本發(fā)明涉及以選自聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A1)、聚酯多元醇(A2)、含羥基的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂(A3)、以及氟樹(shù)脂(A4)中的1種以上的含羥基的樹(shù)脂(A)、聚異氰酸酯(B)、以及環(huán)狀酰胺化合物(C)為必須成分的粘接劑，用于該粘接劑的多元醇組合物，使用上述粘接劑的太陽(yáng)能電池背板、以及太陽(yáng)能電池模塊。

背景技術(shù)：

近年來(lái)，受到以石油、煤為代表的石化燃料的枯竭的威脅，用于確保由這些石化燃料得到的替代能源的開(kāi)發(fā)被視為當(dāng)務(wù)之急。因此，研究了核能發(fā)電、水力發(fā)電、風(fēng)力發(fā)電、太陽(yáng)能發(fā)電等各種方法，且已經(jīng)達(dá)到實(shí)際應(yīng)用。能夠?qū)⑻?yáng)能直接轉(zhuǎn)換為電能的太陽(yáng)能發(fā)電正在作為半永久且無(wú)公害的新能源被實(shí)用化，在實(shí)際應(yīng)用方面的價(jià)格性能比的提高異常顯著，作為清潔的能源的期待非常高。

用于太陽(yáng)能發(fā)電的太陽(yáng)能電池構(gòu)成將太陽(yáng)能直接轉(zhuǎn)換為電能的太陽(yáng)能發(fā)電系統(tǒng)的心臟部，由以硅等為代表的半導(dǎo)體制成。其結(jié)構(gòu)是將太陽(yáng)能電池元件以串聯(lián)、并聯(lián)進(jìn)行配線(xiàn)，為了經(jīng)過(guò)30年左右的長(zhǎng)期間保護(hù)元件而實(shí)施各種封裝，使其單元化。組裝于該組件的單元被稱(chēng)為太陽(yáng)能電池模塊，通常以玻璃覆蓋太陽(yáng)光照射的面，以由熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成的密封材料填充間隙而成為以保護(hù)片材(背板)保護(hù)背面的構(gòu)成。

在作為這樣的密封材料使用的熱塑性樹(shù)脂中，基于透明性高、耐濕性也優(yōu)異這樣的理由，主要使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹(shù)脂(以下簡(jiǎn)寫(xiě)為“EVA樹(shù)脂”)。另一方面，背面保護(hù)片材(背板)由于要求機(jī)械強(qiáng)度、耐候性、耐熱性、耐濕熱性、耐光性這樣的特性，廣泛使用將PET膜作為基材膜，并且以賦予耐光性為目的而在其上貼合含有無(wú)機(jī)顏料的白色氟膜的構(gòu)成的片材。

這里，對(duì)于在貼合PET膜與基材膜時(shí)使用的粘接劑，由于背板自身長(zhǎng)年暴露于露天環(huán)境，要求具有長(zhǎng)期可靠性的粘接強(qiáng)度，從這種觀點(diǎn)出發(fā)，廣泛使用聚異氰酸酯固化型粘接劑。作為這樣的聚異氰酸酯固化型的背板用粘接劑，作為以往即使在濕熱條件的嚴(yán)苛環(huán)境下也可體現(xiàn)高水平的粘接性能的粘接劑，已知使用在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)導(dǎo)入支鏈結(jié)構(gòu)、重均分子量(Mw)為25000～200000的范圍、且分子量分布廣[(Mw/Mn)為2.5～25的范圍]的聚酯聚氨基甲酸酯多元醇作為主劑的、以聚異氰酸酯為固化劑的粘接劑(參照下述專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。

然而，專(zhuān)利文獻(xiàn)1所記載的粘接劑即使在濕熱環(huán)境下也體現(xiàn)優(yōu)異的粘接性能，但固化速度低，為了使其充分地固化而需要數(shù)天的熟化，具體而言，需要在40℃進(jìn)行3～5天左右的老化工序，現(xiàn)狀是這成為使背板的生產(chǎn)率下降的主要原因。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本專(zhuān)利第5170349號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明欲解決的課題是提供一種固化速度優(yōu)異且能夠以短時(shí)間的老化體現(xiàn)優(yōu)異的粘接性能的太陽(yáng)能電池背板用粘接劑、用于該粘接劑的多元醇組合物、使用該粘接劑的太陽(yáng)能電池背板、以及使用該板的太陽(yáng)能電池模塊。

本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)除了作為主劑的多元醇成分和作為固化劑的聚異氰酸酯成分以外還配合環(huán)狀酰胺化合物，固化速度飛躍性地改善，在短期間的老化可體現(xiàn)優(yōu)異的粘接劑強(qiáng)度，完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明涉及太陽(yáng)能電池背板用粘接劑，其特征在于，以選自聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A1)、聚酯多元醇(A2)、含羥基的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂(A3)、以及含羥基的含羥基氟樹(shù)脂(A4)中的1種以上的含羥基的樹(shù)脂(A)、聚異氰酸酯(B)、以及環(huán)狀酰胺化合物(C)為必須成分。

此外，本發(fā)明涉及太陽(yáng)能電池背板粘接劑用多元醇組合物，其以選自聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A1)、聚酯多元醇(A2)、含羥基的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂(A3)、以及含羥基的含羥基氟樹(shù)脂(A4)中的1種以上的含羥基的樹(shù)脂(A)以及環(huán)狀酰胺化合物(C)為必須成分。

此外，本發(fā)明涉及太陽(yáng)能電池背板，其特征在于，是以第一基材片、粘接層、第二基材片的順序?qū)盈B的層壓膜，上述粘接層由上述太陽(yáng)能電池背板用粘接劑的固化物構(gòu)成。

此外，本發(fā)明涉及太陽(yáng)能電池模塊，其特征在于，具有如下構(gòu)成：在太陽(yáng)能電池單元及其吸光側(cè)表面配設(shè)有表面保護(hù)基材，在太陽(yáng)能電池單元的背面?zhèn)扰湓O(shè)有上述太陽(yáng)能電池背板，將該表面保護(hù)基材與背板的間隙以太陽(yáng)能電池單元用密封材料進(jìn)行密封。

