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一種硫醇氧化催化劑的制備方法_2

文檔序號:8272937閱讀:來源:國知局
的一種或多種,其中與?;噙B的烷基基團優(yōu)選為碳原子數(shù)不大于12的直鏈烷基。
[0022] 更優(yōu)選,所述分散劑的相對分子質(zhì)量不大于1000。
[0023] 按照本發(fā)明,盡管加入所述分散劑可以起到促進金屬酞菁的溶解,并使其在溶液 中均勻分散、不沉積的作用,但是為了更好地實現(xiàn)本發(fā)明的發(fā)明目的,所述有機分散劑在金 屬酞菁溶液中的質(zhì)量分數(shù)為〇. 01-5%,更優(yōu)選為0. 01-3%。
[0024] 按照本發(fā)明,所述無機堿性物質(zhì)選自氨水、堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物 中的一種或多種,所述有機堿性物質(zhì)包括有機堿性氮化物,所述有機堿性氮化物分子結(jié)構(gòu) 中至少含有一個氮原子,更優(yōu)選選自水溶性的胺化合物、醇胺化合物、肼化合物、酰胺化合 物、脲化合物、胍化合物和含氮雜環(huán)化合物中的一種或多種,優(yōu)選為醇胺化合物或者醇胺化 合物與選自肼化合物、脲化合物和胍化合物中至少一種的組合。
[0025] 按照本發(fā)明,所述胺化合物可以為能夠應(yīng)用于本領(lǐng)域的各種水溶性胺類化合物, 例如,所述胺化合物包括一級胺化合物(伯胺)、二級胺化合物(仲胺)、三級胺化合物(叔胺) 和四級胺化合物(季銨),且所述胺化合物中氮原子的個數(shù)為1個或多個。所述胺化合物或其 混合物只要溶于水,且在水溶液中具有堿性即可,優(yōu)選,所述胺化合物為水溶性脂肪伯胺、 仲胺、叔胺以及水溶性季銨化合物,所述水溶性脂肪胺優(yōu)選為碳原子數(shù)不大于6的低級脂 肪胺中的一種或多種,更優(yōu)選選自甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、乙二胺、丙二胺、 丁二胺、六亞甲基四胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺和四亞乙基五胺中的一種或多種。所 述季銨化合物具有通式:[R 4N]+Γ,其中任一 R為最多含有20個碳原子的直鏈烷基、環(huán)烷基、 芳基、烷芳基或芳烷基,優(yōu)選至少一個R是含8至18個碳原子的直鏈烷基,其它的R各自 獨立地選自甲基、乙基、丙基、丁基、芐基或萘基,所述X選自氫氧根離子、鹵離子、硝酸根、 亞硝酸根、硫酸根、磷酸根、醋酸根、碳酸氫根、檸檬酸根和酒石酸根中的一種,優(yōu)選為氫氧 根離子或鹵子里中的氯離子??捎糜趯嵤┍景l(fā)明但不限于本發(fā)明范圍的四級胺化合物即 季銨化合物包括氯化(或氫氧化)三甲基辛基銨,氯化(或氫氧化)三甲基癸基銨,氯化(或 氫氧化)三甲基十二烷基銨,氯化(或氫氧化)三甲基十四烷基銨,氯化(或氫氧化)三甲基 十六烷基銨,氯化(或氫氧化)三甲基十八烷基銨,氯化(或氫氧化)芐基二甲基辛基銨,(或 氫氧化)芐基二甲基癸基銨,氯化(或氫氧化)芐基二甲基十二烷基銨,氯化(或氫氧化)芐 基二甲基十四烷基銨,氯化(或氫氧化)芐基二甲基十六烷基銨,氯化(或氫氧化)芐基二甲 基十八烷基銨,氯化(或氫氧化)二甲基環(huán)己基辛基銨,氯化(或氫氧化)二乙基環(huán)己基辛基 銨,氯化(或氫氧化)二丙基環(huán)己基辛基銨,氯化(或氫氧化)二甲基環(huán)己基癸基銨,氯化(或 氫氧化)二乙基環(huán)己基癸基銨,氯化(或氫氧化)二丙基環(huán)己基癸基銨,氯化(或氫氧化)二 甲基環(huán)己基十二烷基銨,氯化(或氫氧化)二乙基環(huán)己基十二烷基銨,氯化(或氫氧化)二丙 基環(huán)己基十二烷基銨,氯化(或氫氧化)二甲基環(huán)己基十四烷基銨,氯化(或氫氧化)二乙基 環(huán)己基十四烷基銨,氯化(或氫氧化)二丙基環(huán)己基十四烷基銨,氯化(或氫氧化)二甲基環(huán) 己基十六烷基銨,氯化(或氫氧化)二乙基環(huán)己基十六烷基銨,氯化(或氫氧化)二丙基環(huán)己 基十六烷基銨,氯化(或氫氧化)二甲基環(huán)己基十八烷基銨,氯化(或氫氧化)二乙基環(huán)己基 十八烷基銨,氯化(或氫氧化)二丙基環(huán)己基十八烷基銨。
[0026] 按照本發(fā)明,所述醇胺化合物可以為能夠應(yīng)用于本領(lǐng)域的各種水溶性醇胺化合 物,優(yōu)選情況下,所述醇胺化合物選自水溶性的單烷醇胺、二烷醇胺、三烷醇胺和多甘醇 胺中的一種或多種,更優(yōu)選選自水溶性的一乙醇胺、N-甲基一乙醇胺、N-乙基一乙醇胺、 N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺、 異丙醇胺和二甘醇胺中的一種或多種。
