專利名稱：?jiǎn)渭谆溚闊N吸附分離方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及一種吸附分離烴的方法，更具體而言，本發(fā)明涉及一種將單甲基鏈烷烴從包含每個(gè)分子都具有與單甲基鏈烷烴相同碳原子數(shù)的其它烴的混合物中連續(xù)模擬逆流吸附分離的方法。該方法優(yōu)選用于從被降低了正鏈烷烴含量的煤油沸程餾分中分離C10-C15單甲基鏈烷烴。
現(xiàn)在使用的大部分洗滌劑均由其前體石化產(chǎn)品制得。目前主要的前體是通常使用長(zhǎng)直鏈(正)烯烴烷基化苯制得的直鏈烷基苯(LAB)。本發(fā)明涉及非環(huán)狀的單甲基烯烴和鏈烷烴的生產(chǎn)，該烯烴和鏈烷烴可作為產(chǎn)物回收，或者用于通過(guò)烷基化或氧化制備各種石化產(chǎn)品。下面對(duì)本發(fā)明的描述主要針對(duì)在洗滌劑前體石化產(chǎn)品的制備過(guò)程中、尤其是在烷基苯衍生的洗滌劑的制備過(guò)程中的單甲基烴的回收和應(yīng)用。
烷基苯磺酸鹽(ABS)洗滌劑的幾個(gè)質(zhì)量特性由其烷基側(cè)鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)所決定。例如，直鏈烷基具有較高生物可降解性的優(yōu)點(diǎn)。洗滌劑的其它特性(如在硬水或冷水中的有效性和起泡傾向)也受其側(cè)鏈結(jié)構(gòu)和組成的影響。近來(lái)已經(jīng)確定可以由在烷烴主鏈上具有平均大約一個(gè)甲基側(cè)鏈的烯烴形成非常令人滿意的洗滌劑前體，這些烯烴稱之為是“輕微”支化的烷烴。包含這些單甲基側(cè)鏈的烷基苯可單獨(dú)或與直鏈烷基苯混合用于形成多種具有優(yōu)良的冷和硬水性能的洗滌劑和清潔產(chǎn)品。這與過(guò)去對(duì)直側(cè)鏈的偏愛(ài)相悖。單甲基烷基苯作為洗滌劑組分的這一出人意料的優(yōu)點(diǎn)在US-A-6,232,282 B1和US-A-6,228,829 B1中均有描述。本發(fā)明具體涉及用于以后生產(chǎn)上述兩篇專利中洗滌劑和清潔產(chǎn)品的單甲基烴的生產(chǎn)。
相關(guān)技術(shù)洗滌劑和其它清潔劑的大量應(yīng)用導(dǎo)致了洗滌劑生產(chǎn)與配方的廣泛發(fā)展。盡管洗滌劑可由很多種不同的化合物配制而成，世界上大部分洗滌劑供給都是從由烷基苯衍生得到的化學(xué)制品配制的。這些化合物都是在石油化工工業(yè)中采用側(cè)鏈具有所希望結(jié)構(gòu)和碳原子數(shù)的烯烴對(duì)芳烴(通常是苯)進(jìn)行烷基化制得。一般而言，烯烴實(shí)際上是具有3至5個(gè)碳原子的烯烴同系物的混合物。烯烴可由幾種可供選擇的原材料制得。例如，可由C3或C4烯烴低聚或由乙烯聚合得到。出于經(jīng)濟(jì)方面的考慮，采用相應(yīng)的鏈烷烴脫氫是制備烯烴的優(yōu)選方法。
在相對(duì)低成本的原油煤油沸程餾分或原油的加工餾分中，每個(gè)分子具有8-15個(gè)碳原子的鏈烷烴濃度很高。碳原子數(shù)范圍取決于煤油的沸程。從煤油中通過(guò)吸附回收所希望的鏈烷烴已成為烯烴前體的主要商業(yè)來(lái)源。烯烴的生產(chǎn)開(kāi)始于從煤油中通過(guò)吸附分離回收具有相同碳原子數(shù)的鏈烷烴。然后使鏈烷烴通過(guò)其中部分鏈烷烴轉(zhuǎn)化成烯烴的催化脫氫區(qū)。再將得到的鏈烷烴和烯烴的混合物送入其中烯烴與芳族基質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)的烷基化反應(yīng)區(qū)?？偭鞒倘鏤S-A-5,276,231所示(該專利涉及從脫氫區(qū)流出物中的副產(chǎn)物芳香烴的吸附分離的改進(jìn))。PCT國(guó)際公開(kāi)WO99/07656指出公開(kāi)了該總方法中所用的鏈烷烴可應(yīng)用兩個(gè)串聯(lián)的吸附分離區(qū)進(jìn)行回收，其中一個(gè)區(qū)生產(chǎn)正鏈烷烴，另一個(gè)生產(chǎn)單甲基鏈烷烴。
1986年10月5-10日在瑞士Montreux召開(kāi)的第二屆世界洗滌劑會(huì)議上R.C.Schulz等做的報(bào)告中描述了使用模擬移動(dòng)床從煤油沸程的石油餾分中吸附分離以回收鏈烷烴的方法，還列出了該方法中的幾個(gè)附加步驟如分餾和脫氫。
特定吸附分離方法的成功與否取決于許多因素，其中最重要的就是方法中所用的吸附劑(固定相)和脫附劑(移動(dòng)相)的組成。其它的因素基本涉及工藝條件(這對(duì)于成功的工業(yè)操作是非常重要的)。本方法使用一種包含本領(lǐng)域中被稱為硅沸石的分子篩的吸附劑。US-A-4,956,521中描述了硅沸石在鏈烷烴的吸附分離中的應(yīng)用(該專利涉及高辛烷值汽油混和組分的生產(chǎn))。Journal of Chromatography，316(1984)，333-341中的一篇文章中描述了將硅沸石和5A沸石依次應(yīng)用于單甲基鏈烷烴的分離。US-A-4,367,364和US-A-4,455,444中也指出硅沸石也可用于從環(huán)狀烴和支化烴中分離正鏈烷烴。該分離方法不同于本方法所用方法，因?yàn)槠渑c前述世界洗滌劑會(huì)議文章中的用于回收正鏈烷烴的方法相對(duì)應(yīng)。
硅沸石獨(dú)特的孔結(jié)構(gòu)也使人們努力將其用于直鏈(正)烯烴的分離。然而，硅沸石又具有在分離過(guò)程中可能導(dǎo)致不期望的烯烴轉(zhuǎn)化的催化性能。硅沸石基吸附劑用于從非直鏈的烴中分離直鏈烯烴以及旨在降低其催化活性的對(duì)硅沸石的處理描述于US-A-5,262,144、US-A-5,276,246和US-A-5,292,990中。
