專利名稱：用于再生被以硫化合物形式的硫毒化的含釕或釕化合物的催化劑的方法
用于再生被以硫化合物形式的硫毒化的含釕或釕化合物的
催化劑的方法在含釕或釕化合物催化劑的情況下，在許多典型的應(yīng)用中，與硫化合物的反應(yīng)將 導(dǎo)致不可逆的活性降低，根據(jù)通常的看法，這種活性降低歸因于毒化(Vergiftimg)。本發(fā)明 涉及一種方法，用此法在非氧化性條件下，通過用含氯化氫料流有針對性處理能將以硫化 合物形式的硫毒化的含釕或釕化合物的催化劑的硫含量降低到如下程度使得這種催化劑 的活性增長到未被硫化合物形式的硫毒化的同類催化劑的活性。以借助氧催化氧化氯化氫 和借助氧氧化一氧化碳的實例說明了這種再生的成功性。含釕或釕化合物的典型的應(yīng)用領(lǐng)域是通過借助氧來氣相氧化氯化氫制造氯
4 HCl + O2 => 2 Cl2 + 2 H2O該反應(yīng)是平衡反應(yīng)。隨著溫度的增加，平衡的位置將向著不利于所希望的最終產(chǎn) 物的方向移動。因此使用具有盡可能高的活性的催化劑是有利的，這種催化劑使得該反應(yīng) 能在低溫下進行。第一種用于氯化氫氧化的催化劑包含作為氯化銅或氧化銅的活性組分，1868年迪 肯已敘述過。但這種催化劑在低溫下(< 400°C )只具有低的活性。通過反應(yīng)溫度的提高 雖然能夠提高其活性，但是活性組分的揮發(fā)性常會導(dǎo)致很快的去活化，這一點是不利的。因為直到在20世紀60年代在這個領(lǐng)域進行了許許多多的研究活動，但是未能取 得重要的進步，在該根據(jù)發(fā)現(xiàn)者而成名的迪肯制氯法受到氯堿電解的排擠。到九十年代 全部氯的生產(chǎn)幾乎都是通過食鹽水溶液的電解而實現(xiàn)的[Ullmarm’ s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第七版，2006]。因為在世界范圍對氯的需求比對氫氧化鈉水溶液 的需求實際增長更強烈，因此迪肯制氯法的吸引力未被減弱，這是因為由此氯化氫能被再 次用于制造氯，氯化氫例如在胺光氣化時作為共產(chǎn)物而大量出現(xiàn)。通過發(fā)現(xiàn)釕或釕化合物作為催化活性組分，在氯化氫氧化領(lǐng)域取得了顯著的進 步，1965年DE 1567788第一次描述了這種發(fā)現(xiàn)。自那時起，特別在提供了合適的載體時，取 得了很大的進步?？磥矶趸伜投趸a特別適合作為載體，例如申請EP 743277A1描 述了二氧化鈦的應(yīng)用，例如從申請DE 102006024543A1可以看到二氧化錫的應(yīng)用。含釕或釕化合物催化劑的另外一個典型的應(yīng)用領(lǐng)域是一氧化碳的(選擇性)氧化 和廢氣的凈化。us 7247592B2描述了為一氧化碳選擇性氧化的含釕或釕化合物的催化劑。 在廢氣處理的范圍內(nèi)，供聯(lián)合使用的含釕或釕化合物的催化劑的應(yīng)用從US 7318915B2已 知。此時所述的催化劑使一氧化碳和揮發(fā)性的烴氧化，而亞硝氣(nitrose Gase)同時被還 原。另外，含釕或釕化合物的催化劑更大量的進一步的使用是已知的。特別在由石油 餾份，天然氣或煤合成有機原料時，含釕或釕化合物的催化劑常常起著關(guān)鍵的作用。催化劑對硫毒化的敏感性看來是使用含釕或釕化合物的催化劑時很大的問題。硫 載量到進料料流中例如表現(xiàn)為含硫原料(例如石油餾份，天然氣，煤)或上游的過程(例如 硫酸，含硫活性炭進行氣體干燥)。例如由W02007066810A1已知，硫載量到進料料流中下降到低于2ppm，這一點對于含釕或釕化合物的催化劑對氯化氫氧化的使用壽命而言具有決定 性的意義。為降低硫的輸送，在該申請中描述了各種不同的氧化物，硫組份反應(yīng)性地沉積到 所述氧化物上。這個方法的缺點在于，這些元素的揮發(fā)性氯化物可能會捕獲在催化劑上或 硫載量的峰值負荷能導(dǎo)致硫化合物的穿透。