l2〇3、 Zr〇2、Y2O3、Gd2〇3、SnO、化和它們的混合物、組合和復(fù)合物。
[0037] 雖然加氨烷基化反應(yīng)對于環(huán)己基苯是高度選擇性的，但是加氨烷基化反應(yīng)的流出 物可W含有一些二烷基化產(chǎn)物、未反應(yīng)的苯和環(huán)己燒?？蒞通過蒸饋回收未反應(yīng)的苯并將 它再循環(huán)至反應(yīng)器?？蒞將得自苯蒸饋的下部流出物進一步蒸饋W將單環(huán)己基苯產(chǎn)物與二 環(huán)己基苯及其它重質(zhì)物分離。取決于存在于反應(yīng)流出物中的二環(huán)己基苯的量，（a)用附加的 苯將所述二環(huán)己基苯烷基轉(zhuǎn)移;或(b)將所述二環(huán)己基苯脫烷基化W使所需單烷基化物質(zhì) 的產(chǎn)生最大化可能是合乎需要的。
[0038] 用額外的苯的烷基轉(zhuǎn)移希望地在與加氨烷基化反應(yīng)器分離的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器中 在適合的烷基轉(zhuǎn)移催化劑例如MCM-22型分子篩、沸石i3、MCM-68(參見美國專利號6,014， 018)、沸石Y、沸石USY和絲光沸石上進行。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)令人希望地在至少部分液相的條件 下進行，所述至少部分液相的條件合適地包括100-300°C的溫度，800-3500k化的壓力，1- 1化r-i基于總進料的重時空速，和1:1-5:1的苯/二環(huán)己基苯重量比。
[0039] 環(huán)己基苯的氧化
[0040] 取決于制備方法或來源，供給步驟(A)的環(huán)己基苯可W含有某種濃度的水，例如在 Alwt ppm至A2wt ppm的范圍內(nèi)，基于供給氧化反應(yīng)器的環(huán)己基苯原料的總重量，其中A1和 A2 可 W 獨立地是，5，10,20,30,40,50,60,70,80,90，100，150,200,250,300,350,400,450， 500，550，600，650，700，750，800，850，900，950，！000,1500,2000,2500,3000,3500，4000， 4500或5000,只要AKA2。例如，從后續(xù)反應(yīng)步驟(例如下面詳細描述的氧化和裂解）的反應(yīng) 產(chǎn)物分離的環(huán)己基苯可W經(jīng)歷處理，例如使用含水介質(zhì)（例如含水分散體）的洗涂和/或純 化，然后再循環(huán)和供給步驟(A)，并因此按較高濃度，例如Alwt ppm至A2wt ppm含有水，其中 A1和A2如上所述，且A1含500。
[0041] 在除去未反應(yīng)的苯和多烷基化的苯及其它重質(zhì)物質(zhì)后，將環(huán)己基苯供給氧化步驟 (A)，其可W在一個或多個氧化反應(yīng)器中進行。令人希望地，將包含在氧化原料中的環(huán)己基 苯的至少一部分轉(zhuǎn)化成環(huán)己基-1-苯基-1-氨過氧化物，期望的氨過氧化物根據(jù)W下反應(yīng)- 2:
[0042]
[0043] 供給氧化步驟(A)的原料可W按Clwt%-C2wt%的濃度包含環(huán)己基苯，基于引入氧 化反應(yīng)器的原料的總重量，其中C1和C2可W獨立地是10，20，30，40，50，60，70，80，90，92， 94，95，96，97，98，99，99.5或甚至99.9或甚至更高，只要CKC2。另外，氧化步驟(A)的原料可 W含有W下物質(zhì)中的一種或多種，基于原料的總重量：（i )按Ippm-1 wt %，例如1 Oppm- SOOOppm的濃度的雙環(huán)己燒；（ii)按Ippm-lwt%，例如10ppm-8000ppm的濃度的聯(lián)苯；（iii) 苯基甲基環(huán)戊燒，按lppm-2wt %，例如lOppm-lwt %的總濃度，包括1-苯基-1-甲基環(huán)戊燒、 1-苯基-2-甲基環(huán)戊燒和1-苯基-3-甲基環(huán)戊燒中的一種或多種；（iv)按至多l(xiāng)OOOppm，例如 至多l(xiāng)(K)ppm的濃度的苯酪;和(V)按至多l(xiāng)OOOppm的締控或締控苯例如苯基環(huán)己締。