在SMB方法中溫度已經(jīng)被認(rèn)為是重要的操作參數(shù)，傳統(tǒng)的正鏈烷烴SMB方法中的溫度范圍可參見(jiàn)US-A-4,367,364和US-A-4,992,618。后者還提到了60分鐘的循環(huán)時(shí)間。
發(fā)明概述本發(fā)明是一種用于將單甲基鏈烷烴或烯烴從其與非正結(jié)構(gòu)的鏈烷烴或烯烴(如具有相同碳原子數(shù)的環(huán)狀或多支化鏈烷烴)的混合物中回收的模擬移動(dòng)床吸附分離方法。本發(fā)明的特征之處在于采用一套獨(dú)特的操作條件，包括低吸附區(qū)循環(huán)時(shí)間和溫度。
本發(fā)明的一種廣義的實(shí)施方式的特征是用于將C8-C14單甲基鏈烷烴從包含單甲基鏈烷烴和至少一種具有相同碳原子數(shù)的其它非正結(jié)構(gòu)的、非環(huán)狀的C8-C14烴的進(jìn)料混合物中分離的模擬移動(dòng)床吸附分離方法，其中進(jìn)料混合物包含低于5重量％的C8-C14正鏈烷烴，該方法包括將進(jìn)料混合物在一定條件下送入吸附劑床，所述條件可使低于95重量％的正鏈烷烴從進(jìn)料混合物中脫除并且包括A/F比為0.5-1.5、溫度為30-120℃、循環(huán)時(shí)間為20-60分鐘；然后通過(guò)使吸附劑床與脫附劑化合物接觸回收被選擇吸附的單甲基鏈烷烴。盡管有意識(shí)地限制了單甲基鏈烷烴的脫除，單甲基鏈烷烴的脫除量是一個(gè)可靠的量并優(yōu)選高于50％、更優(yōu)選高于75％。優(yōu)選的單甲基回收率為80-95％。更優(yōu)選的循環(huán)時(shí)間為20-45分鐘。
詳述與優(yōu)選實(shí)施方案分子篩吸附劑在專利文獻(xiàn)中所描述的諸多方法中被用于分離各種烴和其它化學(xué)化合物(如芳烴、鏈烷烴、氯代芳烴和手性化合物)。作為上述方法中關(guān)注焦點(diǎn)的分離方法包括基于分子形狀的類分離。其中包括了從非直鏈的脂肪烴中分離直鏈脂肪烴和從非直鏈的烯烴中分離出直鏈烯烴。在下述情況下經(jīng)常采用吸附分離(1)被分離的化合物具有相似的揮發(fā)性而不能容易地采用分餾進(jìn)行分離，或(2)希望進(jìn)行包括了多種化合物的類分離。對(duì)烴按類進(jìn)行分離的例子包括從含芳烴和混合鏈烷烴的進(jìn)料混合物中回收正鏈烷烴或芳烴。上文引用的參考文獻(xiàn)中所描述的從其它C10-C14烴中分離C10-C14直鏈鏈烷烴也是類分離的一個(gè)例子。
基于單甲基烷基苯的洗滌劑的可取之處在PCT公開(kāi)WO99/07656和上文引用的美國(guó)專利中已有公開(kāi)。這些參考文獻(xiàn)還概括描述了采用第二吸附分離區(qū)從吸附分離區(qū)的殘液中回收所希望的單甲基鏈烷烴的方法。上述參考文獻(xiàn)描述了包括具有一定孔徑的沸石和硅鋁磷酸鹽的幾種吸附劑，并建議采用較低分子量的正鏈烷烴(如庚烷或辛烷)作為脫附劑。
本發(fā)明的目的是提供用于從其它烴中吸附分離單甲基烴的改進(jìn)方法，具體目的是提供從混合烴進(jìn)料料流中同時(shí)回收正鏈烷烴和單甲基鏈烷烴的模擬移動(dòng)床吸附分離方法。
本方法涉及從包含其它非正結(jié)構(gòu)的鏈烷烴的混合物中分離和回收單甲基鏈烷烴。它在許多方面類似于用于從相似進(jìn)料中回收正鏈烷烴的方法。進(jìn)料料流也可包括具有相同碳原子數(shù)的正鏈烷烴和烯烴，盡管正鏈烷烴的濃度優(yōu)選相對(duì)低(如低于2或5重量％)，即，進(jìn)料料流可以是選擇性脫除大百分比正鏈烷烴的上游吸附分離方法的殘液。
因?yàn)檫M(jìn)入上游吸附分離區(qū)的原料經(jīng)過(guò)了加氫脫硫和可能的其它處理，所以這樣的吸附分離區(qū)的流出物通常基本不含硫化合物。但是，已發(fā)現(xiàn)本方法中優(yōu)選的吸附劑可在存在大量有機(jī)硫化合物時(shí)有效發(fā)揮作用。這一令人驚訝的結(jié)果使得本方法可以對(duì)原始的和未經(jīng)加氫處理的進(jìn)料流進(jìn)行加工。此處所用術(shù)語(yǔ)“未經(jīng)加氫處理”是指進(jìn)料沒(méi)有為降低其硫含量而在氫存在下與加氫催化劑接觸。因此，盡管進(jìn)料中硫含量一般都低于1,000ppm，但可以包含10,000ppm或更多的有機(jī)硫。衍生自煤油的進(jìn)料餾分可以包含0.1-30重量％的正鏈烷烴和5-25重量％的MMP。加氫處理不會(huì)改變進(jìn)料料流的鏈烷烴濃度。
能夠在吸附區(qū)加工未經(jīng)處理的原料是比較有利的。它消除了對(duì)原料進(jìn)行加氫處理的需要。這可以消除對(duì)加氫處理器的需要或者，如果原料要在下游加氫處理，減小了其體積。因?yàn)楸痉椒ㄖ性蠠o(wú)需加氫，所以原料性能不會(huì)如芳烴飽和那樣而變化。這使得將殘液返回加入到剩余的原始煤油料流中時(shí)煤油組成變化較小。如果鏈烷烴脫除開(kāi)始改變剩余的大量煤油料流的物理性質(zhì)(如對(duì)于該材料在運(yùn)輸燃料中的用途非常重要的粘度或潤(rùn)滑性)，這可以是一個(gè)重要的影響因素。單甲基鏈烷烴和正鏈烷烴的提取由于可以改善煤油的冷流性而可能對(duì)原始煤油是非常有利的。即，較低含量的直鏈鏈烷烴會(huì)導(dǎo)致原始煤油料流的“脫蠟”。因此，本發(fā)明包括一系列步驟，包括把未經(jīng)處理的原始煤油源料流分成兩種餾分，通過(guò)吸附分離從第一煤油餾分中提取出單甲基鏈烷烴以獲得單甲基鏈烷烴料流，對(duì)單甲基鏈烷烴料流進(jìn)行加氫處理并隨后用于制備洗滌劑，把兩種煤油餾分重新混和以獲得改性原始煤油料流。采用硅沸石吸附劑獲得的單甲基鏈烷烴產(chǎn)品料流中也會(huì)包含正鏈烷烴。所述吸附分離的優(yōu)選進(jìn)料在吸附區(qū)中經(jīng)過(guò)回收正鏈烷烴的第一次加工，由于用于正鏈烷烴吸附區(qū)的吸附劑對(duì)硫的敏感性，用于本分離方法的原料一般要經(jīng)過(guò)加氫處理。
