00H ;η為1、2或3 ;所述載體為氯甲基化的苯乙締樹脂、二氧化娃載體、 MCM-41和SBA-15中的一種。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明，盡管采用所述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑作為二氧化碳和環(huán)氧化物之間 的禪合反應(yīng)的催化劑就能夠具有較高的活性、穩(wěn)定性和循環(huán)能力，但是為了能夠獲得更高 的性能，優(yōu)選地，在所述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑中，相對于Ig所述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑， 式（1)表示的雙季錠鹽部分的摩爾含量為0. 5-3mmol，更優(yōu)選為l-3mmol，更進一步優(yōu)選為 1. 4-2. 5mmol。式（1)所示於
部分，該部分嫁接在載體上，也可認(rèn)為 是對載體進行了功能化，因此本發(fā)明的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑也可認(rèn)作是一種負(fù)載型雙季 錠功能化的載體物質(zhì)。本發(fā)明中的"式（1)表示的雙季錠鹽"也可用英文縮寫"DABC0"表 /J、- 〇
[0029] 本發(fā)明還提供了本發(fā)明還提供了一種上述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑的制備方法，該 方法包括：
[0030] (1)將載體與Ξ乙締二胺進行第一接觸反應(yīng)，使得Ξ乙締二胺與載體化學(xué)鍵合得 到連接有Ξ乙締二胺的中間產(chǎn)物；所述載體選自二氧化娃、介孔分子篩和聚合物樹脂中的 一種或多種；
[0031] (2)將步驟（1)所得中間產(chǎn)物與式X' -(邸2)。-町進行第二接觸反應(yīng)，得到具有Ξ乙 締二胺結(jié)構(gòu)的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑，Ξ乙締二胺結(jié)構(gòu)為負(fù)載型雙季錠鹽催化劑的活性組 分；
[0032] X' 為F、Cl、化或I，η為 1-6 的整數(shù)，Ri為Η、OH、NH2或COOH。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明，為了獲得)r更為豐富的本發(fā)明的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑，該方法可 W還包括：將步驟似所得產(chǎn)物與含有F、C1、化、I、CH3COO、N03、服〇4、&?〇4、[OTf]、 巧F4]、口bFe]、[PFe]和[NTfz]中的一種或多種的陰離子鹽溶液進行接觸，W得到陰離子 Χ-為F、C1、化、I、CH3COO、N03、服〇4、&?〇4、[OTf]、怔FJ、[SbFe]、[PFe]和[NTf2]中 的一種或多種的所述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明，步驟（1)中，通過所述第一接觸反應(yīng)可W使得Ξ乙締二胺與載體化 學(xué)鍵合得到連接有Ξ乙締二胺的載體，從而為上文中的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑的制備提供 了前體。
[0035] 其中，Ξ乙締二胺具有下式（5)所示的結(jié)構(gòu)：式巧）
所述載體如上 文中描述的進行選擇或優(yōu)選，在此不再寶述。
[0036] W所述載體為氯甲基化的苯乙締樹脂為例，所述氯甲基化的苯乙締樹脂的功能基 團氯甲基可W與Ξ乙締二胺的N進行反應(yīng)，得到一分子N正離子且陰離子為氯離子的單季 錠鹽結(jié)構(gòu)。
[0037] 根據(jù)本發(fā)明，對Ξ乙締二胺的用量并沒有特別的限定，然而為了得到上文中所描 述的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑（其中，相對于Ig所述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑，式（1)表示的 雙季錠鹽部分的摩爾含量為0. 5-3mmol)，優(yōu)選地，相對于Ig載體，Ξ乙締二胺的摩爾用量 為l-15mmol，優(yōu)選為 2-lOmmol，例如可[^為 2. 2-9.6mmol，4-9.6mmol等。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明，對所述第一接觸反應(yīng)的條件并沒有特別的限定，只要能夠得到能夠 作為本發(fā)明的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑的前體即可，優(yōu)選地，所述第一接觸反應(yīng)的條件包括： 溫度為10-50°C，優(yōu)選為30-50°C;時間為1-2地，優(yōu)選為12-2地。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明，所述第一接觸反應(yīng)可W采用溶劑例如為乙臘、甲苯和二氯乙燒中 的一種或多種，對溶劑的容量并沒有特別的限定，例如相對于ig載體，溶劑的用量為 15-100血，優(yōu)選為18-50ml，更優(yōu)選為18-30ml。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明，步驟（2)可W直接將步驟（1)接觸反應(yīng)后的反應(yīng)體系不經(jīng)過任何處 理直接進行第二接觸反應(yīng)，當(dāng)然為了能夠獲得更為純凈的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑，優(yōu)選地， 先將步驟（1)所得的前體提取出來用于步驟（2)的反應(yīng)，運樣的提取例如可W包括過濾所 述第一接觸反應(yīng)后的混合物，將濾餅用乙酸乙醋洗涂2-4次，再用乙酸洗涂2-4次，然后真 空干燥。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明，上述步驟（2)中將步驟（1)所得產(chǎn)物與式X' -(邸2)。-町進行第二接 觸反應(yīng)，使得所述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑具有提供催化位點-(細2)。-町結(jié)構(gòu)。為此，本發(fā)明 對式X' -(CH2)"-Ri的用量并沒有特別的限定，只要能夠獲得所述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑即 可，優(yōu)選地，S乙締二胺和式X'-(CH2)n-Ri的摩爾用量比為1 :1-3。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明，對所述第二接觸反應(yīng)的條件也沒有特別的限定，只要能夠獲得所述 負(fù)載型雙季錠鹽催化劑即可，優(yōu)選地，所述第二接觸反應(yīng)的條件包括：溫度為60-90°C，優(yōu) 選為70-85°C;時間為1-4她，優(yōu)選為12-24h。
