專利名稱：具有含增塑劑的聚乙烯醇縮(正)醛層和含增塑劑聚乙烯醇縮(異)醛層的高強(qiáng)度膜層壓體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種例如適合作為復(fù)合安全玻璃(Verbundsicherheitsgljiser)中的中間層的膜層壓體，所述膜層壓體由至少三個(gè)基于含增塑劑的聚こ烯醇縮(正)醛(Polyvinyl (n)acetal)和/或聚こ烯醇縮(異)醒(Polyvinyl (iso) acetal)的層形成并具有優(yōu)良的穿透性能(Penetrationseigenschaft)。
背景技術(shù)：
復(fù)合安全玻璃通常由兩個(gè)玻璃板和連接玻璃板的中間膜組成。作為膜材料主要使用含增塑劑的聚こ烯醇縮丁醛(PVB)，其可通過(guò)使聚こ烯醇與正丁醛反應(yīng)獲得。安全窗玻璃的日益重要的特征為其抗穿透強(qiáng)度，即其對(duì)外力作用的抵抗能力。其可以通過(guò)較厚的玻璃板，以及通過(guò)相應(yīng)的中間層膜來(lái)調(diào)節(jié)。例如，所謂“防颶風(fēng)”窗玻璃是已知的，其提供改善的對(duì)四處亂飛(umherfIiegend)的物體的防護(hù)。為此，使用通常較厚的由PVB制成的標(biāo)準(zhǔn)膜，但是這樣降低了窗玻璃的透明度。此外，由于受限的安裝厚度和較高的成本，較厚的窗玻璃因此是不合乎需要的。此外，可以在兩個(gè)PVB膜之間層壓例如由PET或PU制成的相對(duì)機(jī)械穩(wěn)定的膜，以改善安全窗玻璃的抗穿透強(qiáng)度。但是，這樣涉及額外的加工步驟，并且具有不希望有的層離的風(fēng)險(xiǎn)。通常，PVB膜的機(jī)械強(qiáng)度可以通過(guò)其增塑劑含量，或者通過(guò)使用的聚こ烯醇縮醛中的聚こ烯醇基團(tuán)或聚こ酸こ烯酯基團(tuán)的比例來(lái)加以調(diào)節(jié)。例如，US 5，340，654或WO 2006/102049因此描述多層系統(tǒng)，其中第一層包含具有
高殘留こ酸酯含量的聚こ烯醇縮丁醛，第二層包含具有低殘留こ酸酯含量的聚こ烯醇縮丁醛。類似地，WO 2008/137367描述多層體系，其中由聚こ烯醇縮丁醛制成的子層(Teilschicht)在聚こ烯醇含量方面不同。由于不同的殘留こ酸酯含量和/或不同的聚こ烯醇基團(tuán)比例，各子層具有不同的增塑劑含量，并因此具有不同的機(jī)械強(qiáng)度。已知的多層膜基于可通過(guò)使聚こ烯醇與正丁醛反應(yīng)獲得的聚こ烯醇縮丁醛。在使用具有不同聚こ烯醇或聚こ酸こ烯酯含量的聚こ烯醇縮丁醛時(shí)，獲得各層的不同的增塑劑含量，所述含量可以通過(guò)遷移而被部分平衡。增塑劑遷移也可能導(dǎo)致與聚合物基質(zhì)不相客，并因此導(dǎo)致增塑劑滲出。膜的機(jī)械性能，例如拉伸強(qiáng)度或撕裂強(qiáng)度，同樣高度取決于增塑劑含量。膜的機(jī)械性能通常由于增塑劑含量増加以及使用的聚こ烯醇縮丁醛的聚こ烯醇基團(tuán)數(shù)目減少而受損。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的因此是制造具有改善的機(jī)械性能的例如安全窗玻璃的多層膜，由于對(duì)使用的聚こ烯醇縮醛加以選擇，所述膜具有高的增塑劑相容性?，F(xiàn)已意外地發(fā)現(xiàn)與僅包含基于聚こ烯醇縮(正)醛的子層的膜層壓體相比，由至少三個(gè)子層形成且其中至少ー個(gè)子層包含聚こ烯醇縮(異)醛的包含聚こ烯醇縮醛的膜層壓體顯示好得多的增塑劑相容性。