專利名稱：用茶條槭制備2.3.4－三羥基苯甲醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種2.3.4-三羥基苯甲醛的制備方法，特別涉及一種用茶條槭制備2.3.4-三羥基苯甲醛制備方法。
背景技術(shù)：
2.3.4-三羥基苯甲醛應(yīng)用醫(yī)藥、化工等行。至今一般都從蛋倍、角倍、鐵倍、刺支實和倍花中制得沒食子酸，來合成該品，由于近年蛋倍、角倍、鐵倍等原料用量大，資源緊缺，尋找替代資源是當(dāng)前市場上急需解決研究課題。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種采用茶條槭葉制備2.3.4-三羥基苯甲醛的方法，開發(fā)生產(chǎn)2.3.4-三羥基苯甲醛的新的資源，并簡化生產(chǎn)工藝，降低成本，為市場需求提供質(zhì)優(yōu)、價廉的2.3.4-三羥基苯甲醛。
本發(fā)明的技術(shù)解決方法是原料采用茶條槭葉用提取鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)中具有酯鍵和醚鍵，故易被酸、堿、水煮沸所水解，水解產(chǎn)物是沒食子酸及糖類物質(zhì)，沒食子酸在DMF或DMI在175-210℃下脫羧生成焦性沒食子酸，粗品焦性沒食子酸，經(jīng)羥基化反應(yīng)生產(chǎn)2.3.4-三羥基苯甲醛。
本發(fā)明的方法原料來源充足，成本低，工藝簡單，為工業(yè)化生產(chǎn)2.3.4-三羥基苯甲醛開辟了新的途徑。
具體實施例方式結(jié)合實施例進(jìn)一步說明發(fā)明的技術(shù)解決方案1、取100克茶條槭葉粉碎后，加入800ml水進(jìn)行水煎，將水煎液濃縮至200ml，加入12.2ml98％硫酸，進(jìn)行水解4小時，然后用硅膠G薄層色譜監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程，水解反應(yīng)完成后，加入氫氧化鈉中和，真空濃縮至適量，冷卻析出固形物，抽濾，得到粗品，加入DMF或DMI溫度控制在175-210℃之間，脫羧30-50分鐘后應(yīng)后降至室溫，抽濾，得粗品焦性沒食子酸進(jìn)行羧基化反應(yīng)A以粗品焦性沒食子酸為原料，加入NaOH，使氯仿與焦性沒食子酸鈉鹽在40-60℃反應(yīng)，生成2.3.4-三羥基苯甲醛進(jìn)行重結(jié)晶得成品3.50克。
B在粗品焦性沒食子酸中，加入無水乙醇，原甲酸三乙酯，在AlCl3催化下反應(yīng)生產(chǎn)成2.3.4-三羥基苯甲醛，進(jìn)行重結(jié)晶得成品3.40g。
C在粗品焦性沒食子酸中，加入無水乙醇，在情況下，通入HCl，使焦性沒食子酸與ZnCN反應(yīng)制備2.3.4-三羥基苯甲醛，進(jìn)行重結(jié)晶得成品3.40克。
2、取100g茶條槭葉粉碎后，加入800ml水進(jìn)行煎煮，將水溶液濃縮至200ml，加入5-8％的氫氧化鈉液加熱，水解4小時，然后用硅膠G薄層色譜監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程，水解反應(yīng)完成后，加入氫氧化鈉中和，真空濃縮至適量，冷卻析出固形物，抽濾，得到粗品，加入DMF或DMI溫度控制在175-210℃之間，脫羧30-50分鐘后應(yīng)后降至室溫，抽濾，得粗品焦性沒食子酸進(jìn)行羧基化反應(yīng)A以粗品焦性沒食子酸為原料，加入NaOH，使氯仿與焦性沒食子酸鈉鹽在40-60℃反應(yīng)，生成2.3.4-三羥基苯甲醛進(jìn)行重結(jié)晶得成品3.50克。
B在粗品焦性沒食子酸中，加入無水乙醇，原甲酸三乙酯，在AlCl3催化下反應(yīng)生產(chǎn)成2.3.4-三羥基苯甲醛，進(jìn)行重結(jié)晶得成品3.40g。
C在粗品焦性沒食子酸中，加入無水乙醇，在情況下，通入HCl，使焦性沒食子酸與ZnCN反應(yīng)制備2.3.4-三羥基苯甲醛，進(jìn)行重結(jié)晶得成品3.40克。
