本發(fā)明涉及一類新化合物的及其用途，具體是一種含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物及其制備方法。

背景技術(shù)：

n-烷基-吡唑-5-甲酰胺類是90年代新報(bào)道的具有殺蟲和殺螨活性的化合物，以其獨(dú)特的作用機(jī)理，安全高效，無交互抗性和用量小的特點(diǎn)備受關(guān)注。代表品種如吡螨胺和唑蟲酰胺。唑蟲酰胺(tolfenpyad)是三菱化學(xué)推出的新品種，作用機(jī)理與吡螨胺相似，殺蟲譜廣，對(duì)磷翅目，半翅目，薊馬和螨類均有效，具有觸殺作用。

含二苯醚結(jié)構(gòu)的吡唑酰胺具有殺蟲和殺菌活性，許天明等[cn106336380a]報(bào)道了化合物a1和a2的合成，其對(duì)黃瓜白粉病和水稻紋枯病具有預(yù)防和治療作用。

楊光富等[wo2015058444]合成的含二氟甲基的吡唑4-甲酰胺化合物a3，對(duì)水稻紋枯病具有一定的治療效果。

n-(2-苯氧基苯基)4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酰胺的殺蟲活性沒有研發(fā)報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供了作為殺蟲劑的一種含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物及其制備方法。

本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物，所述的含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物具有如下結(jié)構(gòu)式：

優(yōu)選的，所述的r¹選自氫、鹵素、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基中的一種；r²選自氫、鹵素、c1-c10烷基中的一種；r³選自氫、鹵素、c1-c10烷基中的一種；r⁴選自氫或鹵素；m為o或s；r⁵選自氫、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基中的一種；r⁶選自氫、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基中的一種；r⁷選自氫、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基中的一種。

一種含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物的制備方法，包括：2-苯氧基苯胺和4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酸為原料，在催化劑、堿、縮合劑及有機(jī)溶劑條件下經(jīng)一步反應(yīng)合成目標(biāo)化合物。

優(yōu)選的，所述的2-苯氧基苯胺與4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酸的投料比為1:1。

優(yōu)選的，所述的有機(jī)溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或四氫呋喃。

優(yōu)選的，所述的縮合劑為edci或dcc。

優(yōu)選的，所述的催化劑為hobt。

優(yōu)選的，所述的堿為三乙胺。

一種含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物的應(yīng)用，所述的含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物作為殺蟲劑的應(yīng)用。

優(yōu)選的，所述的含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物作為殺滅粘蟲的殺蟲劑的應(yīng)用。

本發(fā)明提供的含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物,其化學(xué)名為n-(2-苯氧基苯基)4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酰胺，結(jié)構(gòu)式如下：

本發(fā)明提供的含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物的制備方法，制備反應(yīng)如下：

本發(fā)明的有益效果如下：

本發(fā)明的n-(2-苯氧基苯基)4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酰胺具有殺蟲活性，可作為制備殺蟲劑。

具體實(shí)施方式

以下實(shí)施例旨在說明本發(fā)明而不是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步限定。

實(shí)施例1

一種含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物的制備方法：將4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-羧酸(1.50g,7.9mmol),2-苯氧基苯胺(1.47g,7.9mmol)溶解在80ml二氯甲烷，加入et3n(1.60g,15.8mmol)，隨后加入edci(1.82g,9.5mmol),hobt(1.29g,9.5mmol),反應(yīng)3.0h，tlc檢測反應(yīng)完全，加入二氯甲烷(20ml)稀釋，50ml水洗3次，50ml飽和食鹽水洗滌一次，水層以二氯甲烷萃取，合并有機(jī)層，無水硫酸鈉干燥，脫溶，粗品以柱色譜分離，得到紅棕色液體1.8g，收率：64％。

¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ：1.22(t,j＝7.6hz,3h,ch2ch3,pyrazole).2.61(q,j＝7.6hz,2h,ch2ch3,pyrazole),4.18(s,3h,ch3,pyrazole),6.95-7.13(m,1h,c6h4,c6h5),7.33-7.37(m,2h,c6h5),8.57(d,j＝8.0hz,1h,c6h4),9.22(s,1h,nh)。hrms(ei)(calcd.m/z)：355.1082(355.1088,m⁺)。

實(shí)施例2

含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物的殺蟲活性測定

1)試驗(yàn)?zāi)康?/p>

在室內(nèi)普篩本發(fā)明實(shí)施例1化合物在供試濃度下對(duì)蟲靶標(biāo)的毒力，評(píng)價(jià)其殺蟲活性。

2)試驗(yàn)條件

靶標(biāo)為粘蟲(mythimaseparata)

3)試驗(yàn)設(shè)計(jì)

試驗(yàn)藥劑：實(shí)施例1化合物

試驗(yàn)濃度：篩選濃度為500mg/l和100mg/l。

4)試驗(yàn)方法

將例1化合物用乳化劑(吐溫-80)和dmf配制成5.0％ec制劑，加蒸餾水稀釋配制成測定所需濃度藥液。篩選濃度為500mg/l，藥劑處理藥液量10ml。參照《國家南方農(nóng)藥創(chuàng)制中心生測標(biāo)準(zhǔn)程序》，采用浸葉法測試了例1化合物對(duì)粘蟲(mythimaseparata)的殺蟲活性。

粘蟲:將適量剪好的玉米葉段在配好的藥液中充分浸潤后自然陰干，放入墊有濾紙的培養(yǎng)皿中，接粘蟲3齡中期幼蟲15頭/皿，加蓋標(biāo)記后置于觀察室內(nèi)飼養(yǎng)和觀察。3d后檢查結(jié)果。以毛筆輕觸蟲體，無反應(yīng)視為死蟲。

5)普篩結(jié)果

通過含二苯醚結(jié)構(gòu)的5-吡唑酰胺類化合物的對(duì)粘蟲的抑制活性普篩；篩選濃度為500mg/l和100mg/l，普篩結(jié)果列入表1。

實(shí)施例1在500mg/l濃度下對(duì)粘蟲有一定抑制活性，抑制率為100％。