不同的是，采用質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為3%的吡啶水溶液代替氫氧化鈉水溶液并溶解0. 5g的磺化酞菁鈷。制得磺化酞菁鈷負(fù)載 質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為〇. 5%的活性炭負(fù)載酞菁鈷催化劑產(chǎn)品。
[0072] 實施例4
[0073] 本實施例用于說明本發(fā)明的采用含有分散劑、有機(jī)堿性物質(zhì)的金屬酞菁浸漬溶液 制備硫醇氧化催化劑。
[0074] 按照對比例4所述的方法制備本發(fā)明硫醇氧化催化劑，不同的是，在吡啶水溶液 中加入Ig的分散劑十四烷基二甲基甜菜堿(相對分子質(zhì)量299)，制得磺化酞菁鈷負(fù)載質(zhì)量 分?jǐn)?shù)約為0. 5%的活性炭負(fù)載酞菁鈷催化劑產(chǎn)品。
[0075] 實施例5
[0076] 本實施例用于說明本發(fā)明的采用含有分散劑、有機(jī)堿性物質(zhì)的金屬酞菁浸漬溶液 制備硫醇氧化催化劑。
[0077] 按照實施例2所述的方法制備本發(fā)明硫醇氧化催化劑，不同的是，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0. 6%的一乙醇胺和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 4%的尿素的混合水溶液代替乙二胺水溶液，用來溶解 〇. 5g磺化酞菁鈷。制得磺化酞菁鈷負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0. 5%的活性炭負(fù)載酞菁鈷催化劑產(chǎn) 品。
[0078] 實施例6
[0079] 本實施例用于說明本發(fā)明的采用含有分散劑、有機(jī)堿性物質(zhì)的金屬酞菁浸漬溶液 制備硫醇氧化催化劑。
[0080] 按照實施例2所述的方法制備本發(fā)明硫醇氧化催化劑，不同的是，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0. 5%的N，N-二甲基乙醇胺和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 5%的肼的水溶液代替乙二胺水溶液，用來溶解 〇. 5g磺化酞菁鈷。制得磺化酞菁鈷負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0. 5%的活性炭負(fù)載酞菁鈷催化劑產(chǎn) 品。
[0081] 實施例7
[0082] 本實施例用于說明本發(fā)明的采用含有分散劑、有機(jī)堿性物質(zhì)的金屬酞菁浸漬溶液 制備硫醇氧化催化劑。
[0083] 按照實施例2所述的方法制備本發(fā)明硫醇氧化催化劑，不同的是，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0. 4%的二甘醇胺和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 6%的甲基胍的水溶液代替乙二胺水溶液，用來溶解0. 5g 磺化酞菁鈷。制得磺化酞菁鈷負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為〇. 5%的活性炭負(fù)載酞菁鈷催化劑產(chǎn)品。
[0084] 實施例8
[0085] 本實施例用于說明本發(fā)明的采用含有分散劑、有機(jī)堿性物質(zhì)的金屬酞菁浸漬溶液 制備硫醇氧化催化劑。
[0086] 按照實施例2所述的方法制備本發(fā)明硫醇氧化催化劑，不同的是，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1%的一乙醇胺水溶液代替乙二胺水溶液，并加入Ig的分散劑聚乙烯醇(相對分子質(zhì)量600) 代替Ig的聚乙二醇600,用來溶解0. 5g磺化酞菁鈷。制得磺化酞菁鈷負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為 0. 5%的活性炭負(fù)載酞菁鈷催化劑產(chǎn)品。
[0087] 硫醇氧化催化劑活性的測定：
[0088] 在微型反應(yīng)器中分別裝入實施例1-8制備的硫醇氧化催化劑與對比例1-4制備的 對比催化劑各20mL，先用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氧化鈉溶液浸泡床層，24小時后退盡堿液，升 溫至40°C進(jìn)行烴流脫臭反應(yīng)。所用烴流為硫醇硫含量為80 μ g/g的一種噴氣燃料餾分(餾 程149°C _220°C)，液時空速為2h'計錄穩(wěn)定運(yùn)行1周后的脫臭后的產(chǎn)品硫醇硫含量，具 體如表1所示。
[0089] 表 1
[0090]
【主權(quán)項】
