基于多醛和2,2’,4,4’-四羥基二苯基硫化物的水性粘合劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及水性粘合劑組合物，所述水性粘合劑組合物包含至少：A）酚-醛樹脂，和B）不飽和彈性體膠乳，其特征在于酚-醛樹脂基于至少：帶有至少兩個(gè)醛官能團(tuán)并且具有至少一個(gè)芳族環(huán)的芳族多醛；以及2,2’,4,4’-四羥基二苯基硫化物。所述粘合劑組合物可以特別用于將織物材料粘著至可交聯(lián)橡膠組合物；其構(gòu)成基于甲醛的RFL粘合劑的使用的有利的替代形式。
【專利說(shuō)明】基于多醛和2, 2’，4, 4’ -四羥基二苯基硫化物的水性粘合劑組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明的領(lǐng)域是織物材料和粘合劑組合物或“粘合劑”，所述粘合劑組合物或“粘合劑”旨在將所述織物材料粘著至不飽和橡膠基質(zhì)，例如橡膠制品或半成品中通常使用的那些橡膠基質(zhì)。 [0002]本發(fā)明更特別地涉及用基于酚/醛樹脂的粘合劑層上膠的織物材料，特別涉及能夠增強(qiáng)輪胎結(jié)構(gòu)的經(jīng)上膠的織物材料。
【背景技術(shù)】
[0003]長(zhǎng)期已知通過(guò)使用以名稱“RFL”(間苯二酚/甲醛膠乳)已知的粘合劑將織物材料粘著至二烯彈性體組合物，例如用于將橡膠組合物粘合結(jié)合至由聚酯或聚酰胺制成的織物簾線，例如輪胎中通常使用的那些織物簾線(參見(jiàn)例如US 2 561 215和US 3 817 778)。這些RFL粘合劑以公知的方式包含通過(guò)間苯二酚與甲醛的縮合獲得的熱固性酚醛樹脂，和一種或多種二烯橡膠在水溶液中的膠乳。
[0004]經(jīng)驗(yàn)表明上述RFL粘合劑賦予織物材料至可交聯(lián)橡膠組合物的出色粘合。
[0005]然而，這些RFL粘合劑不無(wú)缺點(diǎn)，特別是它們包含甲醛作為基礎(chǔ)物質(zhì)，由于關(guān)于這種化合物的歐洲法規(guī)的最近的變化，從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看希望從粘合劑組合物中減少、甚至是消除該基礎(chǔ)物質(zhì)。
[0006]因此，橡膠制品的設(shè)計(jì)者，特別是輪胎制造商，目前的目標(biāo)是尋找有可能克服上述缺點(diǎn)的新型粘合劑體系或新型織物材料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]事實(shí)上，在他們的研究過(guò)程中，本 申請(qǐng)人:公司已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有可能滿足上述目標(biāo)的不使用甲醛的水性粘合劑組合物。
[0008]因此，本發(fā)明的第一個(gè)主題涉及水性粘合劑組合物，所述水性粘合劑組合物包含至少:一方面A)酚/醛樹脂，和另一方面B)不飽和彈性體膠乳，其特征在于酚/醛樹脂基于至少:一種帶有至少兩個(gè)醛官能團(tuán)并且包含至少一個(gè)芳族環(huán)的芳族多醛；和2，2’，4，4’-四
羥基二苯基硫化物。
[0009]本發(fā)明的另一個(gè)主題涉及根據(jù)本發(fā)明的水性粘合劑組合物用于通過(guò)固化將織物材料粘著至可交聯(lián)橡膠組合物的用途，并且還涉及織物材料，所述織物材料的至少一部分涂布有粘合劑層，其特征在于所述層包含根據(jù)本發(fā)明的水性粘合劑組合物。
[0010]本發(fā)明還涉及用于制造根據(jù)本發(fā)明的織物材料的方法，其特征在于所述方法包括至少一個(gè)在初始織物材料上沉積根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物的階段。
[0011]本發(fā)明還涉及本發(fā)明的織物材料作為用于橡膠制品或半成品的增強(qiáng)元件的用途，所述橡膠制品或半成品特別是輪胎，特別是旨在安裝在客運(yùn)型機(jī)動(dòng)車輛、SUV (“運(yùn)動(dòng)型多用途車輛”)、兩輪車輛(特別是自行車和摩托車)、航空器或選自貨車、重型車輛，即地鐵、公共汽車、重型道路運(yùn)輸車輛(卡車、拖拉機(jī)、拖車)的工業(yè)車輛或越野車輛例如重型農(nóng)業(yè)車輛或土方工程設(shè)備或其它運(yùn)輸或搬運(yùn)車輛上的那些輪胎。
[0012]本發(fā)明本身還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的織物材料的在固化(用于最終交聯(lián)或硫化)之前和之后的任何橡膠復(fù)合物(制品或半成品)，特別是任何輪胎。
[0013]根據(jù)如下描述和實(shí)施例將易于理解本發(fā)明及其優(yōu)點(diǎn)。
[0014]1-水性粘合劑組合物的配制
[0015]在本說(shuō)明書中，除非另外明確指出，所示的所有百分比(％)均為重量％。
[0016]“二烯”彈性體(或無(wú)區(qū)別地“橡膠”)被理解為意指至少部分(亦即均聚物或共聚物)得自二烯單體(即帶有兩個(gè)共軛或非共軛碳-碳雙鍵的單體)的彈性體。“異戊二烯彈性體”被理解為意指異戊二烯均聚物或共聚物，換言之，選自天然橡膠(NR)、合成聚異戊二烯(IR)、各種異戊二烯共聚物和這些彈性體的混合物的二烯彈性體。
[0017]此外，由表述“在a和b之間”表示的任何數(shù)值范圍代表從大于a延伸至小于b的數(shù)值范圍(即不包括極限a和b)，而由表述“a至b”表示的任何數(shù)值區(qū)間意指從a延伸直至b的數(shù)值范圍(即包括嚴(yán)格極限a和b)。
[0018]表述“組合物基于”當(dāng)然應(yīng)被理解為意指包含用于該組合物的各個(gè)基本組分的混合物和/或反應(yīng)產(chǎn)物的組合物，在組合物、織物材料或復(fù)合物或包括這種復(fù)合物的半成品的各個(gè)制造階段的過(guò)程中，特別是在固化階段的過(guò)程中，一些基本組分有可能至少部分地旨在反應(yīng)或能夠與彼此或與其最接近的周圍化學(xué)物質(zhì)反應(yīng)。
