本發(fā)明涉及一類有機(jī)化合物的合成方法，尤其適用二苯基烷烴的合成方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
二苯基烷烴化合物作為一類重要的中間體在熒光探針領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用。此外，它們還可以作為合成杯芳烴的前體以及聚合反應(yīng)的引發(fā)劑等，二苯基烷烴化合物在提高潤(rùn)滑油的粘度指數(shù)方面也有顯著的效果。
目前，二苯基烷烴化合物的合成方法主要有：（1）通過芳基格式試劑與二鹵代烷烴在金屬絡(luò)合物催化作用下偶聯(lián)得到二苯基烷烴化合物（Chem. Eur. J. 2009, 15, 3889; Chem. Commun. 2006, 4726; Tetrahedron 2006, 62, 2207）；（2）芳烴與ClO(CH2)nCOCl在三氯化鋁作用下發(fā)生傅克反應(yīng)，然后再通過還原得到二苯基烷烴化合物(Ber. 1913, 45, 3713)；（3）芳基溴化物與金屬鈉發(fā)生Wurtz-Fitting反應(yīng)，然后再與二溴代烷烴反應(yīng)得到二苯基烷烴化合物(Recl. Trav. Chim. Pay. B. 1940, 59, 580)；（4）相應(yīng)的酮或者烯炔通過還原得到二苯基烷烴化合物(Synth. Commun, 2009, 39, 3509; Adv. Synth, Catal. 2008, 350, 406)。以上方法都存在或多或少的缺點(diǎn)（路線較長(zhǎng)或者底物成本較高），限制了其在工業(yè)上的應(yīng)用。目前為滿足工業(yè)化生產(chǎn)需求，探索更加有效、實(shí)用的二苯基烷烴化合物的合成方法十分必要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明目的在于提供一種反應(yīng)條件溫和、收率高、生產(chǎn)成本低、適合工業(yè)化生產(chǎn)二苯基烷烴化合物的合成新方法。
為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明的反應(yīng)路線如下：
本發(fā)明的反應(yīng)步驟如下：
氬氣保護(hù)下，在0~30 oC條件下向干燥反應(yīng)容器中加入甲苯，然后攪拌條件下滴加正丁基鋰，滴畢緩慢滴加四氫呋喃，在0~30 oC反應(yīng)3~5小時(shí)后再向反應(yīng)體系滴加二氯代烷烴，滴畢反應(yīng)2~3小時(shí)，加入水淬滅反應(yīng)，然后分液，干燥，減壓蒸餾得到二苯基烷烴化合物。
所述的二氯代烷烴為二氯甲烷，1, 2- 二氯乙烷，1, 3- 二氯丙烷，1, 4- 二氯丁烷。
所述的甲苯：正丁基鋰、四氫呋喃與二氯代烷烴的摩爾比為1-10 ：1 ：1-10 ：0.5-1。
本發(fā)明有益效果在于：采用便宜易得的甲苯作為起始原料，降低了生產(chǎn)成本；選用THF作為活化劑，在室溫條件與丁基鋰作用不僅有效地對(duì)甲苯進(jìn)行鋰化，溫和的反應(yīng)條件也有助提高二苯基烷烴化合物的收率；采用活性較低的二氯代烷烴，避免了氧化偶聯(lián)產(chǎn)物的生成，優(yōu)化了反應(yīng)過程，反應(yīng)收率達(dá)63 %以上，最高達(dá)91%以上。該反應(yīng)條件溫和，易于操作，生產(chǎn)成本低，更易于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
為更好地對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，舉實(shí)例如下：
實(shí)例1 1,3-二苯基丙烷的合成