根據(jù)本發(fā)明，可以提供固化速度優(yōu)異且能夠以短時(shí)間的老化體現(xiàn)優(yōu)異的粘接性能的太陽(yáng)能電池背板用粘接劑、用于該粘接劑的多元醇組合物、使用該粘接劑的太陽(yáng)能電池背板、以及使用該板的太陽(yáng)能電池模塊。

此外，作為利用聚異氰酸酯固化的氨基甲酸酯化反應(yīng)的催化劑，廣泛使用有機(jī)錫催化劑，具體而言，主要廣泛使用二月桂酸二丁基錫(DBTDL)或馬來(lái)酸辛基錫等，但近年來(lái)，有機(jī)錫催化劑被指出其毒性問(wèn)題，根據(jù)本發(fā)明，可以不使用這樣的錫系催化劑而提高固化性。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背板用粘接劑的特征在于，是以含羥基的樹(shù)脂(A)為主劑，并且以聚異氰酸酯(B)為固化劑的二液混合粘接劑，除了它們以外，使用環(huán)狀酰胺化合物(C)。

這里使用的含羥基的樹(shù)脂(A)可舉出選自聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A1)、聚酯多元醇(A2)、含羥基的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂(A3)和氟樹(shù)脂(A4)中的1種以上的樹(shù)脂。該樹(shù)脂可以單獨(dú)使用1種，也可以使用多個(gè)樹(shù)脂。

作為上述聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A1)，例如，可舉出通過(guò)使多元醇(a1)與聚羧酸(a2)與聚異氰酸酯(b1)反應(yīng)而得到的樹(shù)脂。

作為多元醇(a1)，例如，可舉出乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二聚二醇等脂肪族二醇；3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、二甲基丁二醇、1,2,2-三甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-3-異丙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有支鏈結(jié)構(gòu)的脂肪族二醇；雙羥基乙氧基苯、雙酚A等芳香族二醇；通過(guò)丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、β-甲基-δ-戊內(nèi)酯等環(huán)狀酯化合物的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)而得到的聚酯多元醇；將乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等具有2個(gè)活性氫原子的化合物作為引發(fā)劑并加成聚合環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯、環(huán)氧氯丙烷、四氫呋喃、環(huán)己烯等單體類(lèi)的聚醚二醇；三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油、己三醇、季戊四醇等3官能以上的脂肪族多元醇；

通過(guò)上述3官能以上的脂肪族多元醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油基醚、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚等各種含環(huán)狀醚鍵的化合物的開(kāi)環(huán)聚合而得到的3官能以上的改性聚醚多元醇；

通過(guò)上述3官能以上的脂肪族多元醇與ε-己內(nèi)酯等各種內(nèi)酯的縮聚反應(yīng)而得到的內(nèi)酯系聚酯多元醇等3官能以上的多元醇。

作為上述聚羧酸(a2)，例如，可舉出琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二羧酸、十三烷二酸、富馬酸、1,3-環(huán)戊烷二羧酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、馬來(lái)酸酐、二聚酸等脂肪族二羧酸；

對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、萘二甲酸、聯(lián)苯二羧酸、1,2-雙(苯氧基)乙烷-p,p’-二羧酸和這些二羧酸的酐或酯形成性衍生物；對(duì)羥基苯甲酸、對(duì)(2-羥基乙氧基)苯甲酸和這些二羥基羧酸的酯形成性衍生物等芳香族二羧酸；1,2,5-己烷三羧酸、1,2,4-環(huán)己烷三羧酸等脂肪族三元酸；

偏苯三酸、偏苯三酸酐、1,2,5-苯三甲酸、2,5,7-萘三甲酸等芳香族三元酸及其酐等。

作為上述聚異氰酸酯(b1)，例如可舉出在分子內(nèi)至少具有2個(gè)異氰酸酯基的有機(jī)化合物，例如可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；1,6-六亞甲基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、賴(lài)氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1,3-(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷等脂肪族二異氰酸酯；三苯基甲烷三異氰酸酯、上述脂肪族二異氰酸酯的三羥甲基加成物、上述芳香族二異氰酸酯的三羥甲基加成物、上述脂肪族二異氰酸酯的縮二脲物、上述芳香族二異氰酸酯的縮二脲物、上述脂肪族二異氰酸酯的異氰脲酸酯物、上述芳香族二異氰酸酯的異氰脲酸酯物等3官能以上的聚異氰酸酯。

就本發(fā)明中使用的上述聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A1)而言，對(duì)于上述多元醇(a1)、上述聚羧酸(a2)和上述聚異氰酸酯(b1)，可以將適當(dāng)例示的化合物組合，通過(guò)通用的方法使其反應(yīng)而得到，其中，從可得到不僅使老化時(shí)間縮短化，而且在濕熱條件下的基材粘接性也良好的粘接劑的方面出發(fā)，優(yōu)選為在分子內(nèi)具有支鏈結(jié)構(gòu)、重均分子量(Mw)為25000～200000的范圍、且分子量分布(Mw/Mn)為2.5以上的聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A’1)。

上述聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A’1)在其重均分子量(Mw)為25000～200000的范圍時(shí)，固化物顯示高的強(qiáng)度，成為初期的粘接強(qiáng)度優(yōu)異且具有適于涂布的粘度的粘接劑。其中，從得到初期的粘接強(qiáng)度高且濕熱條件下的基材粘接性也優(yōu)異的樹(shù)脂組合物的方面出發(fā)，重均分子量(Mw)優(yōu)選為30000～100000的范圍。

此外，通過(guò)使上述聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A’1)的分子量分布(Mw/Mn)設(shè)為2.5以上，可同時(shí)發(fā)揮低分子量成分所引起的與基材的密合性提高的效果以及高分子量成分所引起的固化物成為高強(qiáng)度的效果，因此成為濕熱條件下的基材粘接性?xún)?yōu)異、初期的粘接強(qiáng)度高的粘接劑。其中，從可得到濕熱條件下的基材粘接性更加優(yōu)異的樹(shù)脂組合物的方面出發(fā)，分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為3～25的范圍，更優(yōu)選為4～15的范圍，特別優(yōu)選為6～10的范圍。

