6. 9g的4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿，為淺棕色 液體。產(chǎn)率：92. 2%，純度：99. 8%。
[0092] 〈實(shí)施例3>
[0093] 在氮?dú)夥障?，?3. 62g的含有粗制4-氨基_1，1，3-三甲基茚滿（純度：87.0%) (含量：49. 7% )的甲苯溶液，65. Og甲苯，和9. 78g水加入到燒瓶中。將得到的混合物加熱 至70°C，然后向其中加入13. 5g濃鹽酸。將得到的混合物在70°C攪拌1小時(shí)。然后向其中 加入I. Slg氯化鈉，并且攪拌得到物。讓得到的混合物靜置并且分離水相和其中溶解4-氨 基-1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽的有機(jī)相。在攪拌有機(jī)相的同時(shí)，將該相冷卻至5°C，以沉 淀4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽的晶體。通過過濾將沉淀的晶體分離，以獲得4-氨 基_1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽。熔點(diǎn)：228至229°C。
[0094] 將得到的4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽溶解在熱水中。向得到的溶液加入 到氫氧化鈉水溶液。將甲苯加入到得到的混合物中，然后從其中分離得到的有機(jī)相。將有 機(jī)相用水洗滌，然后在減壓下濃縮，以獲得22. 4g的4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿，為淺棕色 液體。產(chǎn)率：93. 2%，純度：99. 7%。
[0095] 〈實(shí)施例4>
[0096] 在氮?dú)夥障?，?6. 9g的含有粗制4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿（純度：87.1%) (含量：39. 4% )的甲苯溶液和38. 2g水加入到燒瓶中。將得到的混合物加熱至70°C，然后 向其中加入23. 8g的濃鹽酸。將得到的混合物在70°C攪拌1小時(shí)。讓得到的混合物靜置并 且分離有機(jī)相和其中溶解了 4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽的水相。在攪拌水相的同 時(shí)，將該相冷卻至5°C，以沉淀4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽的晶體。通過過濾將沉淀 的晶體分離，以獲得4-氨基_1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽。熔點(diǎn)：228至229°C。
[0097] 將得到的4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽溶解在熱水中。將得到的溶液加入 到氫氧化鈉水溶液中。將甲苯加入到得到的混合物中，然后從其中分離得到的有機(jī)相。將 有機(jī)相用水洗滌，然后在減壓下濃縮，獲得33. 6g的4-氨基-1，1，3-二甲基諱滿，為淺棕色 液體。產(chǎn)率：88. 0%，純度：99. 6%。
[0098] 〈實(shí)施例5>
[0099] 在氮?dú)夥障?，將粗制的光學(xué)活性的4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿（純度：96. 7%;對 映體過量：12. 6% )，71. 7g甲苯和8. 14g水加入到燒瓶中。將得到的混合物加熱至70°C， 然后向其中加入14. Og的濃鹽酸。將得到的混合物在70°C攪拌1小時(shí)。讓得到的混合物靜 置并且分離水相和其中溶解4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽的有機(jī)相。在攪拌有機(jī)相 的同時(shí)，將該相冷卻至5°C，以沉淀4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽的晶體。通過過濾分 離沉淀的晶體，以獲得4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽。熔點(diǎn)：228至229°C。
[0100] 將得到的4-氨基_1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽溶解在熱水中。將得到的溶液加入 到氫氧化鈉水溶液中。將甲苯加入到得到的混合物中，然后從其中分離得到的有機(jī)相。將 有機(jī)相用水洗滌，然后在減壓下濃縮，以獲得14. 4g的4-氨基-1，1，3-二甲基諱滿，為淺棕 色液體。產(chǎn)率：79. 5%，純度：99. 8%，對映體過量：0. 66%。
[0101] 〈實(shí)施例6>
[0102] 在氮?dú)夥障拢?25. 6g的含有粗制4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿（純度：88.5%)(含 量：42. 0% )的甲苯溶液，90. 2g甲苯和18. Og水加入到燒瓶中。將得到的混合物加熱至 65°C，然后向其中加入120. 9g的47%氫溴酸。將得到的混合物在65°C攪拌1小時(shí)。讓得 到的混合物靜置并且分離水相和其中溶解4-氨基-I，1，3-三甲基茚滿氫溴酸鹽的有機(jī)相。 在攪拌有機(jī)相的同時(shí)，將該相冷卻至l〇°C，以沉淀4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿氫溴酸鹽的 晶體。將沉淀的晶體通過過濾分離，以獲得4-氨基_1，1，3-三甲基茚滿氫溴酸鹽。熔點(diǎn)： 199 至 200 °C。