3、取100g茶條槭葉粉碎后，加入800ml水進(jìn)行滲漉提取，提取液用大孔吸附樹脂富集，同時用FeCl3對吸附柱流出液進(jìn)行檢測，濫測吸附進(jìn)行的情況，待吸附飽和后，用異丙醇進(jìn)行洗脫，得到鞣質(zhì)20g，將鞣質(zhì)經(jīng)5-13％酸5-8％堿水解后得到固形物15g。固形物加入DMF，DMI在175-210℃脫羧反應(yīng)30-50分鐘，放冷至室溫，抽濾得粗品焦性沒食子酸9克，將粗品焦性沒食子酸進(jìn)行羥基化反應(yīng)如下A以粗品焦性沒食子酸為原料，加入NaOH，使氯仿與焦性沒食子酸鈉鹽在40-60℃反應(yīng)，生成2.3.4-三羥基苯甲醛進(jìn)行重結(jié)晶得成品3.60克。
B在粗品焦性沒食子酸中，加入無水乙醇，原甲酸三乙酯，在AlCl3催化下反應(yīng)生產(chǎn)成2.3.4-三羥基苯甲醛，進(jìn)行重結(jié)晶得成品3.45g。
C在粗品焦性沒食子酸中，加入無水乙醇，在情況下，通入HCl，使焦性沒食子酸與ZnCN反應(yīng)制備2.3.4-三羥基苯甲醛，進(jìn)行重結(jié)晶得成品3.45克。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)2.3.4-三羥基苯甲醛的制備方法，其特征在于原料采用茶條槭葉用水提取鞣質(zhì)制成浸膏或經(jīng)大孔吸附樹脂富集生產(chǎn)鞣質(zhì)后，經(jīng)酸、堿水解制備粗品沒食子酸，在高溫下脫羧，生成粗品焦性沒食子酸，經(jīng)羥基化生產(chǎn)2.3.4-三羥基苯甲醛。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在用水提取經(jīng)大孔吸附樹脂富集生產(chǎn)鞣質(zhì)。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于用酸水解采用硫酸，酸加入量為浸膏體積的3-7％。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是浸膏或鞣質(zhì)經(jīng)酸堿水解后生成粗品沒食子酸。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是粗品沒食子酸在DMF或DMI中脫羧，生產(chǎn)粗品焦性沒食子酸。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征是經(jīng)DMF和DMI中脫羧后得粗品焦性沒食子酸，在與NaOH、氯仿反應(yīng)生成2.3.4-三羥基苯甲醛。
7.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征是脫羧后，在無水乙醇、原甲酸三乙酯、AlCl3催化下反應(yīng)生成2.3.4-三羥基苯甲醛。
8.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征是脫羧后，在無水乙醇，在干燥情況下通HCl與ZnCN反應(yīng)生成2.3.4-三羥基苯甲醛。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用茶條槭葉制備2.3.4－三羥基苯甲醛的方法。本發(fā)明采用茶條槭葉用提取鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)中具有酯鍵和醚鍵，水解產(chǎn)物沒食子酸及糖類物質(zhì)脫羧生成焦性沒食子酸，粗品焦性沒食子酸，經(jīng)羥基化反應(yīng)生產(chǎn)2.3.4－三羥基苯甲醛。該方法原料充足，成本低生產(chǎn)工藝簡單，產(chǎn)量質(zhì)量穩(wěn)定，為工業(yè)化生2.3.4－三羥基苯甲醛提供了新途徑，以滿足國內(nèi)及國際市場的需求。
文檔編號C07C45/42GK1721386SQ20041005277
公開日2006年1月18日 申請日期2004年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月13日
發(fā)明者周興東 申請人:上?？滴尼t(yī)藥中間體有限公司