[0044] 氧化步驟(A)可W通過使含氧氣體，例如空氣和空氣的各種衍生物與包含環(huán)己基 苯的原料接觸來實現(xiàn)。可W將化、純空氣或其它含化的混合物的料流累送穿過氧化反應(yīng)器， 例如泡罩塔中的含環(huán)己基苯的原料，W進行氧化。
[0045] 氧化可W在不存在或存在催化劑的情況下進行。適合的氧化催化劑的實例包括具 有下面結(jié)構(gòu)式(FC-I)、（FC-II)或(FC-III)的那些：
[0046]
[0047] 其中；
[004引A代表非必要地在環(huán)結(jié)構(gòu)中含氮、硫或氧，并非必要地被烷基、締基、面素或含N、S 或0的基團或其它基團取代的環(huán)；
[00例 X表示氨、氧、徑基或面素；
[0050]每次出現(xiàn)時相同或不同的Ri獨立地表示面素，含N、S或0的基團，或具有1-20個碳 原子的線性或支化的無環(huán)烷基或環(huán)狀烷基，非必要地被烷基、締基、面素，或含N、S或0的基 團或其它基團取代;和 [0化1] m是0、1 或2。
[0052]氧化步驟(A)的尤其適合的催化劑的實例包括由W下式(FC-IV)表示的那些：
[0化3]
[0054] 其中；
[0055] 每次出現(xiàn)時相同或不同的R2獨立地表示面素，含N、S或0的基團，或具有1-20個碳 原子的線性或支化的無環(huán)烷基或環(huán)狀烷基，非必要地被烷基、締基、面素，或含N、S或0的基 團或其它基團取代;和
[0化6] η是0、1、2、3或4。
[0057]用于氧化步驟(A)的具有上述式(FC-IV)的特別適合的催化劑是NHPKN-徑基鄰苯 二甲酯亞胺）。
[005引氧化步驟(A)的適合的反應(yīng)條件的非限制性實例包括70°C-20(rC，例如90°C-130 °(：的溫度和50kPa-10,000kPa的壓力?？蒞添加堿性緩沖劑W與可能在氧化期間形成的酸 性副產(chǎn)物反應(yīng)。另外，可W將水相引入氧化反應(yīng)器。反應(yīng)可W按間歇式或連續(xù)流動方式進 行。
[0059] 用于氧化步驟(A)的反應(yīng)器可W是允許環(huán)己基苯被氧化劑，例如分子氧氧化的任 何類型的反應(yīng)器。適合的氧化反應(yīng)器的尤其有利的實例是能夠含有一定體積的反應(yīng)介質(zhì)并 讓含化的氣體料流(例如空氣)鼓泡穿過所述介質(zhì)的泡罩塔反應(yīng)器。例如，氧化反應(yīng)器可W 包括簡單的大開放的容器，所述容器具有用于含氧料流的分配器入口。所述氧化反應(yīng)器可 W具有將反應(yīng)介質(zhì)的一部分排出并將它累送穿過適合的冷卻設(shè)備并將冷卻的部分送回反 應(yīng)器，從而管理反應(yīng)中產(chǎn)生的熱的裝置?；蛘?，提供間接冷卻(例如通過冷卻水)的冷卻盤管 可W在氧化反應(yīng)器內(nèi)運轉(zhuǎn)W除去產(chǎn)生的熱的至少一部分。或者，氧化反應(yīng)器可W包括多個 串聯(lián)反應(yīng)器，各反應(yīng)器在經(jīng)選擇W增強具有不同組成的反應(yīng)介質(zhì)的氧化反應(yīng)的相同或不同 條件下操作。氧化反應(yīng)器可W按本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的間歇、半間歇或連續(xù)流動方式運轉(zhuǎn)。
[0060] 氧化產(chǎn)物在裂解之前的處理
