[0067] 實施例11 將111. 1克LYNS-4分子篩(干基90wt%)、142. 9克大孔氧化鋁(孔容1. OmL/g，比表面 積400m2/g，干基70wt%)、190. 4克膠溶劑（4g硝酸/100g膠溶劑）放入碾壓機中混碾，碾壓 成糊膏，擠條，擠出條在110°C干燥4小時，然后在550°C焙燒4小時，得載體GDS-4。
[0068] 載體用含鎢和鎳的浸漬液室溫浸漬2小時，120°C干燥4小時，程序升溫500°C焙燒 4小時，得催化劑FC-4,載體及相應(yīng)催化劑性質(zhì)見表3。
[0069] 比較例 8~10 按照實施例9的方法，將1^吧-2分別換成0￥吧-1、0￥吧-2、0￥吧-3，制成載體00)3-1、 D⑶S-2、D⑶S-3和催化劑DFC-1、DFC-2、DFC-3,載體及相應(yīng)催化劑性質(zhì)見表3。
[0070] 實施例 12~15 本實施例介紹了由本發(fā)明催化劑FC-l、FC-2、FC-3和FC-4的活性評價結(jié)果。在固定床 加氫試驗裝置上進行評價，評價條件為：反應(yīng)總壓10. 〇MPa,氫油體積比700 :1,液時體積空 速2. Oh \使用催化柴油作為原料油，原料油性質(zhì)列于表4,評價結(jié)果列于表5。
[0071] 比較例 9~11 本比較例介紹了由本發(fā)明比較例催化劑DFC-l、DFC-2、DFC-3的活性評價結(jié)果。在固定 床加氫試驗裝置上進行評價，評價條件為：反應(yīng)總壓10. 〇MPa,氫油體積比700 :1,液時體積 空速2. Oh \使用催化柴油作為原料油，原料油性質(zhì)列于表4,評價結(jié)果列于表5。
[0072] 表3催化劑載體及催化劑的物化性質(zhì)


由表5的評價結(jié)果可以看出，在相同的工藝條件下，采用本發(fā)明催化劑時，柴油收率和 產(chǎn)品質(zhì)量均優(yōu)于參比催化劑。
【主權(quán)項】
1. 一種加氫改質(zhì)催化劑，包含加氫活性金屬組分和載體，載體包括改性Y型分子篩和 氧化鋁，其中改性Υ型分子篩的性質(zhì)如下：晶粒平均直徑為2. 0~5. Ο μ m，優(yōu)選2. 0~4. 5 μ m， 進一步優(yōu)選為3. 0~4. 5 μ m，相對結(jié)晶度110%~150%，Si02/Al203摩爾比為10~50,晶胞參數(shù)為 2. 436~2. 450nm，孔直徑為2nm~6nm的孔所占的孔容為總孔容的60%~90%，優(yōu)選為70%~85%。2. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述改性Y型分子篩中，非骨架鋁占總 鋁的 0· 1%~1· 0%，優(yōu)選 0· 1%~0· 5%。3. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述改性Y型分子篩的孔容為0. 35cm3/ g~0. 50cm3/g，比表面積為 750m2/g~950m2/g。4. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述改性Y型分子篩的紅外總酸 0· 5~L 0mmol/g〇5. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述改性Y型分子篩中，Na20的重量含 量為0· 15wt%以下。6. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的載體，以載體的重量為基準， 包括改性Y型分子篩的含量為5%~40%，優(yōu)選為10%~35%，氧化鋁的含量為60%~95%，優(yōu)選為 65%~90%。7. 按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的加氫活性金屬采用第VIB族和 第VIII族的金屬，第VIB族金屬為鑰和/或鎢，第VIII族金屬為鈷和/或鎳，以催化劑的 重量為基準，第VIB族金屬以氧化物計的含量為10. 0%~30. 0%，第VIII族金屬以氧化物計 的含量為4. 0%~8. 0%。8. 權(quán)利要求1~7任一所述催化劑的制備方法，包括載體的制備和負載加氫活性金屬組 分，其中載體的制備過程如下：將改性Y型分子篩、氧化鋁混合，成型，然后干燥和焙燒，制 成催化劑載體，其中改性Y型分子篩的制備方法，包括如下步驟： (1) 大晶粒NaY型分子篩的制備； (2) 將步驟（1)所得的大晶粒NaY型分子篩制備成大晶粒NH4NaY ; (3) 對步驟（2)所得Y型分子篩進行水熱處理；水熱處理條件：表壓為0. 05~0. 25MPa， 溫度為400~550°C，處理時間為0. 5~5. 0小時； (4) 用（NH4) 2SiF6水溶液與步驟（3)所得的物料進行接觸，然后經(jīng)過濾和干燥，制得改 性γ型分子篩。9. 