另外，本申請(qǐng)發(fā)明中，重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)是通過(guò)下述條件的凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定而得的值。

測(cè)定裝置：Tosoh株式會(huì)社制HLC-8220GPC

色譜柱：Tosoh株式會(huì)社制TSK-GUARDCOLUMN SuperHZ-L+Tosoh株式會(huì)社制TSK-GEL SuperHZM-M×4

檢測(cè)器：RI(差示折射計(jì))

數(shù)據(jù)處理：Tosoh株式會(huì)社制Multistation GPC-8020modelII

測(cè)定條件：色譜柱溫度40℃

溶劑 四氫呋喃

流速 0.35ml/分鐘

標(biāo)準(zhǔn)：?jiǎn)畏稚⒕郾揭蚁?/p>

試樣：將以樹(shù)脂固體成分換算為0.2質(zhì)量％的四氫呋喃溶液以微型過(guò)濾器過(guò)濾而成的物質(zhì)(100μl)

此外，從在濕熱條件下的基材粘接性?xún)?yōu)異的方面出發(fā)，上述聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A’1)的羥值優(yōu)選為5～30mgKOH/g的范圍，更優(yōu)選為7～15mgKOH/g的范圍。

上述聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A’1)通過(guò)使用上述多元醇(a1)、上述聚羧酸(a2)和上述聚異氰酸酯(b1)中的任一種3官能以上的化合物，例如，使用上述3官能以上的多元醇作為上述多元醇(a1)，或使用上述脂肪族三元酸或上述芳香族三元酸及其酐作為上述聚羧酸(a2)，或使用上述3官能以上的聚異氰酸酯作為上述聚異氰酸酯(b1)，可以在最終得到的聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A’1)的分子內(nèi)導(dǎo)入支鏈結(jié)構(gòu)。

此外，制造上述聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A’1)時(shí)，從可得到濕熱條件下的基材粘接性?xún)?yōu)異且適于涂布的粘度的粘接劑的方面出發(fā)，優(yōu)選并用辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,2,4-環(huán)己烷三羧酸等碳原子數(shù)為8～13的范圍的脂肪族二羧酸或脂肪族三羧酸與上述芳香族二羧酸或芳香族三羧酸作為上述聚羧酸(a2)，具體而言，聚羧酸(a2)中所占的脂肪族多元酸的含量?jī)?yōu)選為20～50摩爾％的范圍。

此外，本發(fā)明中，以調(diào)整上述聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A’1)的分子量、粘度為目的，作為上述聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A)的原料，可使用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、苯甲酸等單羧酸。

此外，上述多元醇(a1)從成為涂布性?xún)?yōu)異的粘接劑的方面出發(fā)，上述多元醇(a1)成分中所占的上述脂肪族醇的含量?jī)?yōu)選為50摩爾％以上，更優(yōu)選為80摩爾％以上。

進(jìn)而，作為制造上述聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A’1)時(shí)使用的聚異氰酸酯(b1)，從得到濕熱條件下的粘接強(qiáng)度優(yōu)異的樹(shù)脂組合物的方面出發(fā)，優(yōu)選使用上述3官能以上的聚異氰酸酯化合物，更優(yōu)選為尿酸酯(ヌレート)型聚異氰酸酯化合物。此外，從容易將樹(shù)脂組合物調(diào)節(jié)為適于涂布的粘度的方面出發(fā)，優(yōu)選并用上述二異氰酸酯化合物和上述3官能以上的聚異氰酸酯化合物。在這種情況下，從成為濕熱條件下的基材粘接性?xún)?yōu)異且顯示適于涂布的粘度的樹(shù)脂組合物的方面出發(fā)，兩者的質(zhì)量比[二異氰酸酯化合物/3官能以上的聚異氰酸酯化合物]優(yōu)選為50/50～5/95的范圍。

制造上述聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A1)的方法例如可舉出使多元醇(a1)和聚羧酸(a2)在酯化催化劑的存在下在150～270℃的溫度范圍進(jìn)行反應(yīng)而得到聚酯多元醇后，使該聚酯多元醇和上述聚異氰酸酯(b1)在氨基甲酸酯化催化劑的存在下在50～100℃的溫度范圍反應(yīng)的方法等。

接著，聚酯多元醇(A2)例如可以使用任何使上述多元醇(a1)和上述聚羧酸(a2)反應(yīng)而得到的聚酯樹(shù)脂，其中，從固化后的粘接強(qiáng)度、耐濕熱性?xún)?yōu)異的方面，優(yōu)選為在分子內(nèi)具有支鏈結(jié)構(gòu)、重均分子量(Mw)為10000～100000的范圍、分子量分布(Mw/Mn)為3.0～4.7的范圍的聚酯多元醇(A’2)。具體而言，通過(guò)將重均分子量(Mw)設(shè)為10000～100000的范圍，即使不使用大量的溶劑也成為涂布性?xún)?yōu)異的適度的粘度，除了樹(shù)脂的涂布量變多而初期的粘接強(qiáng)度提高以外，可以進(jìn)一步縮短老化工序的時(shí)間。

此外，上述聚酯多元醇的分子量分布(Mw/Mn)為3.0以上時(shí)，作為二液型層壓用粘接劑使用時(shí)在基材上的粘接性良好，除了固化后的粘接強(qiáng)度、耐濕熱性提高以外，另一方面，在分子量分布(Mw/Mn)為4.7以下的范圍內(nèi)固化后的粘接強(qiáng)度良好。

為了得到在這樣的分子內(nèi)具有支鏈結(jié)構(gòu)、重均分子量(Mw)為10000～100000的范圍、分子量分布(Mw/Mn)為3.0～4.7的范圍的聚酯多元醇，可舉出使用在上述分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有支鏈結(jié)構(gòu)的脂肪族二醇作為上述多元醇(a1)，且使用碳原子數(shù)8～13的脂肪族二羧酸以及在1分子內(nèi)具有3個(gè)以上的羧酸的芳香族多元酸作為上述聚羧酸(a2)的方法。