聚こ烯醇縮(異)醛與作為增塑劑的鄰苯ニ甲酸ニ丁酯的混合物由J. Fitzhugh和R Croizer, J. Polym. Sci (1951)，VIII卷，225-241頁(yè)描述。該公開(kāi)文獻(xiàn)并未涉及膜的制造及其用途。 含增塑劑的聚こ烯醇縮(異)醛也由US 2008/0286542已知，其用于制造裝飾性玻璃構(gòu)件的中間層膜。在此描述的用于復(fù)合安全玻璃的聚こ烯醇縮(異)醛具有8至30重量％的過(guò)低的縮醛化程度，因此顯示不充分的增塑劑吸收。因此，US 2008/0286542僅公開(kāi)多層膜，其中具有低縮醛化程度的含增塑劑的聚こ烯醇縮(異)醛層壓在含增塑劑的聚こ烯醇縮(正)醛的兩個(gè)層之間。不使用聚こ烯醇縮(異)醛的膜層壓體例如由WO 2006/102049 Al、WO2011/078314 Al、WO 2011/081190 Al、WO 2011/024788 Al、US 2007014976 和 JP2011042552已知。其中并未描述聚こ烯醇縮(異)醛的有利性能。本發(fā)明因此涉及ー種由至少三個(gè)層A、B和C形成的膜層壓體，每個(gè)層包含至少ー種增塑劑和至少ー種聚こ烯醇縮醛，其中作為聚こ烯醇縮醛，層A、B或C的至少ー個(gè)包含至少ー種具有低于3000的平均聚合度的聚こ烯醇縮(異)醛，10至25重量％的聚こ烯醇基團(tuán)比例和50至80重量％的聚こ烯醇縮(異)醛基比例，和其中層B具有低于32重量％的增塑劑比例。優(yōu)選地，層B設(shè)置在層A和C之間。層B特別可以具有30至15重量％，特別優(yōu)選是25至15重量％和更特別20至15重量％的增塑劑比例。層A和C可以具有60至15重量％，特別優(yōu)選是50至25重量％和更優(yōu)選30至18重量％的相同或不同的增塑劑比例。優(yōu)選地，所述層包含聚こ烯醇縮(異)醛層和/或聚こ烯醇縮(正)醛，其中基于所述層，聚こ酸こ烯酯的比例在每ー情況下相同或不同，并且為0. 1-15重量％，優(yōu)選0. 1-8重量％，和特別優(yōu)選0. 1-3重量％。非常特別優(yōu)選地，所述聚こ酸こ烯酯的比例為0. 1-2重量％。使用的聚こ烯醇縮(異)醛和聚こ烯醇縮(正)醛的聚こ烯醇含量在各層中可以相同或不同，并且可以為10至25重量％，優(yōu)選為18至23重量％。層A、B和C中使用的聚こ烯醇縮醛(聚こ烯醇縮(異)醛和聚こ烯醇縮(正)醛)可以具有200至2800的相同或不同的平均聚合度。優(yōu)選地，層A、B和C中使用的聚こ烯醇縮醛(聚こ烯醇縮(異)醛和聚こ烯醇縮(正)醛)具有900至2500的平均聚合度。具有三個(gè)層的膜層壓體在實(shí)踐中已經(jīng)證明是容易生產(chǎn)的。本發(fā)明的膜層壓體可以也由其中各層具有上述或在下文中提及的性能或組成的多于三個(gè)層(例如4、5、6或7層)組成。具有層序A、B和C的實(shí)施方案應(yīng)理解是示例性的。本發(fā)明也包括例如具有層A、B和C的所述組成的具有層序A、B、C、A或A、B、C、A、B或A、B、C、A、B、C的實(shí)施方案。在本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案中，膜層壓體具有層A、B和C的以下順序和組成
-A，包含至少ー種第一增塑劑和ー種具有50至80重量％的聚こ烯醇縮(異)醛基比例和10至25重量％的聚こ烯醇基比例的第一聚こ烯醇縮(異)醛，和
