選自氧化鋁、氧化硅、硅鋁酸鹽、氧化鈣、氧化鎂、氧化鈦、天然及人造 粘土、天然及人造沸石、來(lái)自礦物材料(如煤與石油等)、植物材料(如木屑、果殼果核等）及 合成樹(shù)脂等的炭質(zhì)材料等中的一種或多種，優(yōu)選為活性炭。優(yōu)選，所述多孔性載體的比表面 積在10_1500m 2/g之間，優(yōu)選在100-1200m2/g之間。
[0036] 按照本發(fā)明，將金屬酞菁溶液與多孔性載體接觸的方式為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知 的各種方式，優(yōu)選浸漬的方式，包括不飽和浸漬、飽和浸漬、過(guò)飽和浸漬等，具體浸漬時(shí)可以 采用靜態(tài)方式、流動(dòng)方式、攪拌方式、噴淋方式等。
[0037] 所述不飽和浸漬、飽和浸漬、過(guò)飽和浸漬的方式是指浸漬溶液的用量小于、等于、 大于載體的飽和吸液量的條件下所進(jìn)行的浸漬方式。所述載體的飽和吸液量為載體單位飽 和吸液量與總體質(zhì)量的乘積，載體單位飽和吸液量為單位質(zhì)量載體在吸附時(shí)的溫度、壓力 條件下所吸收液體的最大體積量，具體測(cè)定方法如下：稱取一定量(記為w克）的載體裝入 分液漏斗中，然后加入一定量的溶劑(記為a毫升)，靜置后放出多余的溶劑，直至無(wú)液滴滴 出（記為b暈升)，則（a - b) /w即為載體的單位飽和吸液量(暈升/克)。
[0038] 按照本發(fā)明，所述浸漬方式只要有利于多孔性載體對(duì)金屬酞菁溶液的吸附即可， 優(yōu)選采用在接近或達(dá)到飽和吸附狀態(tài)下的噴淋的方式進(jìn)行浸漬，即在浸漬溶液的配制時(shí)， 其用量稍小于或等于載體的飽和吸液量，而在噴淋的同時(shí)，載體處于攪拌的狀態(tài)，噴淋通常 在相對(duì)較短的時(shí)間內(nèi)完成，如此能夠?qū)崿F(xiàn)活性組分在載體上的均勻分布，而且所配置的浸 漬液不會(huì)剩余，不存在剩余浸漬液的處理問(wèn)題，干燥起來(lái)也更容易一些，相比于過(guò)飽和吸附 而言，催化劑制備較為經(jīng)濟(jì)，更為環(huán)保。
[0039] 按照本發(fā)明，所述金屬酞菁溶液的用量以及多孔性載體的用量使得以得到的硫醇 氧化催化劑的總重量為基準(zhǔn)，金屬酞菁在多孔活性載體上的負(fù)載量為〇. 01-10重量％，優(yōu)選 為0. 1-3重量％。
[0040] 此外，在所述硫醇氧化催化劑的制備過(guò)程中所涉及到的設(shè)備可以為本領(lǐng)域中眾所 周知的各種裝置。
[0041] 此外，在所述硫醇氧化催化劑的制備過(guò)程中所涉及到的設(shè)備可以為本領(lǐng)域中眾所 周知的各種裝置。
[0042] 按照本發(fā)明，所述金屬酞菁溶液的制備即是根據(jù)金屬酞菁在多孔性載體上的目標(biāo) 負(fù)載量將一定量的金屬酞菁用含有一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的堿性物質(zhì)和分散劑的水溶液配制成金 屬酞菁浸漬溶液。優(yōu)選，所述金屬酞菁浸漬溶液的用量少于或等于多孔性載體的飽和吸液 量。
[0043] 按照本發(fā)明，優(yōu)選情況下，將金屬酞菁溶液噴淋浸漬到多孔性載體的方法，是將用 量(稍）少于或等于多孔性載體飽和吸液量的金屬酞菁溶液噴淋浸漬到處于攪拌狀態(tài)的多 孔性載體上而完成。
[0044] 按照本發(fā)明，對(duì)吸收了金屬酞菁溶液的多孔性載體進(jìn)行干燥的方法可以在含氧 氣氛如在空氣中進(jìn)行，也可以在惰性氣氛中進(jìn)行。干燥的溫度為室溫至400°C，優(yōu)選為 60-150°C。干燥的時(shí)間為1-72小時(shí)，優(yōu)選為2-12小時(shí)。
[0045] 以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中 的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這 些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0046] 另外需要說(shuō)明的是，在上述【具體實(shí)施方式】中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛 盾的情況下，可以通過(guò)任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可 能的組合方式不再另行說(shuō)明。
[0047] 此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本 發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開(kāi)的內(nèi)容。
[0048] 以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0049]以下實(shí)施例中，所用的原料磺化酞菁鈷與其它試劑均為市售的化學(xué)品，作為載體 的活性炭由太原新華活性炭廠提供，牌號(hào)為SHX-12 (比表面1021m2/g)。