1. 一種硫醇氧化催化劑的制備方法，該方法包括：將金屬酞菁溶液與多孔性載體接觸 并干燥，所述金屬酞菁溶液含有溶解的金屬酞菁、分散劑、有機(jī)的和/或無機(jī)的堿性物質(zhì)和 水，其特征在于，所述分散劑選自水溶性表面活性物，且分子結(jié)構(gòu)中的親水基團(tuán)為極性的羧 基、胺基、羥基、酰胺基和醚鍵中的至少一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述分散劑為具有表面活性且溶于水的聚氧乙 烯型化合物、甜菜堿型化合物和脂肪酸乙醇酰胺化合物中的一種或多種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中， 所述聚氧乙烯型化合物選自聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙二醇醚和聚氧乙烯醚中的一種 或多種； 所述甜菜堿型化合物具有通式=R3N+-CH2-COCT,其中任一 R基選自碳原子數(shù)不大于18 的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，優(yōu)選至少一個R基選自碳原子數(shù)為不大于18的直 鏈烷基，且其它R基各自獨(dú)立地選自甲基、乙基、丙基、丁基、芐基或萘基，優(yōu)選為甲基； 所述脂肪酸乙醇酰胺化合物選自脂肪酸單乙醇酰胺和脂肪酸二乙醇酰胺中的一種或 多種，其中與?；噙B的烷基基團(tuán)優(yōu)選為碳原子數(shù)不大于12的直鏈烷基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述分散劑的相對分子質(zhì)量不大于1000。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述分散劑在金屬酞菁溶液中的 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 01-5%，優(yōu)選為0. 01-3%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述無機(jī)的堿性物質(zhì)選自氨水、堿金屬氫氧化物 和堿土金屬氫氧化物中的一種或多種，所述有機(jī)的堿性物質(zhì)包括有機(jī)堿性氮化物，所述有 機(jī)堿性氮化物的分子結(jié)構(gòu)中至少含有一個氮原子，優(yōu)選選自水溶性的胺化合物、醇胺化合 物、肼化合物、酰胺化合物、脲化合物、胍化合物和含氮雜環(huán)化合物中的一種或多種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的方法，其中，所述有機(jī)的堿性物質(zhì)和無機(jī)的堿性物質(zhì)的總 量在金屬酞菁溶液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 01-20%，優(yōu)選為0. 05-10%，更優(yōu)選為0. 1-5%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述金屬酞菁溶液中還含有碳原子數(shù)為1-6的低 碳醇，優(yōu)選為甲醇、乙醇和異丙醇中的至少一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述金屬酞菁為鈷酞菁；所述構(gòu)成鈷酞菁的酞 菁環(huán)包括一環(huán)、二環(huán)或多環(huán)，優(yōu)選地，所述酞菁環(huán)上連接有取代基，所述取代基選自磺基、羧 基、酰胺基、酰鹵基及季銨化物、韋翁類化合物和鹵素等中的至少一種；所述鈷酞菁為鈷酞 菁磺化物和/或鈷酞菁羧化物，所述鈷酞菁磺化物選自酞菁鈷磺酸、鈷酞菁磺酸鹽和雙環(huán) 聚磺化酞菁鈷中的一種或多種；所述鈷酞菁羧化物為鈷酞菁羧酸和/或鈷酞菁羧酸鹽，優(yōu) 選為以羧酸基作為取代基的雙環(huán)聚酞菁鈷；所述多孔性載體為活性炭。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述金屬酞菁溶液以及多孔性載體的用量 使得以得到的硫醇氧化催化劑的總重量為基準(zhǔn)，金屬酞菁在多孔活性載體上的負(fù)載量為 0. 01-10重量％，優(yōu)選為0. 1-3重量％。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，干燥的溫度為室溫至400°C，優(yōu)選為60-150°C， 所述干燥優(yōu)選在惰性氣氛下進(jìn)行。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種硫醇氧化催化劑的制備方法，該方法包括：將金屬酞菁溶液與多孔性載體接觸并干燥，所述金屬酞菁溶液含有溶解的金屬酞菁、分散劑、有機(jī)的和/或無機(jī)的堿性物質(zhì)和水，其中，所述分散劑選自水溶性表面活性物，且分子結(jié)構(gòu)中的親水基團(tuán)為極性的羧基、胺基、羥基、酰胺基和醚鍵中的至少一種。采用本發(fā)明的方法能夠使制成的催化劑上金屬酞菁活性組分高度分散并負(fù)載牢固、不易流失，因而在用于硫醇氧化或烴油脫臭時具有較好的活性與穩(wěn)定性。
【IPC分類】B01J31-22, C10G27-10
【公開號】CN104588097
【申請?zhí)枴緾N201310528618
【發(fā)明人】潘光成
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2013年10月30日