此多步方法的特征可在于其為從包含單甲基鏈烷烴和具有相同碳原子數(shù)的非正結(jié)構(gòu)的、非環(huán)狀的烴和正鏈烷烴的進(jìn)料混合物中吸附分離單甲基鏈烷烴的模擬移動(dòng)床方法，該方法包括對(duì)未經(jīng)加氫處理的煤油沸程工藝料流進(jìn)行分餾以得到包含具有8-14個(gè)碳原子的烴、高于50ppm的有機(jī)硫的進(jìn)料混合物以及第一工藝料流，在使低于95％的單甲基鏈烷烴從進(jìn)料混合物中被除去并包括溫度為35-80℃的條件下把進(jìn)料混合物送入包含硅沸石的吸附劑床，回收包含未被吸附烴的殘液料流和回收包含通過(guò)脫附劑與吸附劑床接觸從吸附劑床回收的選擇吸附的正鏈烷烴和單甲基鏈烷烴的提取物料流；并將殘液料流與未經(jīng)加氫處理的煤油沸程工藝料流的剩余部分混合以形成從該過(guò)程中抽取的工藝料流。
回收的單甲基烴本身是有用的。其可用于制備多種其它化學(xué)用品，包括氧化物(如醇和醚)、碳水化合物(如糖)。回收的鏈烷烴可經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)化步驟(如氯化、硝化或烷基化)以得到產(chǎn)品(如溶劑或潤(rùn)滑劑)。然而，單甲基鏈烷烴的優(yōu)選得多的最終用途是洗滌劑組分或前體化合物(如烷基苯)的生產(chǎn)。烷基苯可與三氧化硫或硫酸進(jìn)行磺化反應(yīng)、然后經(jīng)中和得到改性烷基苯磺酸鹽(MAS)。產(chǎn)物烴也可通過(guò)已知反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)順序用于制備其它洗滌劑前體或洗滌劑組分(包括乙氧基化物和醇硫酸鹽或者甚至硫酸化羧酸)。本發(fā)明中的支化烯烴也可用甲苯或苯酚烷基化后再烷氧基化或磺化，或者通過(guò)氫重整之然后經(jīng)過(guò)二級(jí)步驟(如烷氧基化、磺化、磷酸化、氧化或這些步驟的組合)而轉(zhuǎn)化成清潔產(chǎn)品組分。得到的組分經(jīng)常與其它組分(如漂白劑、酶、非磷酸鹽的助劑、活化劑、輔助表面活性劑等)混合。烷基苯化合物用于將各種陰離子表面活性劑復(fù)合成洗滌劑、清潔復(fù)合物、條狀皂和衣物或餐具用洗滌劑的生產(chǎn)過(guò)程中。單甲基烴或單甲基烷基苯可進(jìn)一步氧化形成C8-C18醇或酸，或者可被磺化。以這種方式得到的醇可以是最終產(chǎn)物或用于制備非洗滌的產(chǎn)品的石化原料。
吸附分離可以以間歇或連續(xù)的模式進(jìn)行，包括使用兩個(gè)或多個(gè)循環(huán)操作吸附床。然而，可得到組成一致的產(chǎn)物的連續(xù)分離將帶來(lái)明顯的操作和經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作并獲得一致產(chǎn)物的優(yōu)選方法就是應(yīng)用模擬移動(dòng)床技術(shù)。因此下面對(duì)本發(fā)明的描述只是關(guān)于應(yīng)用大型模擬移動(dòng)床(SMB)裝置從其它烴中獲得多種單甲基鏈烷烴的分離方法。
SMB裝置的性能，如通過(guò)例如產(chǎn)品純度和產(chǎn)品收率等標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行衡量的，受很多操作變量(如吸附溫度和脫附劑組成)的影響。我們發(fā)現(xiàn)通過(guò)有意識(shí)地限制所希望的鏈烷烴產(chǎn)物的回收百分率，吸附區(qū)的面積和費(fèi)用就會(huì)驚人地減小和降低。盡管使降低鏈烷烴回收量會(huì)帶來(lái)吸附劑的需求量的減小這一點(diǎn)是在預(yù)料之中的，但我們沒(méi)有預(yù)料到這還會(huì)影響其它操作變量(具體而言就是循環(huán)時(shí)間和操作溫度)從而導(dǎo)致在使用等量的吸附劑時(shí)總產(chǎn)量的不成比例的增大。也就是說(shuō)，當(dāng)在降低了的回收率下進(jìn)行操作時(shí)，生產(chǎn)一定量產(chǎn)物所需的吸附劑用量的下降比基于循環(huán)時(shí)間縮短而預(yù)期的下降多得多。應(yīng)該注意，進(jìn)行這種比較時(shí)，吸附處理中回收的鏈烷烴總量保持不變。因此該方法需要充足的進(jìn)料。提高進(jìn)料料流的流速以補(bǔ)償回收率的降低。例如，回收率可能從98％降至92％，這意味著允許更多的所希望的鏈烷烴殘留在殘液料流中。為補(bǔ)償起見(jiàn)需提高進(jìn)料速率。
這一驚人的結(jié)果可用于減小新吸附區(qū)的所需面積?；蛘咭部捎糜谔岣攥F(xiàn)有裝置的產(chǎn)量。
大多數(shù)SMB吸附分離單元模擬吸附劑和進(jìn)料料流的逆流運(yùn)動(dòng)。這種模擬采用已經(jīng)確立的商業(yè)技術(shù)進(jìn)行，其中吸附劑固定在一個(gè)或多個(gè)圓柱狀吸附室內(nèi)的多個(gè)子床上。此處理過(guò)程中的料流進(jìn)入和離開(kāi)吸附室的位置周期性地沿吸附室的長(zhǎng)度從一個(gè)子床移至另一個(gè)子床，從而使得料流隨著操作循環(huán)的進(jìn)行進(jìn)入和離開(kāi)不同的子床。一般在這個(gè)過(guò)程中至少使用四種料流(進(jìn)料、脫附劑、提取液和殘液)，并且進(jìn)料和脫附劑料流進(jìn)入一個(gè)或多個(gè)吸附室的位置與提取液和殘液離開(kāi)一個(gè)或多個(gè)吸附室的位置以一定時(shí)間間隔沿相同方向周期性移動(dòng)。這些轉(zhuǎn)移點(diǎn)所在位置每一次周期性的增量移動(dòng)都會(huì)輸出或除去位于吸附室內(nèi)不同吸附劑子床上的液體。進(jìn)料點(diǎn)位置完全移過(guò)所有子床所需的時(shí)間叫做此方法的“循環(huán)時(shí)間”。這種移動(dòng)可以使用每一個(gè)子床的入口處的專用于每一種料流的管線實(shí)現(xiàn)。然而，這樣就會(huì)大大增加方法的操作費(fèi)用，因此對(duì)該線進(jìn)行重復(fù)利用。通常每個(gè)子床只用一根管線，并且每一床的管線在循環(huán)過(guò)程中在某點(diǎn)僅負(fù)載四種工藝料流的一種。這種模擬方法一般包括使用推動(dòng)液體以單連續(xù)循環(huán)方式從離開(kāi)一個(gè)或多個(gè)吸附室的一端到達(dá)另一端的可變流速泵。