[0050] 按照本發(fā)明說(shuō)明書(shū)中描述的方法測(cè)定得到的所述活性炭載體對(duì)于金屬酞菁溶液 的飽和吸附量為1. 10暈升/克。
[0051] 對(duì)比例1
[0052] 本對(duì)比例用于說(shuō)明采用含有苛性堿的金屬酞菁浸漬溶液制備參比的硫醇氧化催 化劑。
[0053] 根據(jù)催化劑上酞菁鈷的負(fù)載量以及活性炭載體的飽和吸液量，將LOg磺化酞菁 鈷溶解于IlOmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的氫氧化鈉的水溶液中，邊攪拌載體邊將所述酞菁鈷的水溶 液加入到IOOg活性炭（20-40目）上浸漬。然后在空氣中，在80°C下干燥4小時(shí)，自然冷卻， 制得磺化酞菁鈷負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為1%的活性炭負(fù)載酞菁鈷催化劑產(chǎn)品。
[0054] 實(shí)施例1
[0055] 本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的采用含有分散劑和苛性堿的金屬酞菁浸漬溶液制備 硫醇氧化催化劑。
[0056] 按照對(duì)比例1所述的方法制備本發(fā)明硫醇氧化催化劑，不同的是，在氫氧化鈉水 溶液中加入〇. 5g分散劑平平加0 (聚氧乙烯醚，平均相對(duì)分子質(zhì)量826)，用來(lái)溶解I. Og磺 化酞菁鈷。制得磺化酞菁鈷負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為1%的活性炭負(fù)載酞菁鈷催化劑產(chǎn)品。
[0057] 對(duì)比例2
[0058] 本對(duì)比例用于說(shuō)明采用含有有機(jī)堿性物質(zhì)的金屬酞菁浸漬溶液制備參比的硫醇 氧化催化劑。
[0059] 按照對(duì)比例1所述的方法制備參比硫醇氧化催化劑，不同的是，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1% 的乙二胺溶液代替氫氧化鈉溶液并溶解0. 5g的磺化酞菁鈷，且干燥溫度改為KKTC，干燥 時(shí)間為2小時(shí)。制得磺化酞菁鈷負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0. 5%的活性炭負(fù)載酞菁鈷催化劑產(chǎn)品。
[0060] 實(shí)施例2
[0061] 本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的采用含有分散劑和有機(jī)堿性物質(zhì)的金屬酞菁浸漬溶 液制備硫醇氧化催化劑。
[0062] 按照對(duì)比例2所述的方法制備本發(fā)明硫醇氧化催化劑，不同的是，在乙二胺水溶 液中加入Ig的分散劑聚乙二醇600 (相對(duì)分子質(zhì)量600)，用來(lái)溶解0. 5g磺化酞菁鈷。制 得磺化酞菁鈷負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為〇. 5%的活性炭負(fù)載酞菁鈷催化劑產(chǎn)品。
[0063] 對(duì)比例3
[0064] 本對(duì)比例用于說(shuō)明采用含有氨水-甲醇的金屬酞菁浸漬溶液制備參比的硫醇氧 化催化劑。
[0065] 按照對(duì)比例1所述的方法制備參比的硫醇氧化催化劑，不同的是，采用氨水-甲醇 的混合溶液(其中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 5%,甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%)代替氫氧化鈉溶液并溶解 〇. 35g的磺化酞菁鈷，且干燥溫度為120°C，干燥時(shí)間為2小時(shí)。制得磺化酞菁鈷負(fù)載質(zhì)量 分?jǐn)?shù)約為0. 35%的活性炭負(fù)載酞菁鈷催化劑產(chǎn)品。
[0066] 實(shí)施例3
[0067] 本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的含有分散劑、氨水-甲醇的金屬酞菁浸漬溶液制備硫 醇氧化催化劑。
[0068] 按照對(duì)比例3所述的方法制備本發(fā)明硫醇氧化催化劑，不同的是，在氨水-甲醇的 混合溶液中加入Ig的分散劑異丁酸單乙醇酰胺(相對(duì)分子質(zhì)量149)，用來(lái)溶解0. 35g磺化 酞菁鈷。制得磺化酞菁鈷負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為〇. 35%的活性炭負(fù)載酞菁鈷催化劑產(chǎn)品。
[0069] 對(duì)比例4
[0070] 本對(duì)比例用于說(shuō)明采用含有有機(jī)堿性物質(zhì)的金屬酞菁浸漬溶液制備參比的硫醇 氧化催化劑。
[0071] 按照對(duì)比例1所述的方法制備參比的硫醇氧化催化劑，