-B，包含至少ー種第二增塑劑和ー種具有10至25重量％的聚こ烯醇基比例的聚こ烯醇縮(正)醛，和
- 子膜C，包含至少ー種第三增塑劑和ー種具有50至80重量％的聚こ烯醇縮(異)醛基比例和10至25重量％的聚こ烯醇基比例的第二聚こ烯醇縮(異)醛。在本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方案中，膜層壓體具有層A、B和C的以下順序和組成
-A，包含至少ー種第一增塑劑和ー種具有10至25重量％的聚こ烯醇基比例的第一聚こ烯醇縮(正)醛，和
-B，包含至少ー種第二增塑劑和具有50至80重量％的聚こ烯醇縮(異)醛基比例和10至25重量％的聚こ烯醇基比例的聚こ烯醇縮(異)醛，和
-C，包含至少ー種第三增塑劑和ー種具有10至25重量％的聚こ烯醇基比例的第二聚こ烯醇縮(正)醛。在本發(fā)明的第四個(gè)實(shí)施方案中，膜層壓體具有層A、B和C的以下順序和組成
-A，包含至少ー種第一增塑劑和ー種具有50至80重量％的聚こ烯醇縮(異)醛基比例和10至25重量％的聚こ烯醇基比例的第一聚こ烯醇縮(異)醛，和
-B，包含至少ー種第二增塑劑和具有50至80重量％的聚こ烯醇縮(異)醛基比例和10至25重量％的聚こ烯醇基比`例的第二聚こ烯醇縮(異)醛，和
-C，包含至少ー種第三增塑劑和ー種具有50至80重量％的聚こ烯醇縮(異)醛基比例和10至25重量％的聚こ烯醇基比例的第三聚こ烯醇縮(異)醛。本發(fā)明使用的各層包含通過(guò)在各情況下用“正(即直鏈化合物)或“異醛或酮化合物(即支鏈化合物)使聚こ烯醇縮醛化獲得的聚こ烯醇縮醛。本發(fā)明使用的聚こ烯醇縮(異)醛優(yōu)選通過(guò)使至少ー種聚こ烯醇與ー種或多種包含4至10個(gè)碳原子并在酮基團(tuán)的a位或0位處具有至少ー個(gè)支化的脂肪族酮化合物反應(yīng)獲得。用來(lái)制造聚こ烯醇縮(異)醛的脂肪族酮化合物在各層中可以相同或不同。用于制造聚こ烯醇縮(異)醛的脂肪族酮化合物在不同的層中優(yōu)選相同；不同的層中的聚こ烯醇縮(異)醛更優(yōu)選是化學(xué)相同的，即它們具有相同的聚こ烯醇基和聚こ酸こ烯酯基比例以及相同的聚合度。特別地，使用異丁醛來(lái)制造聚こ烯醇縮(異)醛。當(dāng)制造本發(fā)明使用的聚こ烯醇縮(異)醛時(shí)，除所述支鏈酮化合物之外，也可另外使用ー種或多種包含2至10個(gè)碳原子的未支化的脂肪族酮化合物用于縮醛化。優(yōu)選使用正丁醛和/或こ醛與異丁醛的混合物。由支鏈酮化合物產(chǎn)生的聚こ烯醇縮(異)醛中的縮醛基比例應(yīng)大于支化和未支化的縮醛基總和的50 mol%，優(yōu)選大于80 mol%。本發(fā)明使用的聚こ烯醇縮(正)醛特別由至少ー種聚こ烯醇與ー種或多種包含2至10個(gè)碳原子的脂肪族未支化的酮化合物反應(yīng)產(chǎn)生。為此優(yōu)選使用正丁醛。當(dāng)制造本發(fā)明使用的聚こ烯醇縮(正)醛時(shí)，除所述未支化的酮化合物之外，也可另外使用ー種或多種包含4至10個(gè)碳原子的支化脂肪族酮化合物用于縮醛化。優(yōu)選使用正丁醛和/或こ醛與異丁醛的混合物。由未支化的酮化合物產(chǎn)生的聚こ烯醇縮(正)醛中的縮醛基比例應(yīng)大于支化和未支化的縮醛基總和的50 mol%，優(yōu)選大于80 mol%。用于制造聚こ烯醇縮醛(聚こ烯醇縮(異)醛和聚こ烯醇縮(正)醛)的不同層中的聚こ烯醇可以在每ー情況下相同或不同，為純物質(zhì)的形式或?yàn)榫哂胁煌木酆隙然蛩舛鹊木郅诚┐嫉幕旌衔镄问?。