這里，用作多元醇(a1)的支鏈烷撐二醇例如可舉出3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、二甲基丁二醇、1,2,2-三甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-3-異丙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)具有叔碳原子或季碳原子的烷撐二醇。這些之中，尤其是從耐濕熱性?xún)?yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選為新戊二醇。

此外，作為碳原子數(shù)8～13的脂肪族二羧酸，可舉出辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,2,4-環(huán)己烷三羧酸等，尤其是從可以減少所得的聚酯多元醇的粘度，提高相對(duì)于基材的密合性，并且層壓加工后的片材外觀提高的方面出發(fā)，優(yōu)選為碳原子數(shù)8～13的脂肪族二羧酸。此外，在制造上述聚酯多元醇(A2)時(shí)，從可得到濕熱條件下的基材粘接性?xún)?yōu)異且適于涂布的粘度的粘接劑的方面出發(fā)，作為上述聚羧酸(a2)，優(yōu)選將上述芳香族二羧酸或芳香族三羧酸與碳原子數(shù)為8～13的范圍的脂肪族二羧酸一起并用，具體而言，聚羧酸(a2)中所占的脂肪族多元酸的含量?jī)?yōu)選為20～50摩爾％的范圍。

此外，本發(fā)明中，以調(diào)整上述聚酯多元醇(A’2)的分子量、粘度為目的，作為上述聚酯多元醇(A’2)的原料，可使用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、苯甲酸等單羧酸。

制造上述聚酯多元醇(A2)的方法例如可舉出使多元醇(a1)和聚羧酸(a2)在酯化催化劑的存在下在150～270℃的溫度范圍反應(yīng)而得到聚酯多元醇的方法。這里使用的酯化催化劑例如可舉出有機(jī)錫化合物、無(wú)機(jī)錫化合物、有機(jī)鈦化合物、有機(jī)鋅化合物等。

接著，本發(fā)明中使用的上述含羥基的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂(A3)例如可舉出使丙烯酸2-羥基乙酯或甲基丙烯酸2-羥基乙酯等含羥基的丙烯酸單體與(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯共聚而得到的含羥基的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂。此外，為了使所得的樹(shù)脂的吸濕性與這些的單體一起下降，也可以將苯乙烯共聚。

接著，作為上述羥基氟樹(shù)脂(A4)，例如，可舉出使丙烯酸2-羥基乙酯或甲基丙烯酸2-羥基乙酯等含羥基的丙烯酸單體與選自氟乙烯〔VF〕、四氟乙烯〔TFE〕、偏二氟乙烯〔VdF〕、氯三氟乙烯〔CTFE〕、六氟丙烯〔HFP〕、六氟異丁烯、由CH₂＝CZ¹(CF₂)_nZ²(式中，Z¹為H或F，Z²為H、F或Cl，n為1～10的整數(shù))表示的單體、由CF₂＝CF-ORf¹(式中，Rf¹表示碳原子數(shù)1～8的全氟烷基)表示的全氟(烷基乙烯基醚)〔PAVE〕、以及由CF₂＝CF-O-CH₂-Rf²(式中，Rf²為碳原子數(shù)1～5的全氟烷基)表示的烷基全氟乙烯基醚衍生物中的至少1種的含氟乙烯性單體共聚而得到的樹(shù)脂。此外，也可以使(甲基)丙烯酸丙烯酸酯、單氯乙烯與這些單體一起共聚。這些氟樹(shù)脂的耐候性、耐熱性、耐水蒸氣透過(guò)性、透明性等優(yōu)異，因此防止由陽(yáng)光所致的原料的劣化，光透過(guò)性也優(yōu)異。

以上詳述的含羥基的樹(shù)脂(A)中，從初期的粘接強(qiáng)度良好的方面出發(fā)，特別優(yōu)選聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A1)和聚酯多元醇(A2)，從初期的粘接強(qiáng)度和濕熱后的粘接強(qiáng)度尤其良好的方面出發(fā)，特別優(yōu)選為上述分子內(nèi)具有支鏈結(jié)構(gòu)、重均分子量(Mw)為10000～100000的范圍、分子量分布(Mw/Mn)為3.0～4.7的范圍的聚酯多元醇(A’2)。

接著，本發(fā)明中使用的聚異氰酸酯(B)是作為本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背板用粘接劑中的固化劑發(fā)揮功能的聚異氰酸酯，可使用作為上述的聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A1)、聚酯多元醇(A2)的原料舉出的聚異氰酸酯(b1)。具體而言，可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；1,6-六亞甲基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、賴(lài)氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1,3-(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷等脂肪族二異氰酸酯；三苯基甲烷三異氰酸酯、上述脂肪族二異氰酸酯的三羥甲基加成物、上述芳香族二異氰酸酯的三羥甲基加成物、上述脂肪族二異氰酸酯的縮二脲物、上述芳香族二異氰酸酯的縮二脲物、上述脂肪族二異氰酸酯的異氰脲酸酯物、上述芳香族二異氰酸酯的異氰脲酸酯物等3官能以上的聚異氰酸酯。本發(fā)明中，從初期的粘接強(qiáng)度、耐濕熱后的強(qiáng)度的保持率優(yōu)異的方面出發(fā)，在這些之中優(yōu)選3官能以上的聚異氰酸酯化合物。尤其是在使用脂肪族二異氰酸酯的異氰脲酸酯物作為該3官能以上的聚異氰酸酯化合物時(shí)，固化后的耐濕熱性良好，但該化合物自身的固化性低，因此由使用本發(fā)明中的環(huán)狀酰胺化合物(C)所致的老化縮短的效果變得顯著地顯現(xiàn)，其結(jié)果，可以以高水平兼具固化性和耐濕熱性。

上述多元醇樹(shù)脂(A)的羥基與聚異氰酸酯(B)的異氰酸酯基的當(dāng)量比〔NCO/OH〕優(yōu)選為0.5～6.0，但在并用后述的環(huán)氧樹(shù)脂(D)、聚碳酸酯二醇(E)時(shí)，存在來(lái)自它們的羥基，因此從固化后的粘接強(qiáng)度、耐濕熱性?xún)?yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選聚異氰酸酯(B)的異氰酸酯基相對(duì)于來(lái)自粘接劑的樹(shù)脂的全部羥基的當(dāng)量比〔NCO/OH〕為0.9～3.5的范圍。