已經(jīng)描述了被以硫化合物形式的硫毒化的含釕或釕化合物的催化劑的再生方法， 然而該方法伴隨著許多的缺點。由GB 744049A可知，被以硫化合物形式的硫毒化的含釕或 釕化合物的催化劑通過洗滌可以再生。作為洗滌液體的實例可列舉出水，乙醇，醋酸，環(huán)己 烯，苯和丙酮。然而洗滌總是導(dǎo)致如下風(fēng)險，一部分活性組分隨洗滌液體排放掉。這種情況 既可以通過化學(xué)-物理過程(例如反應(yīng)+吸收，溶解度)發(fā)生，也可以通過機械過程(例如 磨損)發(fā)生。此外就洗滌而言，通常必須將催化劑從目標(biāo)反應(yīng)使用的反應(yīng)器中御出。GB 1278119A描述了通過無水氫氣料流在430°C _595°C的溫度下，壓力在3和24 巴之間的還原處理和另外的多個氧化和還原步驟，再生被以硫化合物形式的硫毒化的含釕 或釕化合物的催化劑。這樣的還原條件和高溫的組合將使氧化釕(如果先前存在的話)以 更深的程度顯著還原到金屬釕。通過這種處理，含釕或釕化合物的催化劑將經(jīng)受強烈的變 化，這種變化對于某些應(yīng)用也許是不受歡迎的。對于這種應(yīng)用，也必須使用耐壓反應(yīng)器，輸 送管和配件，因此，為了進行這種處理，通常必須卸出該催化劑。因此尚未開發(fā)出能簡單實施的方法，用此方法使被以硫化合物形式的硫毒化的含 釕或釕化合物的催化劑能在溫和的條件下進行再生。迄今已知的方法都有使釕部分地損失 和催化劑結(jié)構(gòu)受到不合意的變化的危險。因此，在許多方法的場合下，含釕或釕化合物的催 化劑被以硫化合物形式的硫逐漸毒化對于運行時間一直是限制性的因素。由于硫載量(例 如基于不穩(wěn)定的起動過程)的未預(yù)計到的峰值引起的突然和不可逆的活性損失給出了最 壞情況的情景。兩種因素具有巨大的經(jīng)濟風(fēng)險，這是因為使用過的催化劑的釕的回收是耗 費的，和必須將釕的部分損失計算在內(nèi)。因此，本發(fā)明的任務(wù)就是為被以硫化合物形式的硫毒化的含釕或釕化合物的催化 劑的再生提供一種有效、溫和和簡單的方法。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，被以硫化合物形式的硫毒化的含釕或釕化合物的催化劑的硫含 量，在非氧化性的條件下，在任選升高的溫度，通過含鹵化氫特別是氯化氫的氣流有針對性 的處理，能夠降低達這種程度，以致使催化劑活性增長到同類的未被以硫化合物形式的硫 毒化的催化劑的活性。本發(fā)明的目的是用于再生被以硫化合物形式的硫毒化的含釕或含釕化合物的催 化劑的方法，其特征在于，任選地在升高溫度，在非氧化性的條件下，使催化劑經(jīng)受含鹵化 氫特別是氯化氫的氣流的處理。在下列的章節(jié)中，表達“再生被硫毒化的含釕或釕化合物催化劑”也簡稱為催化劑 再生，再生或用類似的表達進行描述。在催化劑再生時，根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用不僅能基于釕金 屬，而且能基于釕化合物。優(yōu)選的釕化合物是能單獨存在的或以混合物存在的鹵化釕，特別 是氯化釕，鹵氧化釕，特別是氯氧化釕，或者氧化釕。在這種場合，為了再生含氯釕化合物， 優(yōu)選利用氯化氫進行再生。如果在不同的催化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率范圍內(nèi)(轉(zhuǎn)化率< 10% )，被以硫化合物形式的 硫毒化的含釕或釕化合物的催化劑(工作催化劑)轉(zhuǎn)化時測得的催化劑活性特別下降了至