不同層中的聚こ烯醇縮醛(聚こ烯醇縮(異)醛和聚こ烯醇縮(正)醛)的聚こ酸こ烯酯含量可以通過(guò)使用水解至相應(yīng)比例的聚こ烯醇來(lái)調(diào)節(jié)。聚こ烯醇縮醛的極性受聚こ酸こ烯酯含量的影響，由此各個(gè)子膜的增塑劑相容性和機(jī)械強(qiáng)度也變化。也可使用多種醛或酮化合物的混合物來(lái)進(jìn)行聚こ烯醇的縮醛化。優(yōu)選地，布置在層A和C之間的層B包含這樣的聚こ烯醇縮醛(聚こ烯醇縮(異)醛或聚こ烯醇縮(正)醛)，其具有與層A和C中的聚こ烯醇縮醛的聚こ烯醇基比例相比相同或更大的聚こ烯醇基比例。特別地，在層B的聚こ烯醇縮醛中，聚こ烯醇基的比例與層A和C的聚こ烯醇縮醛的聚こ烯醇基比例相比大0.1至10重量％，優(yōu)選大0. 1-5重量％，和特別大0. 1-2重量％。各層優(yōu)選包含未交聯(lián)的聚こ烯醇縮(異)醛和/或聚こ烯醇縮(正)醛。也可使用交聯(lián)的聚こ烯醇縮(異)醛和/或交聯(lián)的聚こ烯醇縮(正)醛。交聯(lián)聚こ烯醇縮醛的方法例如在EP 1527107 BI和WO 2004/063231 Al (包含羧基的聚こ烯醇縮醛的熱自交聯(lián))，EP 1606325 Al (與聚醛交聯(lián)的聚こ烯醇縮醛)和WO 03/020776 Al (與こ醛酸交聯(lián)的聚こ烯醇縮醛)中描述。通常，增塑劑和聚こ烯醇縮醛之間的相容性隨著增塑劑極性的下降而降低。因此與具有較低極性的那些增塑劑相比，具有較高極性的增塑劑與聚こ烯醇縮醛更好地相容。另外，低極性的增塑劑的相容性隨著縮醛化度上升而提高，即隨著羥基數(shù)目下降和由此聚こ烯醇縮醛極性下降而提高。由于各層的不同的聚こ烯醇縮醛基團(tuán)(正和異)，所述層可以在相同的聚こ烯醇基團(tuán)數(shù)情況下容納不同的增塑劑量，沒(méi)有增塑劑滲出或遷移。不同的增塑劑量也導(dǎo)致各層的機(jī)械性能不同，因此層的機(jī)械性能和由此膜層壓體的機(jī)械性能可以通過(guò)選擇增塑劑和/或使用的聚こ烯醇縮醛的聚こ烯醇含量來(lái)調(diào)節(jié)。優(yōu)選地，在每ー情形中，膜層壓體的相鄰層的聚こ烯醇縮醛中的聚こ烯醇基團(tuán)的比例相差至多2重量％。相鄰各層特別優(yōu)選包括具有相同的聚こ烯醇基團(tuán)比例的聚こ烯醇縮醛。特別地，這些變型方案涉及具有各自包含聚こ烯醇縮(異)醛和聚こ烯醇縮(正)醛的相鄰各層的本發(fā)明實(shí)施方案。各層可以各自包含相同或不同的增塑劑(第一、第二或第三)。在所有層中使用化學(xué)上相同的增塑劑是優(yōu)選的。膜層壓體的相鄰各層的增塑劑含量可以相差至多10 phr,優(yōu)選至多5 phr和特別是至多2 phr (phr =基于100重量份聚こ烯醇縮醛，增塑劑的重量份)。此外優(yōu)選的是，層B具有與層A和C相比更高的聚こ烯醇基比例。各層可以包含來(lái)自至少ー種已知用于PVB膜的以下增塑劑的增塑劑或增塑劑混合物
-多元脂肪族或芳香族酸的酷，例如己ニ酸ニ烷基酯，例如己ニ酸ニ己酷，己ニ酸ニ辛酷，己ニ酸己基環(huán)己酷，己ニ酸-庚酯和壬酯的混合物，己ニ酸ニ異壬酷，己ニ酸庚基壬酷，和己ニ酸與脂環(huán)族酯醇或含醚鍵的酯醇的酷，癸ニ酸ニ烷基酯，例如癸ニ酸ニ丁酷，和癸ニ酸與脂環(huán)族酯醇或含醚鍵的酯醇的酷，鄰苯ニ甲酸的酷，鄰苯ニ甲酸丁基苯甲基酯或鄰苯ニ甲酸雙-2- 丁氧基こ酷，環(huán)己烷ニ羧酸的酷，例如1，2-環(huán)己烷ニ羧酸ニ異壬酯-具有一個(gè)或多個(gè)未支化或支化脂肪族或芳香族取代基的多元脂肪族或芳香族醇或低聚醚ニ醇的酯或醚，例如ニ甘醇、三甘醇或四甘醇與直鏈或支化脂肪族或脂環(huán)族羧酸的酷；后一組的實(shí)例可以提及ニこニ醇-雙-(2-こ基己酸酯)，三甘醇-雙-(2-こ基己酸酷)，三甘醇-雙-(2-こ基丁酸酯)，四甘醇-雙-正庚酸酷，三甘醇-雙-正庚酸酷，三甘醇-雙-正己酸酷，四甘醇ニ甲醚和/或ニ丙ニ醇苯甲酸酯