接著，本發(fā)明中使用的環(huán)狀酰胺化合物(C)例如可舉出δ-戊內(nèi)酰胺、ε-己內(nèi)酰胺、ω-庚內(nèi)酰胺、η-辛內(nèi)酰胺、β-丙內(nèi)酰胺等。本發(fā)明中，通過(guò)使用這樣的環(huán)狀酰胺化合物(C)，可以提高粘接劑的效果速度、進(jìn)行老化工序的時(shí)間縮短。具體而言，通常，在使用聚異氰酸酯固化型的氨基甲酸酯系粘接劑進(jìn)行背板的制造時(shí)，在40～50℃的溫度條件下，老化工序需要3～5天左右，但在本發(fā)明中，可以在40℃以1天體現(xiàn)足夠水平的粘接強(qiáng)度。上述各化合物中，優(yōu)選為ε-己內(nèi)酰胺。

從初期的粘接強(qiáng)度和濕熱后的粘接強(qiáng)度的改善效果顯著地體現(xiàn)的方面出發(fā)，優(yōu)選上述環(huán)狀酰胺化合物(C)相對(duì)于上述含羥基的樹(shù)脂(A)100質(zhì)量份為0.05～8質(zhì)量份。

從粘接劑的耐水性提高、濕熱后的粘接強(qiáng)度更加良好出發(fā)，優(yōu)選本發(fā)明的粘接劑除上述各成分以外，進(jìn)一步并用環(huán)氧樹(shù)脂(D)。這樣的環(huán)氧樹(shù)脂(D)優(yōu)選為環(huán)氧當(dāng)量170～700g/eq.的液狀或固態(tài)的環(huán)氧樹(shù)脂，在固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂的情況下，從軟化點(diǎn)50～90℃的環(huán)氧樹(shù)脂的操作的容易性，粘接劑容易調(diào)整，此外，在環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中適度包含羥基且粘接強(qiáng)度也良好的方面出發(fā)為優(yōu)選。上述環(huán)氧樹(shù)脂(D)的配合比例相對(duì)于多元醇樹(shù)脂(A)100質(zhì)量份(固體成分)，優(yōu)選為1～20質(zhì)量份的范圍。

作為這樣的環(huán)氧樹(shù)脂(D)，例如，可舉出雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂等雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂；聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、四甲基聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂等聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂；二環(huán)戊二烯-酚加成反應(yīng)型環(huán)氧樹(shù)脂等。它們可以分別單獨(dú)使用，也可以并用二種以上。這些之中，從得到濕熱條件下的基材粘接性和初期的粘接強(qiáng)度優(yōu)異的樹(shù)脂組合物的方面出發(fā)，優(yōu)選為雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂。

此外，從粘接劑的耐水性提高、濕熱后的粘接強(qiáng)度的保持率良好的方面出發(fā)，本發(fā)明的粘接劑優(yōu)選除上述各成分以外，進(jìn)一步并用聚碳酸酯二醇(E)。從羥基濃度適度變高，固化時(shí)的交聯(lián)密度顯著提高的方面出發(fā)，優(yōu)選這樣的聚碳酸酯二醇(E)的數(shù)均分子量(Mn)為500～3000的范圍，尤其是更優(yōu)選數(shù)均分子量(Mn)為800～2000的范圍。

從成為固化性更加優(yōu)異的樹(shù)脂組合物的方面出發(fā)，上述含羥基的脂肪族聚碳酸酯(E)的羥值為20～300mgKOH/g的范圍，尤其是更優(yōu)選為40～250mgKOH/g的范圍。此外，從濕熱條件下的基材粘接性?xún)?yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選為聚碳酸酯二醇。

這里，上述含羥基的聚碳酸酯(E)例如可以通過(guò)使多元醇和羰基化劑進(jìn)行縮聚反應(yīng)的方法而制造。

上述含羥基的聚碳酸酯(E)的制造中使用的多元醇例如可以使用任何作為上述多元醇的原料的多元醇(a1)而例示的化合物。

此外，上述含羥基的聚碳酸酯(E)的制造中使用的羰基化劑例如可舉出碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二苯酯等。它們可以分別單獨(dú)使用，也可以并用二種以上。上述含羥基的聚碳酸酯(E)的配合比例相對(duì)于多元醇樹(shù)脂(A)100質(zhì)量份(固體成分)優(yōu)選為1～20質(zhì)量份的范圍。

如上所述，上述本發(fā)明的粘接劑的特征在于，是以含羥基的樹(shù)脂(A)為主劑且以聚異氰酸酯(B)為固化劑的二液混合粘接劑，在它們中使用環(huán)狀酰胺化合物(C)，該環(huán)狀酰胺化合物(C)可以在使用粘接劑時(shí)與主劑和固化劑混合，但從除了使用時(shí)的操作性?xún)?yōu)異以外，主劑成分、固化劑成分各自的儲(chǔ)存穩(wěn)定性也良好的方面出發(fā)，優(yōu)選預(yù)先與作為多元醇成分的含羥基的樹(shù)脂(A)配合且預(yù)先調(diào)整多元醇組合物(X)，在使用時(shí)與作為固化劑成分的聚異氰酸酯(B)配合。

具體而言，在本發(fā)明中，優(yōu)選調(diào)整以選自聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A1)、聚酯多元醇(A2)、含羥基的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂(A3)、以及含羥基的含羥基氟樹(shù)脂(A4)中的1種以上的含羥基的樹(shù)脂(A)以及環(huán)狀酰胺化合物(C)為必須成分的太陽(yáng)能電池背板粘接劑用多元醇組合物(X)。此時(shí)，如上所述，環(huán)狀酰胺化合物(C)的使用量相對(duì)于上述含羥基的樹(shù)脂(A)100質(zhì)量份優(yōu)選為0.05～8質(zhì)量份。