模擬移動(dòng)床方法一般包括在一至兩個(gè)立式柱狀吸附室內(nèi)的分離區(qū)中依次進(jìn)行的至少三到四個(gè)分離步驟。各區(qū)的位置通過(guò)吸附室逐漸移動(dòng)。通常每個(gè)吸附區(qū)由多個(gè)吸附劑子床組成，每個(gè)區(qū)中子床的數(shù)量為2或3、最高達(dá)8-10。應(yīng)用最廣泛的商業(yè)處理裝置一般包括24個(gè)床。通過(guò)水平液體收集/分布格柵將每個(gè)子床彼此隔開(kāi)，每塊格柵板與定義輸送點(diǎn)(工藝料流(如進(jìn)料殘液和提取物料流)在此進(jìn)入或離開(kāi)立式吸附室)的輸送線相連。
本領(lǐng)域習(xí)慣以區(qū)來(lái)介紹模擬移動(dòng)床(SMB)的吸附分離方法，通常分為4或5個(gè)區(qū)對(duì)此方法進(jìn)行描述。進(jìn)料料流與吸附劑在I區(qū)(即吸附區(qū))第一次接觸。I區(qū)內(nèi)的吸附劑或固定相截留了所希望的化合物，并被包含非所希望的化合物的液體(即殘液)所包圍。這種液體在II區(qū)(稱之為純化區(qū))從吸附劑中脫除。在純化區(qū)內(nèi)，利用易于通過(guò)分餾與所希望的組分分離的物質(zhì)將非所希望的殘液組分從吸附床的空隙沖洗掉。在一個(gè)或多個(gè)吸附室的脫附區(qū)或III區(qū)內(nèi)，通過(guò)采用脫附劑(移動(dòng)相)暴露和沖洗吸附劑使所希望的化合物從吸附劑中釋放出來(lái)。將釋放出的所希望的化合物與伴隨的脫附劑一起從提取物料流中的吸附劑中脫出。IV區(qū)是用于隔離I區(qū)和III區(qū)的、位于I區(qū)和III區(qū)之間的大量的吸附劑。在IV區(qū)內(nèi)，用脫附劑和進(jìn)料料流中非所希望的組分流動(dòng)混合物使得脫附劑從吸附劑中部分脫除。液體通過(guò)與吸附劑從III區(qū)流到I區(qū)的模擬流動(dòng)并流的方式流經(jīng)IV區(qū)，從而防止III區(qū)被I區(qū)的液體污染。對(duì)模擬移動(dòng)床方法更詳盡的解釋見(jiàn)《Kirk-Othmer化學(xué)技術(shù)百科全書(shū)》(Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology)中的“吸附、液體分離”部分以及前面引用的文獻(xiàn)。本文所用術(shù)語(yǔ)“上游”和“下游”為其一般含義，并根據(jù)液體在吸附室中的流動(dòng)的總方向進(jìn)行解釋。即，如果液體大致向下流過(guò)立式吸附室，那么上游就是指該室內(nèi)向上或較高的位置。
實(shí)施模擬移動(dòng)床吸附分離方法的一般技術(shù)已在公開(kāi)文獻(xiàn)中有了詳細(xì)的描述。例如，1970年9月的《化學(xué)工程進(jìn)展》(Chemical EngineeringProgress)(第66卷第9期)第70頁(yè)大致描述了利用SMB回收對(duì)二甲苯的方法。1983年5月6-11日，在德國(guó)上巴伐利亞的埃默爾城堡舉行的關(guān)于“吸附原理”的國(guó)際會(huì)議上，D.B.Broughton和S.A.Gembicki側(cè)重于數(shù)學(xué)模型對(duì)該方法進(jìn)行了概括性的描述。另一份有價(jià)值的文獻(xiàn)是US-A-2,985,589，因其關(guān)于模擬移動(dòng)床吸附分離方法的實(shí)施的講述而在此引入作為參考。許多其它的文獻(xiàn)都描述了模擬移動(dòng)床系統(tǒng)的諸多機(jī)械部件，包括用于將各種液體流分送至床管線的旋轉(zhuǎn)閥，以及吸附室和控制系統(tǒng)的內(nèi)部構(gòu)件。
這一模擬方法中輸入和輸出料流的循環(huán)推進(jìn)可通過(guò)US-A-3,040,777和US-A-3,422,848中所示的多支管系統(tǒng)或旋轉(zhuǎn)圓盤閥來(lái)實(shí)現(xiàn)。應(yīng)用這些原理的設(shè)備尺寸是多種多樣的，小至US-A-3,706,812所示的中試規(guī)模的設(shè)備，大到工業(yè)石化廠規(guī)模的設(shè)備，而流速可從每小時(shí)幾cc到每小時(shí)數(shù)千加侖。大型裝置一般采用具有對(duì)應(yīng)于每根轉(zhuǎn)移管線的接口的旋轉(zhuǎn)閥，而小型和高壓?jiǎn)卧话闶褂弥挥袃苫蛉齻€(gè)接口的閥。本發(fā)明也可采用類似US-A-4,402,832和US-A-4,478,721中所述的并流方法。液體組分的色譜分離過(guò)程中的吸附劑和脫附劑的作用和性質(zhì)是眾所周知的，可參考在此引入的US-A-4,642,397以獲得關(guān)于吸附基本原理的額外的介紹。
在此方法的吸附步驟中，包含化合物混合物的進(jìn)料混合物在吸附條件下與吸附劑接觸，一種或多種化合物或一類化合物被選擇性地吸附并被吸附劑截留，而進(jìn)料混合物中的其它化合物相對(duì)來(lái)說(shuō)未被吸附。通常吸附所希望的組分。進(jìn)料混合物可包含多種化合物，包括所希望的化合物的異構(gòu)體。例如一種混合二甲苯進(jìn)料料流中可包括乙苯和/或C9芳烴，可采用在適當(dāng)條件下操作的合適的吸附劑/脫附劑對(duì)回收特定的異構(gòu)體。