-具有脂肪族或芳香族酯醇的磷酸酯，例如三(2-こ基己基)磷酸酯(TOF)，磷酸三こ酷，ニ苯基-2-こ基己基磷酸酯，和/或磷酸三甲苯酯-檸檬酸、琥珀酸和/或富馬酸的酷。特別優(yōu)選使用ー種或多種以下增塑劑癸ニ酸ニ-2-こ基己酯(D0S)，己ニ酸ニ-2-こ基己酯(DOA)，己ニ酸ニ己酯(DHA)，癸ニ酸ニ丁酯(DBS)，三甘醇-雙-正庚酸酷(3G7)，四甘醇-雙-正庚酸酯(4G7)，三甘醇-雙-2-こ基己酸酯(3G0或3G8)，四甘醇-雙-正_2_こ基己酸酷(4G0或4G8), ニ _2_ 丁氧基こ基己ニ酸酷(DBEA), ニ -2- 丁氧基こ氧基こ基己ニ酸酯(DBEEA)，ニ -2- 丁氧基こ基癸ニ酸酯(DBES)，ニ -2-こ基己基鄰苯ニ甲酸酯(DOP)，ニ-異壬基鄰苯ニ甲酸酯(DINP)，三甘醇-雙-異壬酸酷，三甘醇-雙-2-丙基己酸酷，1，2-環(huán)己烷ニ羧酸ニ異壬基酯(DINCH)，三(2-こ基己基)磷酸酯(TOF)和ニ丙ニ醇苯甲酸酷。此外，各層可以包含其它添加剤，例如殘留水量，UV吸收劑，抗氧劑，粘附性調(diào)節(jié)齊IJ，熒光增白劑，穩(wěn)定劑，著色劑，加工助劑，有機(jī)或無(wú)機(jī)納米顆粒，熱解ニ氧化硅和/或表面活性物質(zhì)。在本發(fā)明的一種變型方案中，所有層以基本相同的濃度包含上述添加劑。在本發(fā)明的ー種特殊變型方案中，至少ー個(gè)層不包含任何粘附性調(diào)節(jié)劑(抗粘劑)。在本發(fā)明范圍內(nèi)，抗粘劑應(yīng)理解為表示可以用其來(lái)調(diào)節(jié)含增塑劑的聚こ烯醇縮醛膜對(duì)玻璃表面的粘附性的化合物。此類化合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的；為此在實(shí)踐中經(jīng)常使用有機(jī)酸的堿金屬或堿土金屬鹽，例如こ酸鉀/鎂。為改善剛性，至少ー個(gè)層也可包含0. 001至20重量％，優(yōu)選I至15重量％，特別是5至10重量%的SiO2,任選摻雜有Al2O3或ZrO2。本發(fā)明的膜層壓體優(yōu)選具有エ業(yè)上常規(guī)的總厚度，例如0.38、0. 76和1. 14 mm(即0. 38 mm的多倍)。

為制造本發(fā)明的膜層壓體，各層可以首先通過(guò)擠出分別制造，然后例如通過(guò)一起卷繞到膜卷上來(lái)機(jī)械接合，形成本發(fā)明的中間層膜。也可通過(guò)同時(shí)共擠出各層來(lái)制造膜層壓體。例如，可以使用為此裝備的多層噴嘴或供料模塊來(lái)進(jìn)行共擠出。在汽車領(lǐng)域中，經(jīng)常使用在上部區(qū)域中具有所謂“色帯”的膜。為此，膜的上部可以與為此著色的聚合物熔體共擠出，或者在多層系統(tǒng)中，各層之一可以著不同的顔色。在本發(fā)明中，這一點(diǎn)可以通過(guò)完全或部分地使至少ー個(gè)層著色來(lái)實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的膜層壓體或各層通常通過(guò)擠出或共擠出來(lái)制造，并且在一定條件(熔融壓力，熔融溫度和模具溫度)下形成熔體破裂表面，即隨機(jī)的表面粗糙度。