此外，多元醇組合物(X)優(yōu)選除了含羥基的樹(shù)脂(A)和環(huán)狀酰胺化合物(C)以外，進(jìn)一步含有環(huán)氧樹(shù)脂(D)和/或聚碳酸酯二醇(E)，如上所述，它們的配合量相對(duì)于含羥基的樹(shù)脂(A)100質(zhì)量份(固體成分)，優(yōu)選為1～20質(zhì)量份的范圍。

以上詳述的本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背板用粘接劑也可以根據(jù)需要并用。作為在這種情況下可使用的顏料，沒(méi)有特別限定，例如，可舉出涂料原料便覽1970年度版(日本涂料工業(yè)會(huì)編)中記載的體質(zhì)顏料、白色顏料、黑色顏料、灰色顏料、紅色顏料、褐色顏料、綠色顏料、藍(lán)色顏料、金屬粉顏料、發(fā)光顏料、真珠色顏料等有機(jī)顏料或無(wú)機(jī)顏料、以及塑料顏料等。作為這些著色劑的具體例，公開(kāi)有各種著色劑，作為有機(jī)顏料，例如，可舉出聯(lián)苯胺黃、漢撒黃、色淀4R(レーキッド4R)等各種不溶性偶氮顏料；色淀C(レーキッドC)、洋紅6B、波爾多10等可溶性偶氮顏料；

酞菁藍(lán)、酞菁綠等各種(銅)酞菁系顏料；羅丹明色淀、甲基紫色色淀等各種堿性染色色淀；喹啉色淀、堅(jiān)牢天藍(lán)等各種媒染染料系顏料；蒽醌系顏料、硫靛系顏料、紫環(huán)酮系顏料等各種還原染料系顏料；Cinquasia Red B等各種喹吖啶酮系顏料；二嗪紫等的各種二嗪系顏料；Cromophtal等各種縮合偶氮顏料；苯胺黑等。

作為無(wú)機(jī)顏料，例如可舉出如鉻黃、鉻酸鋅、鉬橙等的各種鉻酸鹽；普魯士藍(lán)等各種亞鐵氰化合物；二氧化鈦、鋅白、Mapico Yellow、氧化鐵、氧化鐵紅、氧化鉻綠、氧化鋯等各種金屬氧化物；鎘黃、鎘紅、硫化汞等各種硫化物或硒化物；

硫酸鋇、硫酸鉛等各種硫酸鹽；硅酸鈣、群青等各種硅酸鹽；碳酸鈣、碳酸鎂等各種碳酸鹽；鈷紫、錳紫等各種磷酸鹽；鋁粉、金粉、銀粉、銅粉、青銅粉、黃銅粉等各種金屬粉末顏料；這些金屬的薄片顏料、云母·薄片顏料；被覆金屬氧化物的形態(tài)的云母·薄片顏料、云母狀氧化鐵顏料等金屬顏料或珠光顏料；石墨、炭黑等。

作為體質(zhì)顏料，例如，可舉出沉降性硫酸鋇、白堊、沉降碳酸鈣、碳酸氫鈣、寒水石、礬土白、二氧化硅、含水微粉二氧化硅(白炭)、超微粉無(wú)水二氧化硅(AEROSIL)、硅砂(石英砂)、滑石、沉降性碳酸鎂、膨潤(rùn)土、粘土、高嶺土、黃土等。

進(jìn)而，作為塑料顏料，例如可舉出DIC株式會(huì)社制的GRANDOLL PP-1000、PP-2000S等。

作為本發(fā)明中使用的顏料，從耐久性、耐侯性、設(shè)計(jì)性?xún)?yōu)異出發(fā)，更優(yōu)選為作為白色顏料的二氧化鈦、鋅白等無(wú)機(jī)氧化物、作為黑色顏料的炭黑。

從粘接性、耐粘連性等優(yōu)異出發(fā)，本發(fā)明中使用的顏料的質(zhì)量比例相對(duì)于粘接劑成分100質(zhì)量份優(yōu)選為1～400質(zhì)量份，其中，更優(yōu)選設(shè)為10～300質(zhì)量份。

本發(fā)明的粘接劑中，也可以根據(jù)需要含有除上述以外的其它添加劑。作為添加劑，可舉出形成膜、涂膜等的粘接劑中通常使用的添加劑等。作為添加劑，例如，可舉出流平劑；膠體狀二氧化硅、氧化鋁溶膠等無(wú)機(jī)微粒；聚甲基丙烯酸甲酯系的有機(jī)微粒；消泡劑；防流掛劑；濕潤(rùn)分散劑；硅烷偶聯(lián)劑；粘性調(diào)節(jié)劑；紫外線(xiàn)吸收劑；金屬惰性劑；過(guò)氧化物分解劑；阻燃劑；增強(qiáng)劑；增塑劑；潤(rùn)滑劑；防銹劑；熒光性增白劑；無(wú)機(jī)系熱射線(xiàn)吸收劑；防火劑；防靜電劑；脫水劑；等。

上述的各種顏料、其它添加劑優(yōu)選作為與上述多元醇組合物(X)配合的主劑預(yù)混料預(yù)先制備，可以在使用粘接劑時(shí)將其與聚異氰酸酯化合物(B)混合而制備。

對(duì)于由以這種方式得到的太陽(yáng)能電池背板用粘接劑制造太陽(yáng)能電池背板，例如，可舉出將本發(fā)明的粘接劑涂布于第一基材片，干燥后與其它的第二基材片貼合的方法。

這里，將本發(fā)明的粘接劑涂布于第一基材片的方法可舉出利用逗號(hào)涂布機(jī)、輥刀涂布機(jī)、模涂機(jī)、輥涂機(jī)、棒涂機(jī)，凹版輥涂布機(jī)，逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、微型凹版涂布機(jī)等涂布裝置進(jìn)行的方法。這里，模涂機(jī)和唇式涂布機(jī)可以利用在模頭或唇部分的兩端附加設(shè)置的定邊板(ディッケル)自由地調(diào)整涂布寬度，此外，上述二液型層壓用粘接劑對(duì)塑料基材的涂布量以干燥膜厚計(jì)優(yōu)選為1～50μm左右。此外、第一基材膜上的粘接劑的涂布量?jī)?yōu)選為0.5～6.0g/m²、特別優(yōu)選為1.0～4.0g/m²的范圍。