4少5%，優(yōu)選地下降了至少10%，特別優(yōu)選地下降了至少20%，那么在本發(fā)明意義上，這時 催化劑特別被認為是被毒化了。在可能優(yōu)選的實施方案中，為了測定活性的損失，將較小的 分支料流與輸入的總料流分開，經(jīng)過裝有相同催化劑材料的單獨的催化劑床，在這種情況 下，通過合適的接觸時間的選擇，實現(xiàn)了不同的轉(zhuǎn)化率。在可能的優(yōu)選實施方案中，一小部 分所使用的含釕或釕化合物的催化劑(工作催化劑)由反應(yīng)器取出而送入單獨的催化劑床 中，借助于模型反應(yīng)，通過合適的接觸時間的選擇而求得在不同的轉(zhuǎn)化率范圍內(nèi)的活性損 失。能使含釕或釕化合物的催化劑毒化(失活)的硫化合物優(yōu)選是選自下面系列的一 種或多種化合物H2S04、H2S03、S03、S02、C0S、H2S，以及H2SO4和H2SO3的鹽。通過與催化劑表 面的反應(yīng)，這些硫化合物在氧化性條件下，優(yōu)選地轉(zhuǎn)變?yōu)榱蜓趸铮隽蜓趸飪?yōu)選地通 過橋氧或者硫_金屬鍵而嵌入催化劑表面。在還原的條件下，硫優(yōu)選地通過硫_金屬鍵而 嵌入催化劑表面。通過根據(jù)本發(fā)明的方法，通過在催化劑表面的反應(yīng)而固定化的硫化合物 形式的硫又轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性的硫化合物，該揮發(fā)性的硫化合物可以從催化劑表面除去。這種再生特別是在至多600°C的溫度下進行的。在優(yōu)選的實施方案中，再生是在 2000C _500°C的溫度下進行的，在特別優(yōu)選的實施方案中，再生在300°C _450°C的溫度下進 行的。再生料流含有鹵化氫，優(yōu)選地含有氯化氫，其中鹵化氫含量優(yōu)選地為0. 1-100%體 積。在優(yōu)選的實施方案中再生料流的鹵化氫含量為1-30%體積，特別優(yōu)選地為5-25%體 積。再生料流的另外成分可能特別是惰性氣體，例如氮氣或氬氣。純的鹵化氫也可以由這 樣的物質(zhì)或物質(zhì)混合物來代替，這些物質(zhì)在所述的再生條件下釋放出商化氫，也就是說，特 別是氯化氫，氟化氫，溴化氫或者碘化氫，或釋放出物質(zhì)或物質(zhì)混合物，它們的氫官能和鹵 素官能，在所述的再生條件下獲得了與純的鹵化氫堪相比較的效果。在這里作為實例提及 光氣。再生氣流只含有低份額的氧，也即特別是至多體積的氧，優(yōu)選地至多0. 2%體 積的氧，特別優(yōu)選地至多0. 體積的氧。在特別優(yōu)選的實施方案中，再生料流不含氧。根據(jù)經(jīng)驗，提供用于再生的可應(yīng)用的氣體由于工業(yè)技術(shù)通常含有雜質(zhì)(數(shù)量級 < IOOOppm)，例如氯和水，它們的存在對于再生沒有不利影響。將有干擾的雜質(zhì)(例如以硫 化合物形式的硫或氧)事先從再生氣體中除去是有利的。再生時間優(yōu)選地為0. 5小時-100小時。在不必要長的再生時間的情況下，催化劑 的釕含量通過揮發(fā)性釕化合物的形成會不合意地降低。最佳的再生時間特別與硫的載量， 再生溫度和再生料流中氯化氫的含量有關(guān)。這種再生要么一步實現(xiàn)要么以多個間隔來實 現(xiàn)。這種再生優(yōu)選地間歇式來實現(xiàn)，在這種情況下，多個時間間隔之間測定了催化劑的硫含
量和/或活性。在特別優(yōu)選的實施方案中，在再生期間，催化劑保持在其中還進行催化性目標(biāo)反 應(yīng)的反應(yīng)器中。在這種變化的可能的優(yōu)選實施方案中，為了避免卸出的硫組分被夾帶到弱 毒化或未毒化的催化劑層，以與正常流動方向相反流動地實施再生。一個優(yōu)選的應(yīng)用是用于用氧催化氣相氧化氯化氫的含釕或釕化合物的催化劑的 再生，因為此時已經(jīng)存在著用氯化氫處理所需要的設(shè)備環(huán)境，在反應(yīng)期間，催化劑也必須要 經(jīng)受氯化氫氣氛。