[0061 ] 希望地，離開氧化反應(yīng)器的氧化產(chǎn)物按化Plwt%-化p2wt%的濃度含有環(huán)己基-1- 苯基-1-氨過氧化物，基于所述氧化產(chǎn)物的總重量，其中化pi和化p2可W獨立地是5，10，15， 20,25,30,35,40,45,50,55,60,65,70,75,80，只要化91<0^2。氧化產(chǎn)物可^進一步包含 (i)上述氧化催化劑；和（i i)按Cdiblwt % -Cchb2wt %的濃度的未反應(yīng)的環(huán)己基苯，基于所 述氧化產(chǎn)物的總重量，其中CcWd 1和抗化2可W獨立地是20，25，30，35，40，45，50，55，60，65， 70，75，80，85，90，95，只要CcWd 1 <抗化2。
[0062] 另外，氧化產(chǎn)物可W含有一種或多種除所產(chǎn)生的環(huán)己基-1-苯基-1-氨過氧化物W 外的氨過氧化物作為環(huán)己基苯氧化反應(yīng)的副產(chǎn)物，或作為可能已經(jīng)包含在供給步驟(A)的 原料中的除環(huán)己基苯W外的一些可氧化組分的氧化反應(yīng)產(chǎn)物，例如環(huán)己基-2-苯基-1-氨過 氧化物和環(huán)己基-3-苯基-1-氨過氧化物。運些不希望的氨過氧化物希望地按至多5wt%，例 如至多3wt%，2wt%，Iwt%或甚至0.1 wt%的總濃度。它們是不合需要的，因為它們可能在 裂解反應(yīng)中不按所需轉(zhuǎn)化率和/或選擇性轉(zhuǎn)化成苯酪和環(huán)己酬，而導(dǎo)致總產(chǎn)率損失。
[0063] 氧化產(chǎn)物總是含有水，原因在于：（i)如上述，取決于制備方法和來源，步驟(A)的 環(huán)己基苯原料可W按某種水平含有水;和(ii)在氧化反應(yīng)期間，產(chǎn)生水，運尤其歸因于所產(chǎn) 生的氨過氧化物的過早分解。雖然如果氣體料流穿過氧化反應(yīng)介質(zhì)并離開氧化反應(yīng)器時可 W帶走包含在步驟(A)中的反應(yīng)介質(zhì)中的水的一部分，但是一些水仍將保留在氧化產(chǎn)物中。 離開氧化反應(yīng)器的氧化產(chǎn)物中的水的濃度是Clwt ppm,基于氧化產(chǎn)物的總重量，其可W從 Cla ppm到Qb 卵m的范圍，其中Cla和C化可 W獨立地是：30,40,50,60,70,80,90，100，150， 200，250，300，350，400，450，500，550，600，650，700，750，800,850,900,950，！000,1500， 2000，2500，3000，3500，4000，4500，或5000，只要Cla<Clb。
[0064] 氧化產(chǎn)物含有氧化催化劑，例如NHPI，和某些副產(chǎn)物。因此，可能合乎需要的是在 裂解之前通過使用含水分散體洗涂氧化產(chǎn)物W除去副產(chǎn)物和/或催化劑。例如，堿性含水分 散體，例如堿金屬或堿±金屬碳酸鹽、堿金屬或堿±金屬碳酸氨鹽、堿金屬或堿±金屬氨氧 化物、氨氧化錠中的一種或多種的溶液可用來洗涂氧化產(chǎn)物W從所述氧化產(chǎn)物提取NHPI或 其它相似的基于酷亞胺的催化劑。在運種情況下，由此洗涂的氧化產(chǎn)物中的水濃度將提高。
[0065] 或者，為了從氧化產(chǎn)物回收氧化催化劑，可W讓所述氧化產(chǎn)物與呈在渺漿或固定 床中的顆粒形式的固體吸附劑接觸，例如固體堿金屬或堿±金屬碳酸鹽、堿金屬或堿±金 屬碳酸氨鹽、堿金屬或堿上金屬氨氧化物、分子篩、活性碳等。在分離后，可W使用極性溶 劑，例如水、丙酬、醇等洗涂所述吸附劑，W回收氧化催化劑，所述氧化催化劑可W經(jīng)純化并 再循環(huán)到氧化反應(yīng)器。
[0066] 在本公開內(nèi)容的方法中，讓氧化產(chǎn)物中的所述氨過氧化環(huán)己基苯的至少一部分經(jīng) 歷裂解反應(yīng)，希望地在催化劑例如酸存在下經(jīng)歷裂解反應(yīng)，藉此它轉(zhuǎn)化成苯酪和/或環(huán)己 酬。
[0067] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，包含在所述非必要處理的氧化產(chǎn)物中的水，如果沒有減少并全部供給 裂解原料中的裂解步驟，則會對裂解步驟不利。雖然不希望受特定理論束縛，但是據(jù)信裂解 原料中的水