該溫度下攪拌兩小時。在冷卻到室溫之后，分離PVB，用水洗滌至中性，并干燥。獲得具有15. 6重量％的聚乙烯醇含量和8. 6重量％的聚乙酸乙烯酯含量的PVB。6)具有16. 4重量％的聚乙烯醇含量的聚乙烯醇縮(異)醛的合成步驟
將100重量份的聚乙烯醇Mowiol 30-92 (來自Kuraray Europe GmbH的商品)溶于975重量份的水中，同時加熱至90°C。在40°C的溫度添加66. 6重量份的異丁醛和O. 06重量份的戊二醛，和在12°C的溫度在攪拌下添加100重量份的20%鹽酸。在聚乙烯醇縮丁醛(PVB)沉淀之后將混合物加熱至69°C，并在該溫度下攪拌兩小時。在冷卻到室溫之后，分離PVB，用水洗滌至中性，并干燥。獲得具有16. 4重量％的聚乙烯醇含量和8. 5重量％的聚乙酸乙烯酯含量的PVB。7)具有17. 9重量％的聚乙烯醇含量的聚乙烯醇縮(異)醛的合成步驟
將100重量份的聚乙烯醇Mowiol 30-92 (來自Kuraray Europe GmbH的商品)溶于975重量份的水中，同時加熱至90°C。在40°C的溫度添加60. 8重量份的異丁醛和0. 06重量份的戊二醛，和在12°C的溫度在攪拌下添加100重量份的20%鹽酸。在聚乙烯醇縮丁醛(PVB)沉淀之后將混合物加熱至69°C，并在該溫度下攪拌兩小時。在冷卻到室溫之后，分離PVB，用水洗滌至中性，并干燥。獲得具有17. 9重量％的聚乙烯醇含量和8. 6重量％的聚乙酸乙烯酯含量的PVB。膜的制造
通過結(jié)合在一起，制造由根據(jù)表I的組成的子層形成的膜。3G8(三甘醇)用作增塑劑。實施例I至4顯示本發(fā)明的膜，其具有聚乙烯醇縮(正)丁醛/聚乙烯醇縮(異)丁醛/聚乙烯醇縮(正)丁醛結(jié)構(gòu)，在各情況下在外層中具有相同的聚乙烯醇和聚乙酸乙
烯酯含量。對比例I和2顯示并非本發(fā)明的膜，其具有聚乙烯醇縮(正)丁醛/聚乙烯醇縮(正)丁醛/聚乙烯醇縮(正)丁醛結(jié)構(gòu)，對于內(nèi)層和外層具有給出的聚乙烯醇和聚乙酸乙
烯酯含量。表2顯示關(guān)于膜的物理數(shù)據(jù)。其顯示與具有堪相比較的PVA含量的對比例相比，本發(fā)明的膜在20°C具有更好的阻尼。使用的聚乙烯醇縮醛的PVA含量對于膜的阻尼性能是決定性的。與具有低PVA含量的膜相比，基于相同的■含量，具有高PVA含量的膜在給定溫度(在這種情況下為20°C )下通常顯示較差的阻尼。但是在實施例3和4中，即使是具有高PVA含量，本發(fā)明的膜在20°C下仍然顯示很好的阻尼性能。這一點在于由于本發(fā)明膜的增塑劑相容性改善，阻尼最大值可朝向較低溫度推移的事實。較高的增塑劑吸收通常意 味著膜的機(jī)械性能，例如撕裂強度受損。但是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)與具有相似的PVA含量的對比例I和2相比，實施例I和2中的本發(fā)明的膜具有甚至更好的撕裂強度。
權(quán)利要求
1.膜層壓體，由至少三個層A、B和C形成，各層包含至少一種增塑劑和至少一種聚乙烯醇縮醛，其特征在于 -兩個外層A和C包含至少一種具有18. 5至23重量％的聚乙烯醇基比例的各自相同或不同的聚乙烯醇縮醛 -至少一個內(nèi)層B包含具有12至18重量％的聚乙烯醇基比例的聚乙烯醇縮醛，和 -層A、B或C的至少一個包含至少一種聚乙烯醇縮(異)醛。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的膜層壓體，其特征在于至少一個層A、B或C包含至少一種聚乙烯醇縮(正)醛。
3.根據(jù)權(quán)利要求I的膜層壓體，其特征在于兩個外層A、C包含至少一種各自相同或不同的聚乙烯醇縮(異)醛，且內(nèi)層B包含至少一種聚乙烯醇縮(正)醛。
4.根據(jù)權(quán)利要求I的膜層壓體，其特征在于兩個外層A、C包含至少一種各自相同或不同的聚乙烯醇縮(正)醛，且內(nèi)層B包含至少一種聚乙烯醇縮(異)醛。
5.根據(jù)權(quán)利要求I的膜層壓體，其特征在于兩個外層A、C包含至少一種各自相同或不同的聚乙烯醇縮(異)醛，且內(nèi)層B包含至少一種不同于層A和C的聚乙烯醇縮(異)醛。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5之一的膜層壓體，其特征在于通過使至少一種聚乙烯醇與一種或多種包含4至10個碳原子和在酮基的α位或β位處具有至少一個支化的脂肪族酮化合物反應(yīng)獲得聚乙烯醇縮(異)醛。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至5之一的膜層壓體，其特征在于通過使至少一種聚乙烯醇與一種或多種包含2至10個碳原子的脂肪族未支化的酮化合物反應(yīng)獲得聚乙烯醇縮(正)醛。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7之一的膜層壓體，其特征在于根據(jù)ISO/PAS16940 (按2002年7月16日的狀態(tài))，在17. 5至22. 5°C的溫度范圍，用中間層膜制造的由2 mm玻璃/0. 8mm中間層膜/2 mm玻璃形成的試樣具有超過19%的第一模式阻尼值。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8之一的膜層壓體，其特征在于通過共擠出各層制造膜層壓體。
10.根據(jù)權(quán)利要求I至8之一的膜層壓體，其特征在于通過結(jié)合各層制造膜層壓體。
11.根據(jù)權(quán)利要求I至10之一的膜層壓體用于制造用于汽車、飛機(jī)、船舶、建筑窗玻璃、立面部件的玻璃/膜層壓體/玻璃復(fù)合體，或用于制造光伏模塊的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含由含增塑劑的聚乙烯醇縮(異)醛制成的子層的具有阻尼性能的膜層壓體。具體地，本發(fā)明涉及一種膜層壓體，由至少三個各自包含至少一種增塑劑和至少一種聚乙烯醇縮醛的層A、B和C形成，其中-兩個外層A和C包含至少一種具有18.5至23重量%的聚乙烯醇基比例的相同或不同的聚乙烯醇縮醛，-至少一個內(nèi)層B包含具有12至18重量%的聚乙烯醇基比例的聚乙烯醇縮醛，和- 層A、B或C的至少一個包含至少一種聚乙烯醇縮(異)醛。該膜層壓體可以用于制造用于汽車、飛機(jī)、船舶、建筑窗玻璃、立面部件的玻璃/膜層壓體/玻璃復(fù)合體，或用于制造光伏模塊。
文檔編號B32B27/42GK102886952SQ20121025249
公開日2013年1月23日 申請日期2012年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月22日
發(fā)明者M.邁澤, J.貝克胡伊岑, M.施托伊爾, U.凱勒, M.弗蘭克 申請人:可樂麗歐洲有限責(zé)任公司