—個優(yōu)選的應(yīng)用是催化劑的再生，該催化劑的活性組分主要是由經(jīng)負載的釕或釕 化合物組成。一個特別優(yōu)選的應(yīng)用是含釕或釕化合物的催化劑的再生，該催化劑的載體主 要具有金紅石的結(jié)構(gòu)。另外一個特別優(yōu)選的應(yīng)用是含釕或釕化合物的催化劑的再生，該催 化劑的載體含有二氧化鈦，氧化鋁，氧化鋯，或者二氧化錫或者它們的混合物。一個優(yōu)選的 應(yīng)用是將由多個耦合步驟組成的與包括催化氧化氯化氫在內(nèi)的異氰酸酯生產(chǎn)的方法相連 系的催化劑的再生，這些方法的各個方法步驟原則上例如由EP 1867631A1獲知。該新方法優(yōu)選地與作為迪肯制氯法已知的催化氣相氧化法進行了組合。此時氯化 氫在放熱的平衡反應(yīng)中用氧氧化為氯，其中產(chǎn)生水蒸氣。反應(yīng)的溫度通常為150-500°C，通 常的反應(yīng)壓力為1-25巴。因為這涉及到平衡反應(yīng)，所以在催化劑尚具有足夠的活性的盡可 能低的溫度下工作是符合目的。此外相對于氯化氫使用超化學(xué)計量的氧是符合目的。通常 例如氧過量2-4倍。因為不用擔(dān)心選擇性的損失，所以在相對高的壓力下和相應(yīng)地在相對 標(biāo)準(zhǔn)壓力更長的停留時間下工作，在經(jīng)濟上這可能是有利的。催化的氯化氫氧化能夠絕熱地或優(yōu)選的等溫地或幾乎等溫地，不連續(xù)地，但優(yōu)選 地連續(xù)地作為流化床或固定床法，優(yōu)選作為固定床法特別優(yōu)選的在管束反應(yīng)器中在多相 催化劑上在反應(yīng)器溫度180-500°C，優(yōu)選200-400°C，特別優(yōu)選220_350°C和壓力1_25巴 (1000-25000百帕)，優(yōu)選1. 2-20巴，特別優(yōu)選1. 5-17巴和特別是2. 0-15巴的條件下進行 的。其中進行催化氧化氯化氫的通常的反應(yīng)設(shè)備是固定床反應(yīng)器或者流動床反應(yīng)器。 催化氧化氯化氫還能優(yōu)選地多級進行。在單次的通過中，氯化氫的轉(zhuǎn)化率優(yōu)選能夠限定在15-90%，優(yōu)選限定在 40-90%，特別優(yōu)選限定在50-90%。未轉(zhuǎn)化的氯化氫在分離后，能夠部分地或完全地返回催
化氧化氯化氫。在絕熱或近似絕熱的運行方式的情況下，也可以使用多個，也就是說2-10個，優(yōu) 選的2-6個，特別優(yōu)選的2-5個，特別是2-3個具有附加的中間冷卻的串接的反應(yīng)器。氯化 氫可以與氧共同地全部在第一個反應(yīng)器之前加入，或者經(jīng)不同的反應(yīng)器分開地加入。這些 單個的反應(yīng)器的串聯(lián)也能夠合并成一個設(shè)備。在這種場合下，優(yōu)選的催化劑純化法特別簡 單地實現(xiàn)為原位方法，其中反應(yīng)器級聯(lián)的反應(yīng)器取自迪肯制氯法，其中所含的催化劑經(jīng)受 根據(jù)本發(fā)明的再生。適合于迪肯制氯法的設(shè)備的另外一個優(yōu)選實施方案在于，人們使用了結(jié)構(gòu)催化劑 裝料，在裝料時，催化劑的活性沿流動方向增加。催化劑裝料的這樣的結(jié)構(gòu)化可以通過催化 劑載體被活性物質(zhì)不同地浸漬或者通過催化劑被惰性材料不同地稀釋而實現(xiàn)。例如可以使 用二氧化鈦，二氧化鋯或它們混合物，氧化鋁，滑石，陶瓷，玻璃，石墨或特種鋼的環(huán)狀物，圓 柱體或球體作為惰性材料。在優(yōu)選使用催化劑成型體時，惰性材料應(yīng)該優(yōu)選的具有類似的 外部尺寸。合適的迪肯制氯法的優(yōu)選的催化劑含有氧化釕，氯化釕或其它的釕化合物。例如 二氧化硅，石墨，具有金紅石結(jié)構(gòu)或銳鈦礦結(jié)構(gòu)的二氧化鈦，二氧化鋯，氧化鋁或它們混合 物，優(yōu)選的二氧化鈦，二氧化鋯，氧化鋁或它們的混合物，特別優(yōu)選的Y-或S-氧化鋁或它 們的混合物適合作載體。