專利名稱：2-羥基芳基醛化合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為光致抗蝕劑組分的材料、固化劑、顯色劑或不對(duì)稱合成催化劑的 配體中間體等有用的2-羥基芳基醛化合物的制造方法。
背景技術(shù)：
對(duì)于芳香族化合物的甲?；磻?yīng)，已經(jīng)報(bào)告了多種方法(非專利文獻(xiàn)1)。作為使羥基芳基化合物甲?；瘉?lái)制造芳基醛化合物的方法，有以下方法。(現(xiàn)有方法1)加特曼(Gattermarm)法使用氯化鋁和/或氯化鋅作為催化劑， 使羥基芳基化合物與氰化氫反應(yīng)、或與氰化鋅和氯化氫反應(yīng)，來(lái)制造芳基醛化合物的方法 (非專利文獻(xiàn)2、非專利文獻(xiàn)3)。(現(xiàn)有方法2)加特曼-科赫(Gattermarm-Koch)法在氯化鋁和氯化銅存在下，使 羥基芳基化合物與一氧化碳和氯化氫反應(yīng)，來(lái)制造芳基醛化合物的方法(非專利文獻(xiàn)4)。(現(xiàn)有方法3)使用氟化甲酰和三氟化硼的方法(非專利文獻(xiàn)5)。(現(xiàn)有方法4)使用二氯甲基烷基醚或原甲酸酯的方法使羥基芳基化合物與二氯 甲基烷基醚或原甲酸酯在四氯化鈦、氯化鋁或氯化錫存在下進(jìn)行反應(yīng)，隨后進(jìn)行水解，來(lái)制 造芳基醛化合物的方法(非專利文獻(xiàn)6)。(現(xiàn)有方法5)維斯邁爾-哈克(Vilsmeier-Haack)法使羥基芳基化合物與由磷 酰氯、亞硫酰氯或草酰氯與N-取代甲酰胺化合物反應(yīng)而得的化合物反應(yīng)，來(lái)制造芳基醛化 合物的方法(非專利文獻(xiàn)7、非專利文獻(xiàn)8)。(現(xiàn)有方法6)瑞默-梯曼(Reimer-Tiemarm)反應(yīng)在堿存在下，使羥基芳基化合 物與氯仿、溴仿或三氯乙酸等反應(yīng)來(lái)制造芳基醛化合物的方法(非專利文獻(xiàn)9)。(現(xiàn)有方法7)達(dá)夫(Duff)反應(yīng)在硼酸甘油酯、乙酸或三氟乙酸存在下，使羥基 芳基化合物與六亞甲基四胺反應(yīng)，來(lái)制造芳基醛化合物的方法(非專利文獻(xiàn)10、非專利文 獻(xiàn) 11)。(現(xiàn)有方法8)使用甲醛化合物(多聚甲醛、福爾馬林等)的催化方法作為催化 劑，有氯化錫化合物(非專利文獻(xiàn)12)、鈦化合物或鋯化合物(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)等。(現(xiàn)有方法9)使用多聚甲醛，使其與芳氧基溴化鎂和六甲基磷酰胺(HMPA)的 1 1絡(luò)合物反應(yīng)，來(lái)制造芳基醛化合物的方法(非專利文獻(xiàn)13、非專利文獻(xiàn)14、非專利文 獻(xiàn)15)(現(xiàn)有方法10)使用多聚甲醛，使其與由甲醇鎂和苯酚化合物調(diào)制的苯氧基鎂鹽 化合物反應(yīng)，來(lái)制造芳基醛化合物的方法(專利文獻(xiàn)3、非專利文獻(xiàn)16)(現(xiàn)有方法11)使用多聚甲醛，在氯化鎂和三乙胺的組合中進(jìn)行反應(yīng)，由羥基芳基 化合物來(lái)制造芳基醛化合物的方法(非專利文獻(xiàn)17、非專利文獻(xiàn)18)(現(xiàn)有方法12)使用以甲氧基甲基保護(hù)羥基芳基化合物而得的化合物，進(jìn)行鋰化 和甲?；?，使甲氧基甲基脫保護(hù)，來(lái)制造芳基醛化合物的方法(非專利文獻(xiàn)19)專利文獻(xiàn)1 特開昭58-72536號(hào)公報(bào)
4
專利文獻(xiàn)2 特開昭59-73537號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本專利第3373228號(hào)非專利文獻(xiàn)1 :Chem. Rev. (1987 年)，87 卷，671-686.非專利文獻(xiàn)2 =Organic Reactions (1957 年)，9 卷，37-72.非專利文獻(xiàn)3 J. Am. Chem. Soc. (1923 年)，45 卷，2373-2377.非專利文獻(xiàn)4 :Ber. (1897 年)，30 卷，1622-1624.非專利文獻(xiàn)5 J. Am. Chem. Soc. (1960 年)，82 卷，2380-2382.非專利文獻(xiàn)6 :Chem. Ber. (1960 年)，93 卷，88-94.