備選地,可以在至少一對(duì)棍之間通過(guò)壓印過(guò)程(Prjigevorgang)使已經(jīng)制造的本發(fā)明的膜層壓體壓印帶有有規(guī)律的非隨機(jī)的粗糙度。壓印的膜在復(fù)合玻璃制造期間通常顯示改善的排氣性能(Entliiftungsverhalten),并且優(yōu)選用于汽車領(lǐng)域。獨(dú)立于制造方法，本發(fā)明的膜層壓體具有施加到一側(cè)或更優(yōu)選雙側(cè)上的表面結(jié)構(gòu)，所述表面結(jié)構(gòu)具有15至150Pm，優(yōu)選15至100 Pm，更優(yōu)選20至80 y m，和特別是40至75 y m的粗糙度Rz。基于聚こ烯醇縮醛的膜的原理性制造和組成在例如EP 185 863 B1、EP I 118258 B1、TO 02/102591 Al、EP I 118 258 BI 或 EP 387 148 BI 中描述。本發(fā)明的膜層壓體適合用于制造玻璃/膜層壓體/玻璃、玻璃/膜層壓體/塑料復(fù)合體，或塑料/膜層壓體/塑料復(fù)合體。特別地，使用由聚碳酸酷、PET或PMMA制成的塑料板。膜層壓體特別適用于制造用于汽車、飛機(jī)、船舶、建筑窗玻璃、立面部件的玻璃/膜層壓體/玻璃、玻璃/膜層壓體/塑料復(fù)合體，或塑料/膜層壓體/塑料復(fù)合體，或用于制造光伏模塊。特別地，本發(fā)明的膜可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式與ー個(gè)或多個(gè)玻璃板層壓，用于制造復(fù)合安全玻璃。復(fù)合安全玻璃可以用于汽車領(lǐng)域，例如用作擋風(fēng)玻璃，和用于建筑領(lǐng)域，例如用于窗戶或透明立面部件，或用于制造家具。對(duì)于具有HUD功能性的擋風(fēng)玻璃，有利地提供具有楔形剖面的至少ー個(gè)層A、B或C。特別地，層B具有楔形剖面而層A和C具有均勻(面平行)剖面。
具體實(shí)施例方式測(cè)量方法
根據(jù)ASTM D 1396-92測(cè)定PVB的聚こ烯醇含量和聚こ酸こ烯酯含量。縮酵化度(=丁縮醛含量)可以作為根據(jù)ASTM D 1396-92測(cè)定的聚こ烯醇含量和聚こ酸こ烯酯含量的總和距離100的差額部分計(jì)算。通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的公式將重量％轉(zhuǎn)換成為mol%。

平均聚合度的測(cè)定根據(jù)TIS K 6726進(jìn)行，并且由用于制備聚こ烯醇縮醛的聚こ烯醇的平均粘度測(cè)定。通過(guò)將膜溶解在こ醇中，以及后續(xù)的定量氣相色譜法來(lái)確定滕的增塑劑含量。為了確定各層的增塑劑含量，必須在大約一周的調(diào)理時(shí)間之后，即在增塑劑遷移已經(jīng)基本結(jié)束之后，多層膜再次經(jīng)分離，井分別測(cè)量。膜的拉伸性能的測(cè)量
根據(jù)ISO 527，以200 mm/min的速率，借助于拉伸測(cè)試儀(TIRA公司)測(cè)定膜的撕裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的值。根據(jù)ECE43,落球試驗(yàn)的測(cè)定
根據(jù)ECE43，在厚度2 mm，尺寸30 X 30 cm和包含所述實(shí)施例中描述的膜的玻璃板上使用2. 26 Kg重的鋼球測(cè)定落球試驗(yàn)的值。在根據(jù)ECE43的溫度和空氣濕度下，對(duì)10個(gè)玻璃試樣進(jìn)行測(cè)試。擊打試驗(yàn)(pummel test)