例如，通過將釕(III)氯化物施加到載體上和緊接著的干燥或者 干燥和煅燒能夠獲得合適的催化劑。作為對釕化合物的補充，合適的催化劑也能含有其它的貴金屬如金，鈀，鉬，鋨，銥，銀，銅或釕的化合物。合適的催化劑能夠還含有鉻(III)氧化 物。作為促進劑，堿金屬如鋰，鈉，鉀，銣和銫，優(yōu)選的鋰，鈉和鉀，特別優(yōu)選的鉀，堿土 金屬如鎂，鈣，鍶和鋇，優(yōu)選的鎂和鈣，特別優(yōu)選的鎂，稀土金屬如鈧，釔，鑭，鈰，鐠和釹，優(yōu) 選的鈧，釔，鑭和鈰，特別優(yōu)選的鑭和鈰，或者它們的混合物適于摻雜所述催化劑。在載體材料浸漬后或者優(yōu)選的在載體材料浸漬前，能夠進行催化劑的成型。具有 任意形狀的成型體適合作催化劑成型體，片狀，環(huán)狀，圓柱狀，星狀，車輪狀或球狀是優(yōu)選 的，作為形狀，環(huán)狀，圓柱狀或星束狀是特別優(yōu)選的。成型體能夠緊接著在100-400°C，優(yōu)選 的100-300°C的溫度下，例如在氮、氬或空氣的氛圍下進行干燥，任選地進行煅燒。成型體優(yōu) 選首先在100-150°C的溫度下進行干燥，緊接著在200-400°C的溫度下進行煅燒。另外一個可能的應(yīng)用是催化劑的再生，該催化劑在犧牲床中前置于特別是迪肯反 應(yīng)的主反應(yīng)的實際催化劑，保護后者特別不受硫化合物的影響，但也保護后者不受其它催 化劑毒物的影響。下列實施例說明了本發(fā)明 實施例第一部分催化劑的制備為了能夠說明本發(fā)明，制造負載于SnO2或TiO2上的造粒的載釕催化劑。實施例Ia 200克SnO2丸粒(球形，直徑約1. 9毫米，AlfaAesar)用9. 99克氯化 釕-η-水合物在33. 96毫升水中的溶液進行浸漬，接著徹底混合1小時。潮濕的固體接著 在馬弗爐(空氣)中在60°C干燥4小時，然后在250°C的溫度下煅燒16小時。實施例Ib 100克TiO2丸粒(圓柱形，直徑約2毫米，長度2_10毫米， Saint-Gobain)用氯化釕-n_水合物在水中的溶液進行浸漬，使得釕含量為3%重量。這樣 所得到的潮濕的丸粒在60°C的溫度下干燥過夜，并在干燥狀態(tài)、在氮氣沖洗的條件下，引入 氫氧化鈉和25%水合胼水溶液中，靜置1小時。接著蒸發(fā)出過量的水。潮濕的丸粒在60°C 的溫度干燥2小時，緊接著用4X300克的水進行洗滌。這樣所得到的潮濕的丸粒在120° 的溫度下在馬弗爐中(空氣)干燥20分鐘，然后在350°C的溫度下煅燒3小時。第二部分催化劑用硫化合物毒化為了能夠說明本發(fā)明，一部分已制備的催化劑丸粒有針對性地用以硫化合物COS 或SO2形式的硫進行毒化。由表2也能夠知道催化劑在毒化后的名稱和毒化過程的最重要 的特征。實施例2a 5克根據(jù)實施例Ia制備的催化劑丸粒預(yù)先置入石英反應(yīng)管中(直徑10 毫米)，在330°C用5升/小時氯化氫，20升/小時氧，25升/小時氮和0. 05升/小時COS 的氣體混合物流經(jīng)1小時。實施例2b 5克根據(jù)實施例Ia制備的催化劑丸粒預(yù)先置入石英反應(yīng)管中(直徑10 毫米)，在330°C，用5升/小時氯化氫，20升/小時氧，25升/小時氮和0. 05升/小時SO2 的氣體混合物流經(jīng)1小時。實施例2c :5克根據(jù)實施例Ib制備的催化劑丸粒預(yù)先置入石英反應(yīng)管中(直徑10 毫米)，在330°C用5升/小時氯化氫，20升/小時氧，25升/小時氮和0. 05升/小時COS的氣體混合物流經(jīng)1小時。實施例2d 5克根據(jù)實施例Ib制備的催化劑丸粒預(yù)先置入石英反應(yīng)管中(直徑10 毫米)，在330°C用5升/小時氯化氫，20升/小時氧，25升/小時氮和0. 05升/小時SO2 的氣體混合物流經(jīng)1小時。表1 硫毒化的催化劑的名稱和毒化過程的最重要的特征