非專利文獻(xiàn)7:Ber. (1927 年)，60B 卷，119-122.非專利文獻(xiàn)8 :0rganic Synthesis Collective Volume3 (1955 年)，98-100.非專利文獻(xiàn)9 =Ber. (1876 年)，9 卷，423-424.非專利文獻(xiàn)10 :Chem. Rev. (1946 年)，38 卷，227-254.非專利文獻(xiàn)11 :J. Org. Chem. (1994 年)，59 卷，1939-1942.非專利文獻(xiàn)12 J. Chem. Soc. Perkin Trans I. (1980 年)，1862-1865.非專利文獻(xiàn)13 J. Chem. Soc. Perkin Trans I. (1978 年)，318-321.非專利文獻(xiàn)14 J. Org. Chem. (1993 年)，58 卷，1515-1522.非專禾Ij文獻(xiàn) 15 :Bioorganic & Medicinal Chemistry (2007 年)，15 卷， 3783-3800(3793 頁(yè))·非專利文獻(xiàn)16 :J. Chem. Soc. Perkin Trans I. (1994 年)，1823-1831.非專利文獻(xiàn)17 :Acta. Chemica. Scandinavica. (1999 年)，53 卷，258-262.非專利文獻(xiàn)18 =Organic Synthesis, (2005)，82 卷，64-67.非專利文獻(xiàn)19 =Synthetic Communications (1975)，5 (1)卷，65-78.

發(fā)明內(nèi)容
在這些方法中，(現(xiàn)有方法1) (現(xiàn)有方法7)的方法由于原料具有毒性、反應(yīng)生 成的產(chǎn)物和副產(chǎn)物對(duì)反應(yīng)裝置具有腐蝕性，因而從工業(yè)觀點(diǎn)來(lái)看難以說(shuō)是有利的方法。另 外，收率也存在大多限于中等程度，且根據(jù)原料不同僅能獲得低收率、和/或生成副產(chǎn)物這 樣的問題。在(現(xiàn)有方法8)的方法中，作為催化劑使用的氯化錫化合物具有毒性。在使用鈦 化合物或鋯化合物作為催化劑的情況下，需要150°C以上的反應(yīng)溫度，在收率和/或生成副 產(chǎn)物方面從工業(yè)觀點(diǎn)來(lái)看也難以說(shuō)是有利的方法。在(現(xiàn)有方法9)的方法中，所使用的六 甲基磷酰胺(HMPA)是致癌性物質(zhì)，在為了調(diào)制芳氧基溴化鎂而使用格氏試劑和/或具有毒 性的苯方面，從工業(yè)觀點(diǎn)來(lái)看難以說(shuō)是有利的方法。此外，雖然在非專利文獻(xiàn)14和非專利 文獻(xiàn)15中記載了改良法，但是使用格氏試劑和/或六甲基磷酰胺(HMPA)是不可避免的。 (現(xiàn)有方法10)的方法使用甲苯溶劑，在產(chǎn)物醛的收率方面有獲得良好結(jié)果的實(shí)例，但在反 應(yīng)底物中生成副產(chǎn)物二芳基甲烷化合物。另外，對(duì)于苯氧基鎂鹽化合物的調(diào)制，由于通過(guò)蒸 餾除去溶劑，因而從工業(yè)操作方面來(lái)看難以說(shuō)是有利的方法。(現(xiàn)有方法11)的方法是簡(jiǎn)化了Casiraghi等人提出的甲?；母牧挤?非專 利文獻(xiàn)12、非專利文獻(xiàn)13)，在氯化鎂和三乙胺的組合中進(jìn)行反應(yīng)，由羥基芳基化合物來(lái)
5制造芳基醛化合物的方法。雖然該方法避免了使用致癌性物質(zhì)六甲基磷酰胺(HMPA)，與 Casiraghi等人提出的甲?；啾仁章侍岣?，但是在副產(chǎn)物方面存在問題。(現(xiàn)有方法12)的方法是可以對(duì)羥基芳基化合物的鄰位進(jìn)行選擇性甲?；姆?法，但在獲得具有取代基的目的物的情況下，不能以1步反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)，需要取代基的保護(hù)、 甲?；磻?yīng)、取代基的脫保護(hù)這3步反應(yīng)，從工業(yè)觀點(diǎn)來(lái)看難以說(shuō)是有利的方法。此外，該 方法對(duì)于取代基是鹵素的羥基芳基化合物、和/或具有芐基部位的羥基芳基化合物而言存 在鋰化反應(yīng)不可控制、產(chǎn)生副產(chǎn)物的問題。