當(dāng)吸附劑包含接近平衡量的更選擇性地吸附的化合物時(shí)，就稱之為“富含的”吸附劑。在此方法的下一個(gè)步驟中，將進(jìn)料混合物的未被吸附的組分(殘液)從吸附劑顆粒間的空隙和吸附劑的表面脫除。脫除了被吸附物質(zhì)的液體和在此步驟中在通過(guò)吸附區(qū)的過(guò)程中與之混合的脫附劑作為工藝料流的一部分(稱之為殘液料流)被從過(guò)程中除去。然后通過(guò)在脫附步驟中在脫附條件下使富含的吸附劑與包括脫附物質(zhì)的料流接觸從富含的吸附劑中回收被吸附的化合物。脫附劑把所希望的組分從吸附劑中置換出來(lái)從而形成提取物料流，通常再將該料流轉(zhuǎn)送入分餾區(qū)以從含所希望的化合物和脫附劑的混合物的提取物料流中回收所希望的化合物。應(yīng)該注意有時(shí)所希望產(chǎn)物存在于殘液料流中而非提取物料流中(該方法吸附非所希望的化合物)。
對(duì)于本文，此處所用的各種術(shù)語(yǔ)解釋如下?！斑M(jìn)料混合物”是指需利用該方法進(jìn)行分離的、包含一種或多種提取物組分和一種或多種殘液組分的混合物。術(shù)語(yǔ)“進(jìn)料料流”指使與過(guò)程中所用吸附劑接觸的進(jìn)料混合物的料流；“提取物組分”是指被吸附劑較選擇吸附的一種或一類化合物，而“殘液組分”是指較不選擇吸附的一種或一類化合物；術(shù)語(yǔ)“脫附劑”一般指能夠并用于從吸附劑中脫附提取物組分的物質(zhì)；術(shù)語(yǔ)“殘液料流”指提取化合物被吸附后，從吸附劑床中脫除的殘液組分形成的料流。殘液料流的組成將隨著時(shí)間的變化、隨著子床液體轉(zhuǎn)移管線的步進(jìn)，從基本100％的脫附劑物質(zhì)逐漸變化到基本100％的殘液組分；“提取物料流”或“提取物輸出流”是指被脫附劑脫附并被從吸附床脫除的提取物質(zhì)形成的料流。提取物料流的組成在基本100％的脫附劑到基本100％的提取物組分之間變化。
將提取物料流和殘液料流都送入分離裝置，通常是分餾塔，在其中回收至少一部分脫附劑物質(zhì)，并得到提取產(chǎn)物和殘液產(chǎn)物。提取物料流可能富含提取物組分，或者可能僅濃度有所提高。針對(duì)工藝料流所用的術(shù)語(yǔ)“富含”是指指定化合物或化合物類的濃度高于50mol％。
用于本方法的脫附劑可以是單一組分或兩種或多種化合物的混合物。適合用于單甲基鏈烷烴的分離的混合物包括正鏈烷烴和異構(gòu)鏈烷烴或其它支化鏈烷烴的混合物，如70/30(mol％)正戊烷與異辛烷的混合物。優(yōu)選含40-60％支化鏈烷烴的吸附劑混和物。吸附劑也可是單一的組分如(正庚烷或正己烷)。優(yōu)選的正鏈烷烴是正己烷，脫附劑可包括0-100％的正鏈烷烴。正鏈烷烴屬?gòu)?qiáng)脫附劑，而正己烷實(shí)際上是這些化合物中最強(qiáng)的脫附劑。C5-C8正鏈烷烴與具類似碳原子數(shù)的甲基-環(huán)鏈烷烴的混合物(如正己烷與環(huán)己烷的50/50混合物)是另一種合適的脫附劑。這些混合物可包含10-90體積％的環(huán)鏈烷烴。優(yōu)選的環(huán)鏈烷烴是環(huán)戊烷、環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷。在所有這些實(shí)例中，脫附劑都是低沸點(diǎn)烴，這就允許它們?nèi)菀椎赝ㄟ^(guò)分餾與提取物組分和殘液組分分離。因此，脫附劑化合物優(yōu)選每個(gè)分子上具有5-8個(gè)碳原子的化合物。
已經(jīng)開(kāi)發(fā)出多對(duì)用于不同分離方法的具體吸附劑/脫附劑，并且通常特殊吸附劑/脫附劑組合的應(yīng)用對(duì)于可接受的工業(yè)性能是關(guān)鍵性的。優(yōu)選用于回收單甲基鏈烷烴的吸附劑包含硅沸石，文獻(xiàn)中對(duì)硅沸石已有詳盡的描述。Grose等的US-A-4,061,724對(duì)其進(jìn)行了公開(kāi)了并要求保護(hù)。更詳細(xì)的描述可參見(jiàn)1978年2月9日的Nature第271卷的文章“硅沸石，一種新型疏水性結(jié)晶二氧化硅分子篩”，此篇文章因其對(duì)硅沸石的描述和鑒定在此引入作為參考。一般而言硅沸石的硅∶鋁比大于300∶1。硅沸石是一種疏水性結(jié)晶二氧化硅分子篩，其具有由兩種截面幾何形狀、主軸上半徑為6的圓和5.1-5.7的橢圓形成交叉彎曲垂直通道的MFI型結(jié)構(gòu)。這賦予硅沸石作為尺寸選擇性分子篩的很高的選擇性。因?yàn)楣璺惺亩趸杞M成、基本不含鋁的結(jié)構(gòu)，所以硅沸石不具備離子交換性能。因此，硅沸石不是一種沸石。
吸附劑的活性組分通常以具有高物理強(qiáng)度和抗磨損性能的小聚集體形式使用。該小聚集體包含分散在稱為粘合劑的無(wú)定形無(wú)機(jī)基質(zhì)中的活性吸附物質(zhì)，該基質(zhì)上具有通道和空腔以供流體接觸吸附性物質(zhì)。把結(jié)晶粉制成聚集體的方法包括把無(wú)機(jī)粘合劑(通常為包含二氧化硅和氧化鋁的粘土)加入到濕混合物中的高純吸附劑粉末中。粘合劑幫助結(jié)晶顆粒形成或聚集?；旌系恼惩?吸附劑混合物可擠出成型為圓柱狀顆?；蛐纬芍榱＃S后進(jìn)行煅燒以使粘土轉(zhuǎn)變成具有相當(dāng)機(jī)械強(qiáng)度的無(wú)定形粘合劑，吸附劑也可通過(guò)噴霧干燥或破碎較大塊的物料然后過(guò)篩形成不規(guī)則的顆粒?？梢允褂玫奈絼╊w粒是具有所希望粒徑范圍的顆粒分布，優(yōu)選1.2mm-250微米(16至60目(標(biāo)準(zhǔn)美國(guó)篩目))的擠出物、片狀、大球狀或粒狀。通常將高嶺土類粘土、水可滲透的有機(jī)聚合物或二氧化硅作為粘合劑。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將意識(shí)到特定吸附劑的性質(zhì)經(jīng)常極大地受到許多不涉及其組成的因素的影響，如操作條件、進(jìn)料料流組成和吸附劑中的含水量。因此，該方法中最佳的吸附劑組成和操作條件取決于很多相互關(guān)聯(lián)的變量。這些變量之一是用公認(rèn)的點(diǎn)燃時(shí)失重(LOI)測(cè)試測(cè)得的吸附劑中的含水量。在LOI測(cè)試中，沸石吸附劑中揮發(fā)性物質(zhì)含量通過(guò)將吸附劑樣品在500℃下、在惰性氣體(如氮)吹掃下干燥足夠時(shí)間以得到恒定重量前后的重量差來(lái)測(cè)定。在本方法中，優(yōu)選在900℃下LOI法測(cè)得的吸附劑的含水量低于7.0％，并優(yōu)選在0-4.0重量％之內(nèi)。