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述的大晶粒NaY型分子篩的性 質(zhì)如下： 晶粒平均直徑為2· 0~5· 0 μ m，優(yōu)選2. 0~4· 5 μ m，進一步優(yōu)選為3. 0~4· 5 μ m，孔直徑為 lnm~10nm的孔所占的孔容占總孔容的70%~90%，優(yōu)選為70%~85%，相對結(jié)晶度為110%~150%， 晶胞參數(shù) 2. 460nm~2. 465nm。10. 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述NaY型分子篩的性質(zhì)如下： Si02/Al203摩爾比 3. 5~6· 5,優(yōu)選為 4. 0~6· 0。11. 按照權(quán)利要求8、9或10所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述NaY型分子篩的性 質(zhì)如下：比表面積為800m2/g~1000m 2/g，總孔容為0. 30mL/g~0. 40mL/g，外比表面積為60m2/ g~100m2/g〇12. 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（2)制備的大晶粒NH4NaY中氧化鈉 的重量含量為2. 5%~5. Ο%。13. 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（3)的水熱處理條件為表壓為 0· 1~0· 2MPa，溫度為450~550°C，處理時間為1. 0~3· 0小時。14. 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（4)是將步驟（3)中得到的物料與 (NH4)2SiF 6的水溶液接觸，液固重量比為3 :1~8 :1，溫度為70~90°C，按每100克Y分子篩加 入10~35克（NH4) 2SiF6的量來加入（NH 4) 2SiFjjC溶液，每小時每lOOgY型分子篩加入3~30 克（NH4) 2SiF6，加完（NH4)如?6水溶液以后漿料在溫度為80~120°C下，攪拌0. 5~5. 0小時。15. 按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（1)中大晶粒NaY型分子篩的制備 方法，包括如下步驟： I、 在 20°C ~40°C溫度下下，按照 Na20 :Al203:Si02:H20=10~15 :1 :10~20 :500~600 的投 料摩爾比，在攪拌的條件下將水玻璃緩慢加入到高堿偏鋁酸鈉溶液中混合均勻，之后，依次 加入硫酸鋁溶液和低堿偏鋁酸鈉溶液，在上述溫度下攪拌均勻；然后在密閉條件下恒溫老 化，得到凝膠； II、 將步驟I得到的凝膠在80°C ~120°C且攪拌的條件下水熱晶化12~24小時，晶化后 經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得到大晶粒NaY型分子篩。16. 按照權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于：步驟I中，硫酸鋁、高堿偏鋁酸鈉和低 堿偏鋁酸鈉的加入量的比，以氧化鋁計為1 : (〇. 5~0. 7) : (0. 6~0. 8)。17. 按照權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于：步驟I中，所述的高堿偏鋁酸鈉溶液中 Na20含量為260~320g/L，A1203含量為30~50g/L ;所述的低堿偏鋁酸鈉溶液中Na 20含量為 100~130g/L，Al203含量為60~90g/L，所述的硫酸鋁溶液中A1 203的含量為80~100g/L ;所述 的水玻璃中Si02&含量為200~300g/L，模數(shù)為2. 8~3. 5。18. 按照權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于：步驟II中，在攪拌條件下，將溫度以 2~4°C /分升溫到晶化溫度即80°C ~120°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種加氫改質(zhì)催化劑及其制備方法。本發(fā)明加氫改質(zhì)催化劑采用一種大晶粒、有效孔徑分布集中的Y型分子篩作為改質(zhì)組分，適宜作為劣質(zhì)柴油加氫改質(zhì)催化劑，具有很高的催化活性和柴油收率，能夠大幅度提高改質(zhì)柴油的十六烷值，柴油產(chǎn)品的密度得到有效降低。
【IPC分類】B01J35/10, C10G47/20, B01J29/08, B01J29/16
【公開號】CN105709799
【申請?zhí)枴緾N201410711587
【發(fā)明人】劉昶, 王鳳來, 關(guān)明華, 杜艷澤, 黃薇, 趙紅, 張 林
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2014年12月1日