因此，仍然要求可以實(shí)現(xiàn)抑制副產(chǎn)物和提高收率兩者的2-羥基芳基醛化合物的 工業(yè)上有用的制造方法。發(fā)明者們對(duì)2-羥基芳基醛化合物的工業(yè)上有用的制造方法進(jìn)行了深入研究，結(jié) 果發(fā)現(xiàn)，著眼于使用多聚甲醛，在氯化鎂和三乙胺的組合中進(jìn)行反應(yīng)，由羥基芳基化合物來(lái) 制造2-羥基芳基醛化合物的方法(非專利文獻(xiàn)17、非專利文獻(xiàn)18)，針對(duì)該反應(yīng)中作為堿 的功能而使用的三乙胺，通過(guò)在反應(yīng)中使用作為兼有(i)作為堿的功能和(ii)使鎂反應(yīng)中 間體穩(wěn)定化的配體功能的多齒配體的胺化合物，與現(xiàn)有技術(shù)相比，可以在進(jìn)一步抑制副產(chǎn) 物的同時(shí)，以更高化學(xué)收率來(lái)制造2-羥基芳基醛化合物，從而完成了本發(fā)明。即本發(fā)明如下?！?1〕下述式(2)所示2-羥基芳基醛化合物的制造方法，
權(quán)利要求
下述式(2)所示2 羥基芳基醛化合物的制造方法，上述式中的R1、R2、R3和R4與下述式(1)中的含義相同，該制造方法的特征在于，使式(1)所示羥基芳基化合物與無(wú)水氯化鎂和多聚甲醛在式(a)所示胺化合物存在下反應(yīng)，從而使羥基芳基化合物的鄰位選擇性甲?；?，式(1)中的R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地為氫原子、可以被1～3個(gè)苯基(該苯基無(wú)取代或被選自取代基A和羥基中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代。)取代且可以被選自C1 4烷基和鹵原子中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代的C1 4烷基、被1～3個(gè)苯基(該苯基無(wú)取代或被選自取代基A和羥基中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代。)取代了的苯基、苯基羰基(該苯基羰基無(wú)取代或被選自取代基A和羥基中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代。)、苯基磺?；?該苯基磺?；鶡o(wú)取代或可以被選自取代基A和羥基中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代。)或取代基A，R2與R3可以合并在一起形成 CR5＝CR6 CR7＝CR8 ，此時(shí)R5、R6、R7和R8各自獨(dú)立地為氫原子或取代基A，取代基A是選自以下基團(tuán)的取代基鹵原子、C1 4烷基、C1 4鹵代烷基、C1 4烷氧基、C6 12芳氧基、C6 22芳基(該芳氧基和該芳基無(wú)取代或被選自C1 4烷基、C1 4鹵代烷基、C1 4烷氧基、C1 4烷基羰氧基、C6 12芳基(該芳基無(wú)取代或被選自的C1 4烷基、C1 4鹵代烷基和C1 4烷氧基中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代。)、叔丁基二甲基甲硅烷基、C6 22芳基甲氧基(該芳基甲氧基無(wú)取代或被選自C1 4烷基、C1 4烷氧基、鹵原子和苯基中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代。)和鹵原子中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代。)、硝基或氰基，式(a)中的R9是C1 3烷基，或同一氮原子上的2個(gè)R9合并在一起表示＝CH R10，R10是C6 12芳基(該芳基無(wú)取代或被選自C1 4烷基、C1 4烷氧基和鹵原子中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代。)，n是0或1～10的整數(shù)。FPA00001229978000011.tif,FPA00001229978000012.tif,FPA00001229978000021.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，R1是氫原子、苯基(該苯基無(wú)取代或被選自CV4燒 基、C1^4鹵代烷基、CV4烷氧基、CV4烷基羰氧基、C6_12芳基(該芳基無(wú)取代或被選自Cy燒 基、C1^4鹵代烷基和Ch烷氧基中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代。)