基于無(wú)揮發(fā)性物質(zhì)組合物，硅沸石在吸附劑顆粒中的含量通常為75-98重量％。無(wú)揮發(fā)性物質(zhì)組成通常在將吸附劑在900℃煅燒以除去所有的揮發(fā)性物質(zhì)后測(cè)定。吸附劑的其余部分通常就是與活性吸附物質(zhì)的小顆粒均勻混合的粘合劑中的無(wú)機(jī)基質(zhì)。這種基質(zhì)物質(zhì)可能是依附于活性吸附物質(zhì)生產(chǎn)過(guò)程的，例如源自硅沸石在其生產(chǎn)過(guò)程中的有意識(shí)的非完全的純化。
在本發(fā)明的實(shí)施中，包括一種或多種單甲基支化烴和至少一種碳原子數(shù)相似但結(jié)構(gòu)不同的非正結(jié)構(gòu)的烴的進(jìn)料混合物通過(guò)一個(gè)或多個(gè)選擇性地吸附單甲基支鏈烴同時(shí)也使進(jìn)料料流中其它組分在未改變的條件下通過(guò)吸附區(qū)的吸附劑床。原料可以只包括鏈烷烴，也可以是鏈烷烴和芳烴的混合物。因此，本發(fā)明中的方法中的進(jìn)料混合物可能包含數(shù)量可觀的芳烴，也可包含大量的多支化鏈烷烴、在支鏈上具有多碳原子的鏈烷烴、環(huán)鏈烷烴、支化環(huán)鏈烷烴或沸點(diǎn)與所希望的化合物異構(gòu)體相對(duì)接近的其它化合物。在某一取決于吸附劑的殘存容量的時(shí)刻，停止通過(guò)吸附劑的進(jìn)料流，沖洗吸附劑以除去包圍吸附劑的未吸附物質(zhì)。此后通過(guò)將脫附劑料流通過(guò)吸附劑床使所希望異構(gòu)體從吸附劑中脫附。脫附劑物質(zhì)中的不可吸附組分(異辛烷)也優(yōu)選用于沖洗吸附劑中及其周圍孔隙處的未吸附物質(zhì)。
吸附劑的一個(gè)重要性質(zhì)是脫附劑與進(jìn)料混合物中提取物組分的交換速率，換而言之，脫附提取物組分的相對(duì)速率。這一性質(zhì)直接關(guān)系到必須用于從吸附劑中回收提取物組分的脫附劑用量。較快的交換速率會(huì)減少脫除提取物組分所需的脫附劑的量，從而降低方法的操作成本。在較快的交換速率下，需要泵送通過(guò)此方法和從提取物料流中分離以重復(fù)利用的脫附劑的量較少。交換速率通常取決于溫度。所理想狀況下，脫附劑相對(duì)于所有提取物組分的選擇性應(yīng)等于1或略小于1，從而使所有的提取物組分可以以合理的脫附劑流速作為一類脫附并且提取物組分又可在接下來(lái)的吸附步驟中置換出脫附劑。
在優(yōu)選在恒定的溫度和確保物料處于液相的壓力條件下連續(xù)操作的吸附分離方法中，脫附劑物質(zhì)必須經(jīng)過(guò)合理的選擇以滿足很多要求。首先，脫附劑物質(zhì)應(yīng)在適當(dāng)?shù)馁|(zhì)量流速下從吸附劑中置換出提取物組分，而其自身不能被強(qiáng)烈吸附以致在接下來(lái)的吸附循環(huán)中不恰當(dāng)?shù)胤恋K提取物組分置換脫附劑物質(zhì)。以選擇性表述，優(yōu)選相對(duì)于殘液組分吸附劑對(duì)所有提取物組分比對(duì)脫附劑物質(zhì)具有更好的選擇性；其次，脫附劑物質(zhì)必須能與特定的吸附劑和特定的進(jìn)料混合物相容。更具體而言，它們必須不減少或消滅吸附劑的容量或吸附劑對(duì)提取物組分相對(duì)于殘液組分的選擇性。另外，脫附劑物質(zhì)不能與提取物組分或殘液組分進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)或引起它們之間的反應(yīng)。提取物料流和殘液料流通常以與脫附劑物質(zhì)混合的形式從吸附劑中的空隙中脫除，任何包括脫附劑物質(zhì)與提取物組分或殘液組分或二者的化學(xué)反應(yīng)都使產(chǎn)物回收變得復(fù)雜或妨礙產(chǎn)物回收。脫附劑應(yīng)能夠容易與提取物組分和殘液組分分離(如通過(guò)分餾)。最后，脫附劑物質(zhì)應(yīng)該易于得到并且成本合理。
可用于本發(fā)明的的方法中的進(jìn)料混合物一般來(lái)源于煤油并且可以由前期的分離步驟制得。原料制備方法(如分餾)本身就是不精確的并且產(chǎn)生包含化合物的混合物的料流?？梢灶A(yù)期，從煤油中分離所希望鏈烷烴(而不是通過(guò)低聚反應(yīng)或其它形式的合成)將提供最低成本的充足原料，因而這將成為占統(tǒng)治地位的的原料來(lái)源。生產(chǎn)LAB的所希望的單甲基鏈烷烴的碳原子數(shù)為8-16，優(yōu)選4。由于洗滌劑性能的改善，以上范圍在本發(fā)明的方法中通常優(yōu)選10-14，高度優(yōu)選11-13。此碳原子數(shù)范圍對(duì)應(yīng)沸點(diǎn)位于煤油沸程中的直鏈鏈烷烴，因此，在石油煉廠通過(guò)原油分餾或通過(guò)轉(zhuǎn)化方法制得的煤油餾分形成了合適的原料料流前體。如果吸附劑對(duì)硫敏感，通過(guò)原油分餾得到的餾分在進(jìn)入本方法之前則需要經(jīng)過(guò)加氫以除去硫和/或氮?？赏ㄟ^(guò)預(yù)分餾來(lái)調(diào)整煤油餾分的沸程，從而獲得所希望的鏈烷烴碳原子數(shù)范圍。在極端情況下，可限制沸程以使其中主要僅單一碳原子數(shù)的鏈烷烴占統(tǒng)治地位。煤油餾分包含多種不同的烴，因此本發(fā)明的原料可包含200或更多種不同的烴。