[0019]根據(jù)本發(fā)明的水性粘合劑組合物因此包含至少:一方面A)—種(至少一種)酚/醛樹脂，和另一方面B) —種(至少一種)不飽和彈性體膠乳；該酚/醛樹脂部分基于至少一種(即一種或多種)芳族多醛和特定的多酚，2，2’，4，4’ -四羥基二苯基硫化物，所述組分將在下文詳細(xì)描述。`
[0020]1.1-芳族多醛
[0021]酚/醛樹脂的第一個(gè)必要組分為帶有至少兩個(gè)醛官能團(tuán)并且包含至少一個(gè)芳族環(huán)的芳族多醛。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，正是所述芳族環(huán)帶有醛官能團(tuán)，醛官能團(tuán)有可能在芳族環(huán)的鄰位、間位或?qū)ξ簧稀?br> [0022]優(yōu)選地，多醛的芳族環(huán)為苯環(huán)。更優(yōu)選地，該多醛選自1，2-苯二甲醛、I, 3-苯二甲醛、I, 4-苯二甲醛、2-羥基苯-1，3，5-三甲醛和這些化合物的混合物。
[0023]還更優(yōu)選地，所使用的芳族多醛為1，4-苯二甲醛，也被稱為對(duì)苯二甲醛，作為提
示，其展開化學(xué)式為:
[0024]
【權(quán)利要求】
1.一種水性粘合劑組合物，所述水性粘合劑組合物包含至少:一方面A)酚/醛樹脂，和另一方面B)不飽和彈性體膠乳，其特征在于酚/醛樹脂基于至少: Al) 一種帶有至少兩個(gè)醛官能團(tuán)并且包含至少一個(gè)芳族環(huán)的芳族多醛； A2) 2，2’，4，4’ -四羥基二苯基硫化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中多醛的芳族環(huán)為苯環(huán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中芳族環(huán)帶有兩個(gè)醛官能團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中芳族多醛選自1，2-苯二甲醛、1，3-苯二甲醛、1，4-苯二甲醛、2-羥基苯-1，3，5-三甲醛和這些化合物的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中多醛為1，4-苯二甲醛。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的組合物，其中樹脂額外包含堿性溶劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中堿性溶劑為pH在9和13之間的水溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的組合物，其中膠乳的不飽和彈性體為二烯彈性體，所述二烯彈性體優(yōu)選選自聚丁二烯、丁二烯共聚物、聚異戊二烯、異戊二烯共聚物、乙烯基吡啶/苯乙烯/丁二烯三元共聚物和這些彈性體的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的組合物，其中2，2’，4，4’-四羥基二苯基硫化物與多醛的重量比在0.1和3.0之間。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的組合物，其中酚/醛樹脂作為干物質(zhì)的含量在粘合劑組合物的干物質(zhì)的5重量％和60重量％之間。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)所述的組合物，其中不飽和彈性體的含量在粘合劑組合物的干物質(zhì)的40重量％和95重量％之間。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)所述的組合物，其中樹脂干物質(zhì)與膠乳干物質(zhì)的重量比在0.1和2.0之間。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)所述的組合物，其中水含量在水性粘合劑組合物的60重量％和90重量％之間。
14.一種織物材料，所述織物材料的至少一部分涂布有包含根據(jù)權(quán)利要求1至13任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物的粘合劑層。
15.一種織物材料，所述織物材料在干燥根據(jù)權(quán)利要求14所述的織物材料之后獲得。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的織物材料，所述織物材料選自膜、單絲、多絲纖維、所述單絲或纖維的組件，和所述材料的混合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求14至16任一項(xiàng)所述的織物材料，其中織物材料的物質(zhì)為熱塑性聚合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的織物材料，其中熱塑性聚合物為脂族聚酰胺或聚酯。
19.根據(jù)權(quán)利要求1至13任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物用于將織物材料粘合結(jié)合至不飽和橡膠的用途。
20.通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求14至18任一項(xiàng)所述的織物材料增強(qiáng)的橡膠復(fù)合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的橡膠復(fù)合物，所述橡膠復(fù)合物構(gòu)成輪胎。
【文檔編號(hào)】C09J161/14GK103717696SQ201280038075
【公開日】2014年4月9日 申請(qǐng)日期:2012年7月19日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月4日
【發(fā)明者】D·杜瓦諾, H·德科爾 申請(qǐng)人:米其林集團(tuán)總公司, 米其林研究和技術(shù)股份有限公司