、C6_22芳基甲氧 基(該芳基甲氧基無(wú)取代或被選自C"烷基、CV4烷氧基、鹵原子和苯基中的相同或不同的 1個(gè)以上取代基取代。)和鹵原子中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代。)或萘基(該萘 基無(wú)取代或被選自Cy烷基、CV4鹵代烷基、CV4烷氧基、Cy烷基羰氧基、C6_12芳基(該芳基 無(wú)取代或被選自Ci_4烷基、CV4鹵代烷基和CV4烷氧基中的相同或不同的ι個(gè)以上取代基取 代。)、叔丁基二甲基甲硅烷基、c6_22芳基甲氧基(該芳基甲氧基無(wú)取代或被選自Cy烷基、 CV4烷氧基、鹵原子和苯基中的相同或不同的ι個(gè)以上取代基取代。)和鹵原子中的相同或 不同的1個(gè)以上取代基取代，為光學(xué)活性或光學(xué)惰性。)，R2是氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基或 五氟乙基，R3和R4各自獨(dú)立地為氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、異丙 基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基或叔丁氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，R1是氫原子、苯基(該苯基無(wú)取代或被選自CV4燒 基、C1^4鹵代烷基、CV4烷氧基、CV4烷基羰氧基、c6_12芳基(該芳基無(wú)取代或被選自Ci_4燒 基、C1^4鹵代烷基和Ch烷氧基中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代。)、C6_22芳基甲氧 基(該芳基甲氧基無(wú)取代或被選自Ci_4烷基、CV4烷氧基、鹵原子和苯基中的相同或不同的 1個(gè)以上取代基取代。)和鹵原子中的相同或不同的1個(gè)以上取代基取代。)或萘基(該萘 基無(wú)取代或被選自Cy烷基、CV4鹵代烷基、CV4烷氧基、Cy烷基羰氧基、C6_12芳基(該芳基 無(wú)取代或被選自Ci_4烷基、CV4鹵代烷基和CV4烷氧基中的相同或不同的ι個(gè)以上取代基取 代。)、叔丁基二甲基甲硅烷基、c6_22芳基甲氧基(該芳基甲氧基無(wú)取代或被選自Cy烷基、 CV4烷氧基、鹵原子和苯基中的相同或不同的ι個(gè)以上取代基取代。)和鹵原子中的相同或 不同的1個(gè)以上取代基取代，為光學(xué)活性或光學(xué)惰性。)，R2與R3合并在一起形成-CR5 = CR6-CR7 = CR8-, R5和R7各自獨(dú)立地為氫原子、氟原子、 氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基 或叔丁氧基，R6是氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三 氟甲基或五氟乙基，R8是氫原子或氟原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，R9表示甲基、乙基或同一氮原子上的2個(gè)R9合并在 一起表示=CH-R10, R10是苯基、2-氟苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基或2-異丙氧基苯基。
全文摘要
本發(fā)明的課題是提供2-羥基芳基醛化合物的制造方法。作為本發(fā)明的解決課題的方法是，一種2-羥基芳基醛化合物的制造方法，其特征在于，在使羥基芳基化合物與多聚甲醛反應(yīng)時(shí)，在氯化鎂和式(a)所示胺化合物存在下進(jìn)行反應(yīng)。(式(a)中的R9是C1-3烷基、或同一氮原子上的2個(gè)R9合并在一起表示＝CH-R10，R10是C6-12芳基(該烷基無(wú)取代或被鹵原子取代。)，n是0或1～10的整數(shù))。
文檔編號(hào)B01J31/22GK101977883SQ20098011020
公開日2011年2月16日 申請(qǐng)日期2009年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月21日
發(fā)明者小澤征巳, 嶋田裕也, 梅田康廣, 猿橋康一郎, 近藤章一, 高田泰孝 申請(qǐng)人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社