[0103] 將得到的4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿氫溴酸鹽溶解在熱水中，制備水溶液。向溶 液中加入氫氧化鈉水溶液。將甲苯加入到得到的混合物中，然后從其中分離得到的有機(jī)相。 將有機(jī)相用水洗滌，然后在減壓下濃縮，以獲得4-氨基-1，1，3-二甲基諱滿，為淺棕色液 體。產(chǎn)量：132. 57g，產(chǎn)率：90. 0%，純度：99. 3%。
[0104] 〈比較例1>
[0105] 在氮?dú)夥障拢瑢?2.5g的含有粗制4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿（純度：87%)(含 量：39. 4% )的甲苯溶液加入燒瓶中并冷卻至5°C。然后向其中逐滴加入18. 4g的濃鹽酸。 將得到的混合物過濾，以分離4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽。
[0106] 將獲得的4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿鹽酸鹽溶解在熱水中。向得到的溶液加入 氫氧化鈉溶液。將甲苯加入到得到的混合物中，然后從其中分離得到的有機(jī)相。將有機(jī)相 用水洗滌，然后在減壓下濃縮，獲得23. Ig的4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿，為棕色液體。純 度：94· 4%。
[0107] 〈比較例2>
[0108] 在氮?dú)夥障?，?10. 2g含有粗制4-氨基-1，1，3-三甲基茚滿（純度：87.6% ) (含量：39. 5% )的甲苯溶液加入燒瓶中。將燒瓶內(nèi)的壓力降低至10kPa，并且加熱至60°C 以蒸發(fā)甲苯。此外，將壓力降低至2. OkPa，然后加熱至140°C，以獲得39. 9g的4-氨基-1， 1，3-三甲基茚滿，為淺棕色液體。產(chǎn)率：87. 0%，純度：92. 5%。
[0109] 工業(yè)實(shí)用性
[0110] 可以通過本發(fā)明制備高純度的由式（1)表示的胺化合物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備純化的由式（1)表示的胺化合物的方法：其中Rl，R2,R3,R4,R5,R6和R7各自獨(dú)立地表示氨原子或控基， 所述方法包括： 步驟（A):使粗制的由式（1)表示的胺化合物與面化氨在水和不溶于水的有機(jī)溶劑的 存在下反應(yīng)； 步驟度）：將其中溶解步驟（A)中制備的由式（1)表示的胺化合物的面化氨鹽的相與 一個(gè)或多個(gè)其他相分離； 步驟（C):將由式（1)表示的胺化合物的面化氨鹽從步驟度）中獲得的其中溶解由式 (1)表示的胺化合物的面化氨鹽的相中沉淀訊 步驟值）：分離步驟（C)中沉淀的由式（1)表示的胺化合物的面化氨鹽，并且使所述鹽 與堿反應(yīng)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中所述面化氨是氯化氨。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其中步驟度）中，其中溶解由式（1)表示的胺 化合物的面化氨鹽的相是有機(jī)相。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其中水相中面化物離子的濃度是0. 8mol/LW上。5. -種由式（1)表示的胺化合物的面化氨鹽：其中Ri，R2,r3,R4,r5,r6和r7各自獨(dú)立地表示氨原子或控基。6. -種制備由式（2)表示的化合物的方法：其中Rl，R2,R3,R4,R5,R6和R7各自獨(dú)立地表示氨原子或控基， 所述方法包括：解聚由式（2)表示的化合物制成的低聚物。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中所述反應(yīng)通過將酸催化劑加入到由式（2)表 示的化合物制成的低聚物中并且在減壓下蒸饋出來進(jìn)行。
【專利摘要】一種制備純化的由式(1)表示的胺化合物的方法，所述方法包括：步驟(A)：使粗制形式的由式(1)表示的胺化合物與鹵化氫在水和不溶于水的有機(jī)溶劑的存在下反應(yīng)；步驟(B)：將其中溶解步驟(A)中制備的由式(1)表示的胺化合物的鹵化氫鹽的相與一個(gè)或多個(gè)其他相分離；步驟(C)：將由式(1)表示的胺化合物的鹵化氫鹽從步驟(B)中獲得的其中溶解由式(1)表示的胺化合物的鹵化氫鹽的相中沉淀；和步驟(D)：分離步驟(C)中沉淀的由式(1)表示的胺化合物的鹵化氫鹽，并且使所述鹽與堿反應(yīng)。
【IPC分類】C07C209/84, C07D215/04, C07C211/60
【公開號】CN105408302
【申請?zhí)枴緾N201380067805
【發(fā)明人】松永忠史
【申請人】住友化學(xué)株式會社
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2013年12月11日
【公告號】EP2940001A1, EP2940001A4, US20150344431, WO2014103811A1