權(quán)利要求
用于再生含釕或釕化合物的催化劑的方法，該催化劑被以硫化合物形式的硫毒化，其特征在于，使所述催化劑在非氧化性的條件下，任選地在升高溫度，經(jīng)受含鹵化氫，特別是含氯化氫的氣流的處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，在至多600°C，優(yōu)選200°C-500°C，特別優(yōu)選 3000C _450°C的溫度進行所述再生。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于在至多20巴，優(yōu)選至多5巴，特別優(yōu)選至多 1. 5巴的壓力進行所述再生。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之一的方法，其特征在于在0.1-100%體積，優(yōu)選地1-30%體積， 特別優(yōu)選地5-25%體積的鹵化氫含量下進行再生。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的方法，其特征在于，所述含釕或釕化合物的催化劑是基于 鹵化釕，特別是氯化釕，氧鹵化釕，特別是氧氯化釕，或氧化釕的催化劑，這些釕化合物單獨 地或以混合物形式存在。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一的方法，其特征在于，在0.5小時-100小時的時間內(nèi)進行再生。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6之一的方法，其特征在于，在其中使用實施由該催化劑催化的反 應(yīng)的催化劑的相同反應(yīng)空間進行再生。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于，再生氣流以與催化反應(yīng)的反應(yīng)組分流動方向 相反的方向被引導(dǎo)通過所述催化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8之一的方法，其特征在于，所述催化劑是用于借助氧來氣相氧化 氯化氫的催化劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9之一的方法，其特征在于，所述再生是間歇式實現(xiàn)的，其中在時 間間隔之間測定催化劑的硫含量和/或活性。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10之一的方法，其特征在于，所述硫化合物是選自下面系列的一 種或多種化合物H2504、H2503、SO3> SO2, COS、H2S, H2SO4 和 H2SO3 的鹽。
12.在應(yīng)用基于釕或釕化合物的催化劑的條件下，借助氧催化氣相氧化氯化氫的方法， 其特征在于，從催化劑的催化活性損失到某一預(yù)先給定值起，使該催化劑經(jīng)受根據(jù)權(quán)利要 求1-11之一的再生方法。
全文摘要
本發(fā)明涉及到方法，用此方法，被以硫化合物形式的硫毒化的含釕或釕化合物的催化劑的硫含量在非氧化性的條件下，任選地在升高溫度下通過含鹵化氫，特別是氯化氫的氣流的針對性的處理能夠降低到如下程度使得該催化劑的活性增長到同類的含釕或釕化合物的未被以硫化合物形式的硫去活化的催化劑的活性。
文檔編號B01J38/42GK101977683SQ200980110167
公開日2011年2月16日 申請日期2009年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月22日
發(fā)明者F·格哈茨, T·施密特, T·洛登肯佩爾, W·米勒 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司