一種用于汽油醚化的復合催化劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于汽油加工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于汽油醚化的復合催化劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著人類社會的高速發(fā)展，世界各國，特別是一些發(fā)達國家越來越重視對環(huán)境的 保護汽車行業(yè)越來越迅猛的發(fā)展造成了汽車尾氣對大氣的嚴重污染，為了減少這方面的 污染，無鉛含氧及高辛烷值汽油的需求量變得越來越大就目前來說，提高汽油辛烷值的 主要途徑之一，就是在汽油中添加高辛烷值的含氧化合物，如甲基叔丁基醚(MTBE)乙基叔 丁基醚(ETBE)和甲基叔戊基醚(TAME)等因為這類化合物具有辛烷值高不釋放出C0等有 害物質(zhì)的優(yōu)點，所以得到世界各國的普遍認可另外，由于受到上世紀70年代美國的a清 潔空氣法?的影響，這些醚類物質(zhì)作為汽油辛烷值的增強劑和含氧物質(zhì)對汽油進行改質(zhì)，而 得到了廣泛的應(yīng)用，80年代MTBE的生產(chǎn)到達到了頂峰，但是，MTBE的水溶性較高，它在 水中的溶解度為4.8%，是ETBE TAEE和TAME的2-3倍這種高的水溶性造成了對地下 水的污染，因此美國加利福尼亞2002年12月31日已經(jīng)禁止使用MTBE。由于TAME比 MTBE多一個碳，它的蒸汽壓低，辛烷值高所以人們把目光投向了 TAME的研究與生產(chǎn)，為 此TAME的需求量出現(xiàn)了迅速的增長。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種用于汽油醚化的復合催化劑，具有適宜的孔結(jié)構(gòu)分布和 活性金屬分散度，具有制備工藝簡單，活性高，不會引起不飽和烯烴發(fā)生飽和等優(yōu)點。。
[0004] -種用于汽油醚化的復合催化劑，其步驟如下： 1) 將氯化鋁與氯化鎳配置成鋁離子和鎳離子的共混液； 2) 將酸性分子篩發(fā)泡劑浸入到步驟1)中的共混液，然后取出自然晾干，再加入馬弗爐 進行高溫燒結(jié)，自然冷卻后得到催化劑前體； 3) 將輔助催化劑配置成懸濁液，采用細胞粉碎機進行高速超聲，形成第二加載液； 4) 將催化劑前體浸泡至超聲后的懸濁液，浸泡3min后取出，進行馬弗爐二次燒結(jié)，冷卻 后得到所需的復合催化劑。
[0005] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的質(zhì)量配比為1-2.5。
[0006] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的濃度為25-70mmol/L。
[0007] 其中，步驟1)中的共混液的配置方法如下： 1) 按采用目數(shù)為400的濾網(wǎng)進行氯化鋁和氯化鎳進行過濾； 2) 按照比例稱取氯化鋁和氯化鎳粉體，將粉體加入到乙醇水溶液中，進行超聲。
[0008] 其中，所述乙醇水溶液的乙醇含有量為20-60%。
[0009] 其中，所述酸性分子篩采用甲醇鈉或乙醇鈉浸泡分子篩，浸泡時間為20min。
[0010] 其中，所述輔助催化劑采用氧化鎂； 其中，步驟4)的懸濁液濃度為2-12mmol/L。
[0011] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果:本發(fā)明具有適宜的孔結(jié)構(gòu)分布和活 性金屬分散度，具有制備工藝簡單，活性高，不會引起不飽和烯烴發(fā)生飽和等優(yōu)點。
【具體實施方式】
[0012] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步描述： 實施例1 一種用于汽油醚化的復合催化劑，其步驟如下： 1) 將氯化鋁與氯化鎳配置成鋁離子和鎳離子的共混液； 2) 將酸性分子篩發(fā)泡劑浸入到步驟1)中的共混液，然后取出自然晾干，再加入馬弗爐 進行高溫燒結(jié)，自然冷卻后得到催化劑前體； 3) 將輔助催化劑配置成懸濁液，采用細胞粉碎機進行高速超聲，形成第二加載液； 4) 將催化劑前體浸泡至超聲后的懸濁液，浸泡3min后取出，進行馬弗爐二次燒結(jié)，冷卻 后得到所需的復合催化劑。
[0013] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的質(zhì)量配比為1。
[0014] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的濃度為25mmol/L。
[0015] 其中，步驟1)中的共混液的配置方法如下： 1) 按采用目數(shù)為400的濾網(wǎng)進行氯化鋁和氯化鎳進行過濾； 2) 按照比例稱取氯化鋁和氯化鎳粉體，將粉體加入到乙醇水溶液中，進行超聲。
[0016] 其中，所述乙醇水溶液的乙醇含有量為20%。
[0017] 其中，所述酸性分子篩采用甲醇鈉或乙醇鈉浸泡分子篩，浸泡時間為20min。
[0018] 其中，所述輔助催化劑采用氧化鎂； 其中，步驟4)的懸濁液濃度為2mmol/L。
[0019] 實施例2 一種用于汽油醚化的復合催化劑，其步驟如下： 1) 將氯化鋁與氯化鎳配置成鋁離子和鎳離子的共混液； 2) 將酸性分子篩發(fā)泡劑浸入到步驟1)中的共混液，然后取出自然晾干，再加入馬弗爐 進行高溫燒結(jié)，自然冷卻后得到催化劑前體； 3) 將輔助催化劑配置成懸濁液，采用細胞粉碎機進行高速超聲，形成第二加載液； 4) 將催化劑前體浸泡至超聲后的懸濁液，浸泡3min后取出，進行馬弗爐二次燒結(jié)，冷卻 后得到所需的復合催化劑。
[0020] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的質(zhì)量配比為2.5。
[0021] 其中，步驟1)中所述的氯化錯與氯化鎳的濃度為70mmol/L。