使用所謂的擊打試驗(yàn)來(lái)測(cè)試基于含增塑劑的部分縮醛化聚こ烯醇的膜的粘附性，以及檢驗(yàn)抗粘劑的作用，該擊打試驗(yàn)描述在文獻(xiàn)中的某些變型方案中。借助于WO 03/033583 Al中所述的擊打試驗(yàn)來(lái)測(cè)定本發(fā)明范圍內(nèi)提供的打擊值。壓縮翦切測(cè)試
根據(jù)以下描述進(jìn)行所謂的壓縮剪切測(cè)試，評(píng)價(jià)PVB膜對(duì)于無(wú)機(jī)玻璃的粘附性。為制造試樣，將待測(cè)試的PVB粘附性膜放置在兩個(gè)規(guī)格300 mmX300 mm和厚度4 mm的平坦硅酸鹽玻璃板之間，在預(yù)結(jié)合爐中(Vorverbundofen)使用壓延棍排氣，形成玻璃預(yù)復(fù)合體,然后在12 bar的壓カ和140°C的溫度下，在30 min內(nèi)在高壓釜中壓制，形成平坦復(fù)合安全玻璃。從由此制造的復(fù)合安全玻璃上切割10個(gè)尺寸25. 4 mmX25.4 mm的試樣。將這些試樣以45°的角度夾緊在兩部分測(cè)試設(shè)備中。使上半部承受正好垂直向下指向的連續(xù)增加的力，直到在試樣內(nèi)，即在待測(cè)試的復(fù)合安全玻璃板內(nèi)出現(xiàn)剪斷。測(cè)試參數(shù)如下
權(quán)利要求
1.膜層壓體，由至少三個(gè)層A、B和C形成，各自包含至少一種增塑劑和至少一種聚乙烯醇縮醛，其特征在于作為聚乙烯醇縮醛，層A、B或C的至少一個(gè)包含至少一種具有小于3000的平均聚合度，10至25重量％的聚乙烯醇基比例和50至80重量％的聚乙烯醇縮 (異)醛基比例的聚乙烯醇縮(異)醛，和其中布置在層A和C之間的層B具有小于32重量％的增塑劑比例。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的膜層壓體，其特征在于層B設(shè)置在層A和C之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的膜層壓體，其特征在于層B包含具有與層A和C中的聚乙烯醇縮醛的聚乙烯醇基比例相比相同或更大的聚乙烯醇基比例的聚乙烯醇縮醛。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的膜層壓體，特征在于層A、B和C的順序和組成如下 -A，包含至少一種第一增塑劑和一種具有50至80重量％的聚乙烯醇縮(異)醛基比例和10至25重量％的聚乙烯醇基比例的第一聚乙烯醇縮(異)醛，和-B，包含至少一種第二增塑劑和一種具有10至25重量％的聚乙烯醇基比例的聚乙烯醇縮(正)醛，和- 子膜C，包含至少一種第三增塑劑和一種具有50至80重量％的聚乙烯醇縮(異) 醛基比例和10至25重量％的聚乙烯醇基比例的第二聚乙烯醇縮(異)醛。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的膜層壓體，特征在于層A、B和C的順序和組成如下 -A，包含至少一種第一增塑劑和一種具有10至25重量％的聚乙烯醇基比例的第一聚乙烯醇縮(正)醛，和-B，包含至少一種第二增塑劑和具有50至80重量％的聚乙烯醇縮(異)醛基比例和10至25重量％的聚乙烯醇基比例的聚乙烯醇縮(異)醛，和-C，包含至少一種第三增塑劑和一種具有10至25重量％的聚乙烯醇基比例的第二聚乙烯醇縮(正)醛。