含有十八胺基雙偶氮縮合化合物的顏料組合物及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于化學染料領域，具體涉及一種含有十八胺基雙偶氮縮合化合物的顏料 組合物及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 雙乙酰乙酰苯胺偶氮縮合顏料在雙乙酰乙酰苯胺類顏料分子基礎上通過酰胺鍵 在分子兩端再聯(lián)接一取代芳環(huán)。此類顏料，其分子量大，著色力及牢度性能較強，尤其引入 更多的酰胺基團，使化合物更易形成分子內(nèi)及分子間氫鍵，這樣的分子結(jié)構大大改善了顏 料的各項牢度性能，特別是耐熱性及耐溶劑性能。在塑料著色中，耐迀移性有很大提高。但 由于生產(chǎn)成本較高，因此價格高，主要用于高檔的場合。其中顏料黃93顯示一種艷綠光黃 色，由于其卓越的耐熱性、耐曬性和良好的耐迀移性，在高檔印刷油墨、轎車面漆中有較好 的應用，在塑料PVC、PP及LDPE中也有廣泛應用。
[0003] 專利US3413279公開了一種黃93的制備方法，該方法將重氮組分3-氨基-4氯苯甲 酸的重氮鹽與偶合組分2-氯-5-甲基雙乙酰乙酰對苯二胺在105-110°C下鄰二氯苯中偶合 制得雙偶氮二羧酸中間體，由于此方法為非均相反應，導致反應難以進行完全，產(chǎn)率較低。
[0004] 專利US5194088中公開了顏料黃93的顏料化方法。該方法中將顏料粗品、無水硫酸 鈉及鋼珠置于球磨罐中，室溫下球磨48h。待球磨完畢，室溫下將球磨粗品在二甲基亞砜中 處理2h，經(jīng)熱水打漿洗滌、干燥可得顏料黃93產(chǎn)品。
[0005] 根據(jù)市場調(diào)查，盡管黃93具有高耐熱性、好的耐迀移性，顏料黃93的透明度需要改 善性，目前的黃93采用上述發(fā)明中公開的制備方法及顏料化方法，得到的產(chǎn)品透明性仍不 讓人滿意，對于雙偶氮縮合類顏料，其通過自身的粒子調(diào)整，在透明性上很難有突破性的進 展。本發(fā)明引入混晶的合成方式，以得到高透明性，同時耐熱性有大幅提高的優(yōu)良衍生物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了克服上述問題，本發(fā)明人對雙偶氮顏料及其制備方法進行了銳意研究，得到 一種綠光更強、透明性顯著提高的雙偶氮縮合化合物，并將其與顏料黃93混合得到一種黃 色顏料組合物，其耐熱性、耐溶劑性、分散性、油墨上流變性均與現(xiàn)有的顏料黃93相當，適用 于高透明度的印墨中。
[0007] 本發(fā)明的目的在于提供以下方面：
[0008] (1) -種黃色顏料組合物，其含有至少一種如式(I)所示化合物和顏料黃93，
[0009]
[0010] 式⑴化合物中，χ、γ為脂肪胺基或芳胺基，
[0011]優(yōu)選所述脂肪胺基為直鏈飽和脂肪胺基，優(yōu)選為C6~C22的直鏈烷胺基，更優(yōu)選為 C12~C18的直鏈烷胺基，和/或
[0012] 優(yōu)選所述芳胺基為取代或未取代的苯胺基，優(yōu)選為被烷基、烷氧基或鹵原子之一 或多個所取代的苯胺基，更優(yōu)選為被甲基和/或氯原子所取代的苯胺基；
[0013] (2)如上述(1)所述的組合物，其特征在于，
[0014]式⑴化合物中，X、Y選自如式（Π )或式（m)所示基團，
[0015]
[0016] (3)如上述(1)或(2)所述的組合物，其特征在于，
[0017]式（I)化合物中，χ、γ可以相同或不同，優(yōu)選X為如式（m)所示基團且γ為式（π)所 示基團，或者，X為如式（Π )所示基團且Y為式（m)所示基團，更優(yōu)選式（I)為如下所示的化 合物：
[0018]
[0019] (4)如上述(1)至(3)之一所述的組合物，其特征在于，
[0020] 顏料黃93可以額外添加，也可以與式(I)所示化合物一起反應合成獲得；
[0021] (5) -種制備如上述（1)至(4)之一所述組合物的方法，其特征在于，將如式(IV)所 示的化合物與脂肪胺和芳胺進行縮合反應，得到式(I)所示化合物，
[0022]
[0023]任選添加顏料黃93;