[0022] 其中，步驟1)中的共混液的配置方法如下： 1) 按采用目數(shù)為400的濾網(wǎng)進行氯化鋁和氯化鎳進行過濾； 2) 按照比例稱取氯化鋁和氯化鎳粉體，將粉體加入到乙醇水溶液中，進行超聲。
[0023]其中，所述乙醇水溶液的乙醇含有量為60%。
[0024] 其中，所述酸性分子篩采用甲醇鈉或乙醇鈉浸泡分子篩，浸泡時間為20min。
[0025]其中，所述輔助催化劑采用氧化鎂； 其中，步驟4)的懸濁液濃度為12mmol/L。
[0026] 實施例3 一種用于汽油醚化的復合催化劑，其步驟如下： 1) 將氯化鋁與氯化鎳配置成鋁離子和鎳離子的共混液； 2) 將酸性分子篩發(fā)泡劑浸入到步驟1)中的共混液，然后取出自然晾干，再加入馬弗爐 進行高溫燒結(jié)，自然冷卻后得到催化劑前體； 3) 將輔助催化劑配置成懸濁液，采用細胞粉碎機進行高速超聲，形成第二加載液； 4) 將催化劑前體浸泡至超聲后的懸濁液，浸泡3min后取出，進行馬弗爐二次燒結(jié)，冷卻 后得到所需的復合催化劑。
[0027] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的質(zhì)量配比為1.7。
[0028] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的濃度為46mmol/L。
[0029] 其中，步驟1)中的共混液的配置方法如下： 1) 按采用目數(shù)為400的濾網(wǎng)進行氯化鋁和氯化鎳進行過濾； 2) 按照比例稱取氯化鋁和氯化鎳粉體，將粉體加入到乙醇水溶液中，進行超聲。
[0030] 其中，所述乙醇水溶液的乙醇含有量為20-60%。
[0031] 其中，所述酸性分子篩采用甲醇鈉或乙醇鈉浸泡分子篩，浸泡時間為20min。
[0032] 其中，所述輔助催化劑采用氧化鎂； 其中，步驟4)的懸濁液濃度為7mmol/L。
[0033] 醚化實驗： FCC汽油進入輕汽油切割塔中被切割出沸點低于75 °C館分的輕汽油和重汽油，輕汽油 進入水洗塔經(jīng)過水洗脫堿氮之后，進入加氫反應(yīng)器反應(yīng)，之后與甲醇混合進入酷化反應(yīng)器 中發(fā)生醚化反應(yīng)。
[0034]實施例1-3的催化劑應(yīng)用實施例催化效果如下：
經(jīng)應(yīng)用實例發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明提供的催化劑的的汽油醚化下過:活性C5烯烴總轉(zhuǎn)化率大于 97%，活性C6烯烴總轉(zhuǎn)化率大于43 %，具有更好的醚化效果。
[0035]以上所述僅為本發(fā)明的一實施例，并不限制本發(fā)明，凡采用等同替換或等效變換 的方式所獲得的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種用于汽油醚化的復合催化劑，其步驟如下： 1) 將氯化鋁與氯化鎳配置成鋁離子和鎳離子的共混液； 2) 將酸性分子篩發(fā)泡劑浸入到步驟1)中的共混液，然后取出自然晾干，再加入馬弗爐 進行高溫燒結(jié)，自然冷卻后得到催化劑前體； 3 )將輔助催化劑配置成懸濁液，采用細胞粉碎機進行高速超聲，形成第二加載液； 4)將催化劑前體浸泡至超聲后的懸濁液，浸泡3min后取出，進行馬弗爐二次燒結(jié)，冷卻 后得到所需的復合催化劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，步驟1)中所 述的氯化鋁與氯化鎳的質(zhì)量配比為1-2.5。3. 根據(jù)權(quán)利要求書2所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，步驟1)中所 述的氯化錯與氯化鎳的濃度為25-70mmol/L。4. 根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，步驟1)中的 共混液的配置方法如下： 1) 按采用目數(shù)為400的濾網(wǎng)進行氯化鋁和氯化鎳進行過濾； 2) 按照比例稱取氯化鋁和氯化鎳粉體，將粉體加入到乙醇水溶液中，進行超聲。5. 根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，所述乙醇水 溶液的乙醇含有量為20-60%。6. 根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，所述酸性分 子篩采用甲醇鈉或乙醇鈉浸泡分子篩，浸泡時間為20min。7. 根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，所述輔助催 化劑采用氧化鎂； 根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，步驟4)的懸濁 液濃度為2-12mmo1 /L。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于汽油醚化的復合催化劑，其步驟如下：1）將氯化鋁與氯化鎳配置成鋁離子和鎳離子的共混液；2）將酸性分子篩發(fā)泡劑浸入到步驟1）中的共混液，然后取出自然晾干，再加入馬弗爐進行高溫燒結(jié)，自然冷卻后得到催化劑前體；3）將輔助催化劑配置成懸濁液，采用細胞粉碎機進行高速超聲，形成第二加載液；4）將催化劑前體浸泡至超聲后的懸濁液，浸泡3min后取出，進行馬弗爐二次燒結(jié)，冷卻后得到所需的復合催化劑。本發(fā)明具有適宜的孔結(jié)構(gòu)分布和活性金屬分散度，具有制備工藝簡單，活性高，不會引起不飽和烯烴發(fā)生飽和等優(yōu)點。
【IPC分類】B01J29/072, C10G67/02
【公開號】CN105413732
【申請?zhí)枴緾N201510927502
【發(fā)明人】夏百慶
【申請人】夏百慶
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年12月14日