在氬氣保護(hù)下，在20 oC條件下向干燥反應(yīng)容器中加入10 mL甲苯，然后攪拌條件下滴加8 mL正丁基鋰 (2.5 M正己烷溶液)，滴畢緩慢滴加10 mL四氫呋喃，在20 oC反應(yīng)3小時(shí)后再向反應(yīng)體系滴加0.85g二氯甲烷，滴畢反應(yīng)3小時(shí)，加入水淬滅反應(yīng)，然后分液，有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，過濾后減壓蒸餾得到1,3-二苯基丙烷1.24g，收率63 %。1HNMR (400 MHz,CDCl3) δ = 1.96-2.06 (m, 2H), 2.66-2.74 (m, 4H), 7.19-7.25 (m, 6H), 7.27-7.35 (m, 4H)。
實(shí)例2 1,4-二苯基丁烷的合成
在氬氣保護(hù)下，在20 oC條件下向干燥反應(yīng)容器中加入10 mL甲苯，然后攪拌條件下滴加8 mL正丁基鋰 (2.5 M正己烷溶液)，滴畢緩慢滴加10 mL四氫呋喃，在20 oC反應(yīng)3小時(shí)后再向反應(yīng)體系滴加1.0 g 1,2-二氯乙烷，滴畢反應(yīng)3小時(shí)，加入水淬滅反應(yīng)，然后分液，有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，過濾后減壓蒸餾得到1,4-二苯基丁烷1.43g，收率68 %。1HNMR (400 MHz, CDCl3) δ =1.65-1.73 (m, 4H), 2.61-2.68(m, 4H),7.14-7.22 (m, 6H), 7.25-7.32 (m, 4H)。
實(shí)例3 1,5-二苯基戊烷的合成
在氬氣保護(hù)下，在10 oC條件下向干燥反應(yīng)容器中加入5 mL甲苯，然后攪拌條件下滴加8 mL正丁基鋰 (2.5 M正己烷溶液)，滴畢緩慢滴加5 mL四氫呋喃，在10 oC反應(yīng)5小時(shí)后再向反應(yīng)體系滴加1.13 g 1,3-二氯丙烷，滴畢反應(yīng)3小時(shí)，加入水淬滅反應(yīng)，然后分液，有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，過濾后減壓蒸餾得到1,5-二苯基戊烷2.0g，收率89 %。1HNMR (400 MHz,CDCl3) δ = 1.96-2.06 (m, 2H), 2.66-2.74 (m, 4H), 7.19-7.25 (m, 6H), 7.27-7.35 (m, 4H)。
實(shí)例4 1,6-二苯基己烷的合成
在氬氣保護(hù)下，在0 oC條件下向干燥反應(yīng)容器中加入10 mL甲苯，然后攪拌條件下滴加8 mL正丁基鋰 (2.5 M正己烷溶液)，滴畢緩慢滴加5 mL四氫呋喃，在0 oC反應(yīng)5小時(shí)后再向反應(yīng)體系滴加1.27 g 1,4-二氯丁烷，滴畢反應(yīng)3小時(shí)，加入水淬滅反應(yīng)，然后分液，有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，過濾后減壓蒸餾得到1,6-二苯基己烷2.2 g，收率91 %。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ =1.33-1.49 (m, 4H), 1.60-1.71 (m, 4H), 2.58-2.69 (m, 4H), 7.17-7.23 (m, 5H), 7.24-7.35 (m, 5H).
比較實(shí)施例1
參照實(shí)施例1的反應(yīng)條件，用乙醚代替四氫呋喃，其它條件不變，未得到預(yù)期產(chǎn)物1,3-二苯基丙烷。
比較實(shí)施例2
參照實(shí)施例1的反應(yīng)條件，用四甲基乙二胺代替四氫呋喃，其它條件不變，1,3-二苯基丙烷收率為31%。
比較實(shí)施例3
參照實(shí)施例1的反應(yīng)條件，用二溴甲烷代替二氯甲烷，其它條件不變，未得到預(yù)期產(chǎn)物1,3-二苯基丙烷，所得產(chǎn)品為1,2-二苯基乙烷，收率5%。
比較實(shí)施例4
參照實(shí)施例2的反應(yīng)條件，用1,2-二溴乙烷代替1,2-二氯乙烷，其它條件不變，未得到預(yù)期產(chǎn)物1,3-二苯基丙烷，所得產(chǎn)品為1,2-二苯基乙烷，收率77%。
通過比較實(shí)施例1-4更顯現(xiàn)出該發(fā)明的優(yōu)越之處。