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的膜層壓體，特征在于層A、B和C的順序和組成如下 -A，包含至少一種第一增塑劑和一種具有50至80重量％的聚乙烯醇縮(異)醛基比例和10至25重量％的聚乙烯醇基比例的第一聚乙烯醇縮(異)醛，和-B，包含至少一種第二增塑劑和具有50至80重量％的聚乙烯醇縮(異)醛基比例和10至25重量％的聚乙烯醇基比例的第二聚乙烯醇縮(異)醛，和-C，包含至少一種第三增塑劑和一種具有50至80重量％的聚乙烯醇縮(異)醛基比例和10至25重量％的聚乙烯醇基比例的第三聚乙烯醇縮(異)醛。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的膜層壓體，其特征在于在每一情形中，相鄰的層的增塑劑含量相差至多10 Phr0
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的膜層壓體，其特征在于在每一情形中，相鄰的層的聚乙烯醇縮醛的聚乙烯醇基比例相差至多2重量％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的膜層壓體，其特征在于通過(guò)使至少一種聚乙烯醇與一種或多種包含4至10個(gè)碳原子和在酮基的α位或β位處具有至少一個(gè)支化的脂肪族酮化合物反應(yīng)獲得聚乙烯醇縮(異)醛。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的膜層壓體，其特征在于通過(guò)使至少一種聚乙烯醇與一種或多種包含2至10個(gè)碳原子的脂肪族未支化的酮化合物反應(yīng)獲得聚乙烯醇縮(正) 醛。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的膜層壓體，其特征在于通過(guò)共擠出各層制造膜層壓體。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的膜層壓體，其特征在于通過(guò)結(jié)合各層制造膜層壓體。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的膜層壓體用于制造用于汽車、飛機(jī)、船舶、建筑窗玻璃、立面部件的玻璃/膜層壓體/玻璃復(fù)合體，或用于制造光伏模塊的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有含增塑劑的聚乙烯醇縮(正)醛層和含增塑劑聚乙烯醇縮(異)醛層的高強(qiáng)度膜層壓體。具體地，本發(fā)明涉及膜層壓體，由至少三個(gè)層A、B和C形成，各自包含至少一種增塑劑和至少一種聚乙烯醇縮醛，其中作為聚乙烯醇縮醛，層A、B或C的至少一個(gè)包含至少一種具有小于3000的平均聚合度，10至25重量%的聚乙烯醇基比例和50至80重量%的聚乙烯醇縮(異)醛基比例的聚乙烯醇縮(異)醛，和其中層B具有小于32重量%的增塑劑比例。該膜層壓體可以用于制造用于汽車、飛機(jī)、船舶、建筑窗玻璃、立面部件的玻璃/膜層壓體/玻璃復(fù)合體，或用于制造光伏模塊。
文檔編號(hào)B32B27/18GK103029394SQ20121025248
公開(kāi)日2013年4月10日 申請(qǐng)日期2012年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月22日
發(fā)明者M.邁澤, J.貝克胡伊岑, M.施托伊爾, U.凱勒, M.弗蘭克 申請(qǐng)人:可樂(lè)麗歐洲有限責(zé)任公司