該層壓工序可以在層壓后在常溫或加熱下以6～24小時(shí)固化粘接劑，使其體現(xiàn)實(shí)用物性。

以這種方式得到的太陽(yáng)能電池背板成為具有第一基材片、由本發(fā)明的粘接劑的固化物構(gòu)成的粘接層和第二基材片的層結(jié)構(gòu)的復(fù)合片材。

這里使用的第一基材片或第一基材片例如可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯片材、聚對(duì)苯二甲酸萘二酯(poly naphthalene terephthalate)等聚酯系樹(shù)脂片材；聚乙烯片材、聚丙烯片材、聚環(huán)戊二烯片材等聚烯烴片材、聚氟乙烯片材、聚偏二氟乙烯片材、聚四氟乙烯片材、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)片材、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)片材、乙烯‐四氟乙烯共聚物片材等氟樹(shù)脂片材；聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹(shù)脂片材。

從膜剛性、成本的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背板優(yōu)選以聚酯系樹(shù)脂片材作為第一基材片，特別優(yōu)選以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材作為第一基材片，此外，使用氟樹(shù)脂片材作為第二基材片從在以將該氟樹(shù)脂片材與太陽(yáng)能電池單元用密封材料接觸的方式使用時(shí)保持密封材料/第二基材片間的密合性，并且使聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材與氟樹(shù)脂片材的粘接性良好的方面出發(fā)為優(yōu)選。此外，在配設(shè)于將該氟樹(shù)脂片材作為耐候性樹(shù)脂層暴露于戶(hù)外的空氣的一側(cè)時(shí)，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材與氟樹(shù)脂片材的粘接性也良好。

此外，如上所述，太陽(yáng)能電池背板的層結(jié)構(gòu)只要是具有第一基材片/粘接層/第二基材片的層結(jié)構(gòu)即可，在使用作為第一基材片的聚酯系樹(shù)脂片材、作為第二基材片的氟樹(shù)脂片材時(shí)，從該氟樹(shù)脂片材作為耐候性樹(shù)脂層發(fā)揮功能，并且與作為太陽(yáng)能電池單元密封材料被廣泛使用的乙烯乙酸乙烯酯樹(shù)脂(EVA樹(shù)脂)的粘接性?xún)?yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選成為從密封材料側(cè)開(kāi)始依次為氟樹(shù)脂片材/粘接層/聚酯系樹(shù)脂片材/粘接層/氟樹(shù)脂片材的層結(jié)構(gòu)。此外，也可以將聚烯烴片材作為與密封材料接觸的基材片使用，在這種情況下，優(yōu)選成為從密封材料側(cè)開(kāi)始依次為聚烯烴片材/粘接層/聚酯系樹(shù)脂片材/粘接層/氟樹(shù)脂片材的層結(jié)構(gòu)。

這里，上述背板用的第一基材片或第二基材片的厚度沒(méi)有特別限制，例如，優(yōu)選為10～400μm的范圍。本發(fā)明的粘接劑從通過(guò)少量的涂布且低溫短時(shí)間的干燥，可以不會(huì)對(duì)基材造成翹曲、變形(ヘタリ)等任何影響而取得優(yōu)異的密合性，賦予優(yōu)異的耐候性出發(fā)，優(yōu)選為80～300μm的范圍。

使用上述本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背板的太陽(yáng)能電池模塊例如可舉出具有在太陽(yáng)能電池單元及其吸光側(cè)表面配設(shè)有表面保護(hù)基材，在太陽(yáng)能電池單元的背面?zhèn)扰湓O(shè)有背板，將該表面保護(hù)基材與背板的間隙以太陽(yáng)能電池單元用密封材料進(jìn)行密封的構(gòu)成的太陽(yáng)能電池模塊，作為其背板，可使用本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背板。

這里，作為電池表面保護(hù)材料，例如，可舉出玻璃板、聚碳酸酯或聚丙烯酸酯的塑料板等。在使用聚碳酸酯、聚丙烯酸酯時(shí)，通過(guò)在與密封劑接觸的面涂布本發(fā)明的粘接性涂布劑，可以體現(xiàn)良好的粘接性，但從透明性、耐候性、強(qiáng)韌性等的方面出發(fā)，優(yōu)選為玻璃板。進(jìn)而，玻璃板中，優(yōu)選為透明性高的白板玻璃。

此外，用于本發(fā)明的太陽(yáng)能電池模塊的密封劑可使用乙烯乙酸乙烯酯樹(shù)脂(EVA)。

此外，作為太陽(yáng)能電池單元，例如，可舉出單晶硅系太陽(yáng)能電池元件、多晶硅系太陽(yáng)能電池元件、由單一接合型或串聯(lián)結(jié)構(gòu)型等構(gòu)成的非晶硅系太陽(yáng)能電池元件、砷化鎵(GaAs)、磷化銦(InP)等III-V族化合物半導(dǎo)體太陽(yáng)能電池元件、銻化鎘(CdTe)等II-VI族化合物半導(dǎo)體太陽(yáng)能電池元件、銅/銦/硒系(CIS系)、銅/銦/鎵/硒系(CIGS系)、銅/銦/鎵/硒/硫系(CIGSS系)等I-III-VI族化合物半導(dǎo)體太陽(yáng)能電池元件、色素增感型太陽(yáng)能電池元件、有機(jī)太陽(yáng)能電池元件等。

制造這樣的太陽(yáng)能電池模塊的方法例如可舉出在電池表面保護(hù)材料上配設(shè)成為密封材料的乙烯乙酸乙烯酯樹(shù)脂(EVA)片材、多個(gè)太陽(yáng)能電池單元、乙烯乙酸乙烯酯樹(shù)脂(EVA)片材、本發(fā)明的背板，一邊進(jìn)行真空排氣一邊加熱，使2片的EVA片材溶解而密封太陽(yáng)能電池元件的方法。此時(shí)，多個(gè)太陽(yáng)能電池元件通過(guò)內(nèi)部連接線(xiàn)串聯(lián)地接合。