進(jìn)料中正鏈烷烴和單甲基鏈烷烴的濃度會(huì)影響回收的提取產(chǎn)物的組成。優(yōu)選包含正和單甲基側(cè)鏈的烷基苯的混合物。因此，希望在提取物中含20-25％的正鏈烷烴。可以將選擇性回收正鏈烷烴的吸附分離方法中的殘液料流作為最終獲得此種性質(zhì)的烷基苯的進(jìn)料料流。源自此類裝置中流出的殘液料流沒(méi)有例如含硫或氮化合物的污染物，并且也具有有低正鏈烷烴濃度。
把此類殘液料流作為本分離方法的進(jìn)料使將本方法組合到一個(gè)現(xiàn)有的LAB設(shè)備中、其中兩種吸附分離操作依次進(jìn)行(如前面引用的文獻(xiàn)WO99/07656所示)成為可能。然后可以另外以多種方式處理分別回收的正鏈烷烴和單甲基鏈烷烴。例如，可對(duì)每種鏈烷烴料流通過(guò)脫氫和芳香烷基化單獨(dú)加工獲得兩種單獨(dú)的烷基苯產(chǎn)物，然后根據(jù)需要混合。另外，可將兩種分離操作的單獨(dú)的鏈烷烴產(chǎn)物混合或?qū)⒚糠N鏈烷烴衍生得到的烯烴在烷基化之前混合。因此，下游脫氫或烷基化區(qū)的進(jìn)料可包括本分離的產(chǎn)物加10-35體積％從不同的分離步驟回收得到的或外加的正鏈烷烴。
本發(fā)明的實(shí)施不需要操作條件、在吸附室內(nèi)或不同方法步驟中的吸附劑或脫附劑的組成的顯著變化。即，在整個(gè)方法中吸附劑優(yōu)選維持在相同的溫度和壓力下。優(yōu)選整個(gè)吸附室被保持在基本相同的操作壓力下，其壓力僅隨靜壓頭和工藝流程變化。優(yōu)選所有工藝料流以相同溫度進(jìn)入吸附床。
吸附條件大體包括25-120℃、優(yōu)選35-85℃的溫度。非常優(yōu)選30-65℃的溫度。相對(duì)低的操作溫度所帶來(lái)的好處出乎預(yù)料(溫度的降低通常被認(rèn)為會(huì)提高純度而降低回收率)。吸附條件中優(yōu)選也包括能足將加工流體維持在液相的操作壓力，該壓力可為常壓至600psig。脫附條件通常包括與吸附條件中相同的溫度和壓力，條件的細(xì)微差別可以優(yōu)選取決于吸附劑和原料的組成。
本方法操作于以選擇性吸附劑孔體積的模擬流速(A)與可吸附進(jìn)料組分的流速(F)的體積比為特征的進(jìn)料速度下，A/F的比值應(yīng)為0.5-1.5。
一個(gè)非常重要的變量就是SMB裝置中的“循環(huán)時(shí)間”，循環(huán)時(shí)間是從進(jìn)料線的入口位置完全穿過(guò)所有子床一次后返回入口位置所需要的時(shí)間。較短的循環(huán)時(shí)間等價(jià)于模擬吸附劑運(yùn)動(dòng)速度的提高。調(diào)整循環(huán)時(shí)間就可調(diào)節(jié)當(dāng)原料在吸附劑室內(nèi)期間與原料接觸的吸附劑的量。優(yōu)選的循環(huán)時(shí)間范圍為20-45分鐘。
另一個(gè)重要、迄今為止尚未被研究的操作變量是所希望的鏈烷烴的回收百分率，一般認(rèn)為，對(duì)于一定量的吸附劑，希望回收最多的所希望鏈烷烴從而實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)量的最大化。然而，目前已發(fā)現(xiàn)，在一定限度內(nèi)，以低于95體積％、優(yōu)選小于90體積％的降低了的回收率進(jìn)行操作會(huì)提高總生產(chǎn)速度。相對(duì)于回收率設(shè)為工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的95或98體積％的情況，需加工更多的原料，但現(xiàn)有裝置的產(chǎn)率可以被提高或者新裝置也可以更小。由于本方法的原料一般都來(lái)源于煤油，原料供應(yīng)通常是充足的，提高進(jìn)料速率并不成為問(wèn)題。
從用于生產(chǎn)單甲基鏈烷烴產(chǎn)品料流的SMB中試裝置的性能測(cè)定可看出本方法具有意想不到的效果。中試裝置的進(jìn)料衍生自已經(jīng)經(jīng)過(guò)加氫處理后并隨后蒸餾以基本只包含C10-C15的烴的原油煤油餾分。因?yàn)榇饲敖?jīng)過(guò)吸附分離回收了正鏈烷烴，進(jìn)料中正鏈烷烴已被減少。該進(jìn)料中包括2.5重量％的正鏈烷烴和16.2重量％的單甲基鏈烷烴。將進(jìn)料送入SMB中試裝置的吸附區(qū)，吸附區(qū)保持在表中所列的幾個(gè)溫度下。吸附劑包括與惰性二氧化硅粘合劑結(jié)合的硅沸石。
在一系列實(shí)驗(yàn)中的第一個(gè)中，吸附區(qū)的溫度設(shè)為120℃。該溫度在相似正鏈烷烴分離方法操作中是具有代表性的。吸附劑是與二氧化硅結(jié)合的硅沸石。中試裝置的循環(huán)時(shí)間設(shè)為45分鐘。流速的設(shè)定使A/F值為1.20。脫附劑是58％正戊烷和42％異辛烷的混合物。然后降低吸附區(qū)的溫度并重復(fù)實(shí)驗(yàn)。在每一個(gè)溫度下測(cè)定回收的提取物質(zhì)(正鏈烷烴加單甲基鏈烷烴)的純度。相關(guān)數(shù)據(jù)總結(jié)于以下表1中。表1表明操作于低溫度時(shí)純度得到了改善。
實(shí)驗(yàn)號(hào)溫度，℃％純度(提取物)1 120 85.42 100 87.83 80 91.64 65 93.2在這些實(shí)驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，把溫度恒定保持在65℃，進(jìn)行第二系列實(shí)驗(yàn)。循環(huán)時(shí)間改變。進(jìn)料、吸附劑等保持不變。但在每個(gè)實(shí)驗(yàn)的過(guò)程中調(diào)整操作以獲得與上面3號(hào)實(shí)驗(yàn)的值類似的純度92％。實(shí)驗(yàn)結(jié)果在表2中給出。表2顯示，隨著循環(huán)時(shí)間縮短，包括正鏈烷烴和MMP鏈烷烴的回收提取產(chǎn)物的純度并未降低。