[0024] (6)如上述(5)所述的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：
[0025] 將如式(IV)所示的化合物溶于溶劑中，
[0026 ]向其中加入脂肪胺和芳胺，加熱下保溫反應，
[0027]反應結(jié)束后降溫、過濾，得到式(I)所示化合物；
[0028] (7)如上述(5)或(6)所述的方法，其特征在于，
[0029] 所述縮合反應在100~200 °C下進行0.5~10h，優(yōu)選在120~180 °C下進行1~6h，更 優(yōu)選在140~160 °C下進行2~4h;
[0030] (8)如上述(5)至(7)之一所述的方法，其特征在于，
[0031] 所述脂肪胺為直鏈飽和脂肪胺，優(yōu)選為C6~C22的直鏈烷胺，更優(yōu)選為C12~C 18的直 鏈烷胺，例如為十八烷胺，和/或
[0032]所述芳胺為取代或未取代的苯胺，優(yōu)選為被烷基、烷氧基或鹵原子之一或多個所 取代的苯胺，更優(yōu)選為被甲基和/或氯原子所取代的苯胺，例如3_甲基-2-氯苯胺，和/或 [0033] 所述脂肪胺的摩爾量為芳胺摩爾量的2~60%，優(yōu)選4~40%，更優(yōu)選5~20% ; [0034] (9)如上述(6)至(8)之一所述的方法，其特征在于，
[0035]所述溶劑為鹵代苯或烷基苯，優(yōu)選為二氯苯、三氯苯、二甲基苯或三甲基苯，和/或 [0036]優(yōu)選先加入脂肪胺，再加入芳胺；
[0037] (10)如上述（1)至(4)之一或(5)至(9)之一所述方法制得的組合物的用途，作為黃 色顏料使用。
[0038] 本發(fā)明所具有的有益效果包括：
[0039] (1)本發(fā)明在顏料黃93縮合酰胺化的過程中加入特定的脂肪胺，混晶合成一種雙 偶氮縮合化合物，其綠光更強，透明性顯著提高，耐熱性、耐溶劑性、分散性、油墨上流變性 均與現(xiàn)有的顏料黃93相當，適用于高透明度的印墨中；
[0040] (2)本發(fā)明提供的雙偶氮縮合化合物的制備方法簡單，反應條件易控制，原料廉價 易得，適于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)；
[0041] (3)本發(fā)明提供的顏料組合物在顏料黃93中混合特定比例的上述雙偶氮縮合化合 物，顯著提高了顏料的透明度，且其綠光更強，可作為著色劑用于多種體系中。
【附圖說明】
[0042]圖1示出固美透黃3GNP的電子顯微鏡測試圖；
[0043] 圖2示出實施例1制得的雙偶氮縮合化合物的電子顯微鏡測試圖；
[0044] 圖3示出固美透黃3GNP的X射線衍射圖譜；
[0045]圖4示出實施例1制得的雙偶氮縮合化合物的X射線衍射圖譜；
[0046] 圖5示出對比例制得的顏料黃93的紅外光譜圖；
[0047] 圖6示出實施例1制得的雙偶氮縮合化合物的紅外光譜圖。
【具體實施方式】
[0048]下面通過附圖、實驗例和實施例對本發(fā)明進一步詳細說明。通過這些說明，本發(fā)明 的特點和優(yōu)點將變得更為清楚明確。
[0049]根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種黃色顏料組合物，其含有至少一種如式（I)所示 化合物和顏料黃93，
[0050]
[0051] 式(I)化合物中，X、Y為脂肪胺基或芳胺基。
[0052] 在根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，所述脂肪胺基為直鏈飽和脂肪胺基，優(yōu)選為C6 ~C22的直鏈烷胺基，更優(yōu)選為C12~C18的直鏈烷胺基，和/或
[0053] 所述芳胺基為取代或未取代的苯胺基，優(yōu)選為被烷基、烷氧基或鹵原子之一或多 個所取代的苯胺基，更優(yōu)選為被甲基和/或氯原子所取代的苯胺基。
[0054] 優(yōu)選地，式(I)化合物中，X、Y選自如式（Π )或式(ΙΠ )所示基團，
[0055]
[0056]式（I)化合物中，χ、γ可以相同或不同，優(yōu)選X為如式（m)所示基團且γ為式（π)所