實(shí)施例

以下，通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的內(nèi)容和效果。應(yīng)予說(shuō)明，例子中“份”是指“質(zhì)量份”。

(制造例1)〔聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A1)的合成〕(EKF-892)

在具有攪拌棒、溫度傳感器、精餾管的燒瓶中裝入新戊二醇1131份、間苯二甲酸737份、鄰苯二甲酸酐342份、癸二酸534份、偏苯三酸酐20份和有機(jī)鈦化合物1.3份，使干燥氮流入燒瓶?jī)?nèi)，一邊攪拌一邊加熱至230～250℃，進(jìn)行酯化反應(yīng)。在酸值為1.0mgKOH/g以下時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻至100℃后，以乙酸乙酯稀釋為固體成分80％。接下來(lái)，裝入六亞甲基二異氰脲酸酯的異氰脲酸酯改性體(Sumidur N-3300；Sumika Bayer Urethane株式會(huì)社制)124份、六亞甲基二異氰酸酯25份，使干燥氮流入燒瓶?jī)?nèi)，一邊攪拌一邊加熱至70～80℃，進(jìn)行氨基甲酸酯化反應(yīng)。在異氰酸酯含有率為0.3％以下時(shí)，停止反應(yīng)，得到數(shù)均分子量5700、重均分子量35000、分子量分布(Mw/Mn)6.1、羥值10(mgKOH/g)的聚酯聚氨基甲酸酯多元醇。以將其用乙酸乙酯稀釋而得到的固體成分62％的樹(shù)脂溶液為聚酯聚氨基甲酸酯多元醇(A1)。

(制造例2)〔聚酯多元醇(A2)的合成〕(M-6199)

在具有攪拌棒、溫度傳感器、精餾管的燒瓶中裝入新戊二醇828份、間苯二甲酸588份、鄰苯二甲酸酐274份、癸二酸407份、偏苯三酸酐15份和有機(jī)鈦化合物1.0份，使干燥氮流入燒瓶?jī)?nèi)，一邊攪拌一邊加熱至230～250℃，進(jìn)行酯化反應(yīng)。在酸值為1.0mgKOH/g以下時(shí)，停止反應(yīng)，得到數(shù)均分子量6700、重均分子量22000、分子量分布(Mw/Mn)3.3、羥值12(mgKOH/g)的聚酯多元醇。以將其用乙酸乙酯稀釋而得到的固體成分62％的樹(shù)脂溶液為聚酯多元醇(B1)。

(粘接劑的配合)

使用ε-己內(nèi)酰胺(宇部興產(chǎn)公司制)作為環(huán)狀酰胺化合物(C)，使用JER1001(環(huán)氧當(dāng)量450～500g/eq.，軟化點(diǎn)64℃，分子量900，三菱化學(xué)公司制)作為環(huán)氧樹(shù)脂(D)，使用數(shù)均分子量約為1000、羥值約為110的Placcel CD210(Daicel Chemical公司制)作為聚碳酸酯樹(shù)脂(E)，按照表1制備粘接劑主劑。

作為粘接劑固化劑的聚異氰酸酯(B)，使用尿酸酯型的六亞甲基二異氰酸酯Sumidur N3300(Sumika Bayer Urethane公司制)。

以表1、表2所示的配合將含有聚酯聚氨基甲酸酯多元醇樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和聚碳酸酯樹(shù)脂的主劑、固化劑一次全部混合而制備實(shí)施例粘接劑1～7、比較例粘接劑1～3。應(yīng)予說(shuō)明，表中的配合量是固體成分質(zhì)量份，固化劑的配合量是相對(duì)于主劑100質(zhì)量份的配合量。

(評(píng)價(jià)樣品的制備)

使用125μm厚的PET膜(東麗株式會(huì)社X10S)作為原始膜(原反)，將上述各粘接劑組合物以5～6g/m²(干燥質(zhì)量)進(jìn)行涂布，使用25μm厚的氟膜(旭硝子株式會(huì)社AFLEX 25PW)作為貼合用膜，得到評(píng)價(jià)樣品。評(píng)價(jià)樣品是在40℃、24小時(shí)的老化后供于評(píng)價(jià)。

(評(píng)價(jià)樣品的制備)

使用125μm厚的PET膜(東麗株式會(huì)社X10S)作為原始膜，將上述各粘接劑組合物以5～6g/m²(干燥質(zhì)量)進(jìn)行涂布，使用25μm厚的氟膜(旭硝子株式會(huì)社AFLEX 25PW)作為貼合用膜，得到評(píng)價(jià)用樣品。評(píng)價(jià)用樣品是在40℃、24小時(shí)的老化后供于評(píng)價(jià)。

(評(píng)價(jià)方法)

粘接力：對(duì)于經(jīng)過(guò)40℃、24小時(shí)的老化工序而得到的評(píng)價(jià)樣品，利用拉伸試驗(yàn)機(jī)(SHIMADZU公司制；AGS500NG)將剝離速度300mm/min下的強(qiáng)度(N/15mm，T型剝離)作為粘接力進(jìn)行評(píng)價(jià)。對(duì)初期(老化后)、以及在121℃℃100％環(huán)境下暴露25小時(shí)、50小時(shí)、75小時(shí)后的粘接力進(jìn)行測(cè)定。

初期強(qiáng)度：以下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)初期的粘接力。

◎：7.0N/15mm以上。

○：大于等于6.0N/15mm且小于7.0N/15mm。

△：大于等于5.0N/15mm且小于6.0N/15mm。

×：小于5.0N/15mm。

耐濕熱性：以下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)相對(duì)于初期的粘接力的121℃、100％、75小時(shí)后的粘接力的保持率。

◎：80％以上。

○：大于等于60％且小于80％。

△：大于等于40％且小于60％。

×：小于40％。

[表1]

表1

[表2]

表2

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

含有本發(fā)明的多元醇樹(shù)脂(A)、聚異氰酸酯(B)和環(huán)狀酰胺化合物(C)的層壓用二液混合粘接劑組合物能夠作為太陽(yáng)能電池背板用粘接劑使用。