實(shí)驗(yàn)號(hào)循環(huán)時(shí)間％回收率54568537687367082070數(shù)據(jù)表明，SMB中試裝置的循環(huán)時(shí)間的縮短驚人地沒(méi)有降低總提取產(chǎn)物的回收率。發(fā)明人認(rèn)為這種影響的出現(xiàn)是因?yàn)檫M(jìn)料與吸附劑平衡的時(shí)間較短。常規(guī)的、基于較少吸附劑的邏輯推理將指出，循環(huán)時(shí)間如此大幅度縮短時(shí)總回收率將降低。
由于吸附分離方法的進(jìn)料比較昂貴，方法發(fā)展的一般方向是開(kāi)發(fā)提高回收率的方法。因此，一些大型工業(yè)SMB裝置所操作的回收率被設(shè)在98或甚至99重量％。在下面一系列實(shí)驗(yàn)中，回收率和純度都是操作目標(biāo)。調(diào)節(jié)進(jìn)料流速以保持A/F為0.92。溫度保持在60℃，并且改變循環(huán)時(shí)間。結(jié)果在以下表3中給出。結(jié)果表明，隨循環(huán)時(shí)間的縮短，總純度(正鏈烷烴加單甲基鏈烷烴)令人驚訝地提高了，并且產(chǎn)量提高了。
數(shù)據(jù)表明，通過(guò)降低回收率，可以加工足夠多的原料從而使回收量增加。這使得提高現(xiàn)有SMB單元的產(chǎn)量和減小新裝置所需尺寸成為可能。
表3MMP和NP MMP和NP實(shí)驗(yàn)號(hào)循環(huán)時(shí)間純度產(chǎn)量9 37 92.5100(基準(zhǔn))10 35 92.710511 32 93.011權(quán)利要求
1.用于從進(jìn)料混合物中分離C8-C14單甲基鏈烷烴的模擬移動(dòng)床吸附分離方法，該方法包括使進(jìn)料混合物在包括A/F比為0.5-1.5、溫度為30-120℃、循環(huán)時(shí)間為20-60分鐘的操作條件下進(jìn)入吸附劑床、以及然后通過(guò)將吸附劑床與脫附劑化合物接觸從吸附劑床中回收被選擇吸附的單甲基鏈烷烴，其中進(jìn)料混合物包含單甲基鏈烷烴和至少一種碳原子數(shù)與C8-C14單甲基鏈烷烴相同的其它非正結(jié)構(gòu)的、非環(huán)狀的烴并且其中進(jìn)料混合物包含少于5重量％的C8-C14正鏈烷烴或所述的吸附劑包含硅沸石。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中吸附劑包含硅沸石并且進(jìn)料混合物在使少于90％的單甲基鏈烷烴從進(jìn)料混合物中被除去的操作條件下進(jìn)入吸附劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述條件包括溫度為30-65℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述條件包括溫度為35-80℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)的方法，其特征還在于循環(huán)時(shí)間為20-約50分鐘。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征還在于所述操作條件使少于95％的顯著量的單甲基鏈烷烴從進(jìn)料混合物中被除去。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)的方法，其中進(jìn)料混合物是回收正鏈烷烴的吸附分離方法的殘液料流的至少一部分。
8.用于從包含單甲基鏈烷烴和具有相同碳原子數(shù)的正鏈烷烴和非正結(jié)構(gòu)的、非環(huán)狀的烴的進(jìn)料混合物中吸附分離單甲基鏈烷烴的模擬移動(dòng)床方法，該方法包括對(duì)未經(jīng)加氫處理的煤油沸程工藝料流進(jìn)行分餾以獲得包括具有8-14個(gè)碳原子的烴并且含大于50ppm的有機(jī)硫的進(jìn)料混合物和第一工藝料流，使進(jìn)料混合物在使少于95％的單甲基鏈烷烴從進(jìn)料混合物中被除去并包括溫度為35-80℃的條件下進(jìn)入包含硅沸石的吸附劑床，回收包含未被吸附的烴的殘液料流，并回收包含通過(guò)將吸附劑床與脫附利化合物接觸從吸附劑床回收的被選擇吸附的正鏈烷烴和單甲基鏈烷烴的提取物料流，以及將殘液料流與未經(jīng)加氫處理的煤油沸程工藝料流的剩余部分混合形成從本方法收回的工藝料流。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中脫附劑包含C5或C6正鏈烷烴和/或甲基環(huán)己烷。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中進(jìn)料混合物還包含支化鏈烷烴。
全文摘要
通過(guò)調(diào)節(jié)三個(gè)操作參數(shù)(鏈烷烴回收百分率、操作溫度和循環(huán)時(shí)間)降低了利用模擬移動(dòng)床吸附分離方法從包含正鏈烷烴和其它非正結(jié)構(gòu)的烴(如2－異構(gòu)鏈烷烴、2－異構(gòu)鏈烯烴、環(huán)烷烴和芳烴)的混合物中回收一定量單甲基支化C
文檔編號(hào)C10G25/00GK1568359SQ02820315
公開(kāi)日2005年1月19日 申請(qǐng)日期2002年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月15日
發(fā)明者S·W·索恩, S·庫(kù)爾普拉蒂帕尼加, J·E·雷考斯克 申請(qǐng)人:環(huán)球油品公司