[0027] 按照本發(fā)明,所述肼化合物可以為能夠應(yīng)用于本領(lǐng)域的各種水溶性肼化合物,例 如,所述肼化合物選自肼、氮原子上取代基為甲基和/或乙基的肼化合物和碳酰肼中的一 種或多種。
[0028] 按照本發(fā)明,所述酰胺化合物可以為能夠應(yīng)用本領(lǐng)域的各種水溶性酰胺化合物, 優(yōu)選情況下,所述酰胺化合物選自水溶性的N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺以及作 為內(nèi)酰胺的烷酮化合物的2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮和聚乙烯吡咯烷酮中的一種或多 種。
[0029] 按照本發(fā)明,所述脲化合物可以為能夠應(yīng)用于本領(lǐng)域的各種水溶性脲化合物,例 如,所述脲化合物選自水溶性的尿素、氮原子上取代基為甲基和/或乙基的脲化合物和縮 二脲中的一種或多種。
[0030] 按照本發(fā)明,所述胍化合物可以為能夠應(yīng)用于本領(lǐng)域的各種水溶性胍化合物,例 如,所述胍化合物選自水溶性的胍、氮原子上取代基為甲基和/或乙基的胍化合物中的一 種或多種,更優(yōu)選為二甲基胍、三甲基胍、四甲基胍和二乙基胍中的一種或多種。
[0031] 按照本發(fā)明,所述含氮雜環(huán)化合物可以為能夠應(yīng)用于本領(lǐng)域的各種水溶性含氮雜 環(huán)化合物,優(yōu)選情況下,所述含氮雜環(huán)化合物選自吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、哌嗪和嗎啉中的 一種或多種。
[0032] 按照本發(fā)明,由含有的有機的和/或無機的堿性物質(zhì)配置成的水溶液是用來使金 屬酞菁溶解從而配制成金屬酞菁溶液,盡管堿性物質(zhì)的用量可以在較寬的范圍內(nèi)都適用, 但優(yōu)選,所述有機的堿性物質(zhì)和無機的堿性物質(zhì)的總量在金屬酞菁溶液中的質(zhì)量分數(shù)為 0· 01%-20%,進一步優(yōu)選為 0· 05%-10%,更優(yōu)選為 0· 1-5%。
[0033] 按照本發(fā)明,所述金屬酞菁溶液還可以含有碳原子數(shù)為1-6的低碳醇。所述低碳 醇的加入能夠促進所述金屬酞菁在多孔性載體上的吸附與分散。優(yōu)選情況下,所述低碳醇 可以為一元醇和多元醇中的一種或多種,其中,所述一元醇優(yōu)選選自甲醇、乙醇和丙醇中 的一種或多種,所述多元醇優(yōu)選選自乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一種或多種。盡管只要 加入所述低碳醇即可以起到促進所述金屬酞菁在多孔性載體上的吸附與分散,但是優(yōu)選 情況下,所述低碳醇在金屬酞菁溶液中的質(zhì)量分數(shù)為0. 1-99. 9%,優(yōu)選為1-80%,更優(yōu)選為 1-25%。
[0034] 本發(fā)明所述金屬酞菁的種類為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知,例如,所述金屬酞菁選自 鎂酞菁、鈦酞菁、鉿酞菁、釩酞菁、鉭酞菁、鑰酞菁、錳酞菁、鐵酞菁、鈷酞菁、鉬酞菁、鈀酞菁、 銅酞菁、銀酞菁、鋅酞菁和錫酞菁中的一種或多種。其中,所述構(gòu)成金屬酞菁的酞菁環(huán)可以 為一環(huán)、二環(huán)或多環(huán),特別地,所述酞菁環(huán)上連接有取代基,所述取代基可以選自磺基、羧 基、酰胺基、酰鹵基及季銨化物、韋翁類化合物和鹵素等中的至少一種。所述金屬酞菁優(yōu)選 為鈷酞菁(或酞菁鈷)。所述鈷酞菁優(yōu)選為鈷酞菁磺化物和/或鈷酞菁羧化物,所述鈷酞菁 磺化物包括酞菁鈷磺酸與鈷酞菁磺酸鹽,所述鈷酞菁磺酸即磺化酞菁鈷,包括鈷酞菁的單 磺酸(單磺化酞菁鈷)、鈷酞菁的雙磺酸(雙磺化酞菁鈷)、鈷酞菁的三磺酸(三磺化酞菁鈷)和 鈷酞菁的四磺酸(四磺化酞菁鈷)中的一種或多種的混合物,所述鈷酞菁磺化物,也包括雙 環(huán)聚磺化酞菁鈷,所述鈷酞菁羧化物包括鈷酞菁羧酸、鈷酞菁羧酸鹽,優(yōu)選為以羧酸基作為 取代基的雙環(huán)聚酞菁鈷。
[0035] 本發(fā)明所述作為催化劑載體的多孔性載體的種類為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知,例 如,所述多孔性載體可以選自含鋁、硅、堿土金屬、過渡金屬、稀土金屬及炭質(zhì)材料中至少一 種的物質(zhì),例如,可以
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