[0043] 作為本發(fā)明所采用的式X'-(CH2)"-Ri可W根據(jù)本發(fā)明所提供的負(fù)載型雙季錠 鹽催化劑進行選擇，例如可W為化-(邸2) 2-0H(2-漠代乙醇）、化-CH2-C00H(3-漠代乙 酸）、化-(邸2) 2-畑2 (2-漠代乙胺）、化-(邸2) 3-0H(3-漠代丙醇）、Br-CHz-H(漠代甲燒）、 Br-CHz-OH(漠代甲醇）、I-CH2-0H(艦代甲醇）、C1-CH2-0H(氯代甲醇）。但是本領(lǐng)域技術(shù)人員 應(yīng)當(dāng)理解的是，由于X'為F、C1、化或I，所得的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑必然具有F、C1、 Br或I作為陰離子，為了能夠得到具有其他種類或者單一種類的陰離子的負(fù)載型雙季錠 鹽催化劑，任選地，將步驟（2)所得產(chǎn)物與含有F、C1、化、I、CH3COO、N03、服〇4、H2PO4、 帆鬥、郵4]、[訊W、腫6]和帆f2]中的一種或多種的陰離子鹽溶液進行接觸，W得 到陰離子廠為F、C1、化、I、CH3COO、N03、服〇4、H2PO4、[OTf]、巧FJ、[訊Fe]、[PFe]和 [NTfJ中的一種或多種的所述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑。也就是說，步驟（2)所得的產(chǎn)物即 可作為所述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑，但是也可W將步驟（2)所得的產(chǎn)物通過離子交換的方 式，將陰離子交換成其他的種類，或者將原本步驟（2)所得的產(chǎn)物中的多種陰離子通過交 換成單一的陰離子。例如，當(dāng)需要制備為怔FJ的式（1)所示結(jié)構(gòu)的負(fù)載型雙季錠鹽 催化劑時，可W將步驟（2)所得的產(chǎn)物與NaBF4的水溶解進行接觸W進行離子交換，即可得 到。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明，所述第二接觸反應(yīng)可W采用溶劑例如為乙臘、甲苯和二氯乙燒中的 一種或多種，對溶劑的容量并沒有特別的限定，例如相對于Ig步驟（1)所得產(chǎn)物（運里指 的是干重），溶劑的用量為10-100血，優(yōu)選為10-50血，更優(yōu)選為13-25血。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明，可W通過本領(lǐng)域常規(guī)的提取方法將所得的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑步 驟（2)所得的產(chǎn)物中提取出來，例如過濾所述第二接觸反應(yīng)后的混合物或者過濾任選經(jīng)過 離子交換后的產(chǎn)物混合物，將濾餅用乙酸乙醋洗涂2-4次，再用乙酸洗涂2-4次，然后真空 干燥。
[0046] 本發(fā)明還提供了上述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑的制備方法制得的負(fù)載型雙季錠鹽 催化劑。由于上述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑的制備方法可W采用多種載體和/或多種式 X' -(CH2)"-Ri的化合物，因此，所得的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑可W是上文中介紹的具有多種 結(jié)構(gòu)的多種負(fù)載型雙季錠鹽催化劑的混合物。
[0047] 本發(fā)明還提供了一種環(huán)狀碳酸醋的制備方法，所述環(huán)狀碳酸醋為式（2)所示的化 合物，其中，該方法包括：在催化劑存在下，將式（3)所示的化合物與二氧化碳進行禪合反 應(yīng)得到式（2)所示的環(huán)狀碳酸醋，其中，所述催化劑為上述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑或上述 負(fù)載型雙季錠鹽催化劑的制備方法制得的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑中的一種或多種；
[0048]
W例其中，R2和Rs各自獨立地為氨，C1-C6的烷基，被面素、C=C-、苯基、徑基、簇基和 氨基中的一種或多種取代的C1-C6的烷基，C1-C6的烷氧基，被面素、C=C-、苯基、徑基、簇 基和氨基中的一種或多種取代的C1-C6的烷氧基，苯基，被C1-C4的烷基、面素、徑基、簇基 和氨基中的一種或多種取代的苯基，苯氧基，被C1-C4的烷基、面素、徑基、簇基和氨基中的 一種或多種取代的苯氧基；
[0050] 或者，R2和R3一起鍵合形成3-6元脂肪環(huán)，該脂肪環(huán)任選地被選自面素、C=C-、 苯基、徑基、簇基和氨基中的一種或多種取代基所取代（該任選地是指可W被取代也可W 不被運些取代基取代）。
[0051] 根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)采用本發(fā)明提供的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑的一種或多種作為所述 催化劑時，就可W有效地催化式（3)所示的化合物（即環(huán)氧化物）與二氧化碳進行的禪合 反應(yīng)，從而制得式（2)所示的環(huán)狀碳酸醋，并且所述負(fù)載型雙季錠鹽催化劑可W循環(huán)多次 催化該禪合反應(yīng)，且依舊能夠達到較高的催化效率，高收率地、高選擇性地制得式（2)所示 的環(huán)狀碳酸醋。作為所述催化劑的負(fù)載型雙季錠鹽催化劑如上文中所描述的或者上文的制 備方法進行制得的，在此不再寶述。
[0052] 根據(jù)本發(fā)明，式（3)所示的化合物是一種環(huán)氧化物，從能夠更好地與所述催化劑 配合的方面考慮，優(yōu)選地，上述式（3)中，Rz和Rs各自獨立地為氨，C1-C4的烷基，被面素、