具有殺蟲特性的活性化合物結(jié)合物的制作方法
【專利說(shuō)明】具有殺蟲特性的活性化合物結(jié)合物
[0001] 本發(fā)明涉及新的活性化合物結(jié)合物，其首先包含至少一種已知的式（I)化合物， 且其次包含至少一種選自擬除蟲菊酯類的其他活性化合物，所述結(jié)合物極其適合用于防治 動(dòng)物害蟲，如昆蟲和不想要的螨蟲。
【背景技術(shù)】
[0002] 已知鄰苯二甲酸酰胺（魚尼?。≧yanodine)受體抑制劑類）具有殺蟲活性（參見 例如EP 0 919 542、W0 2004/018410或W0 2010/012442)。含有氰基的鄰苯二甲酸酰胺基 化合物及其制備還公開于W0 2012/034472中。
[0003] 此外，還已知許多雜環(huán)化合物、有機(jī)錫化合物、苯甲酰脲和擬除蟲菊酯具有殺昆蟲 和殺螨蟲特性。然而，這些化合物的活性不總是令人滿意。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 第一方面涉及一種活性化合物結(jié)合物，其包含至少一種式（1-1)的化合物以及 至少一種選自（π-ll) β-氟氯氰菊酯（beta-Cyfluthrin)、（11-13) λ-三氟氯氰菊酯 (lambda-Cyhalothrin)和（11-21)溴氰菊酯（Deltamethrin)的化合物，所述式（1-1)化合 物如下：
[0006] 其中
[0007] Hal 代表 F、Cl、I 或 Br ;以及
[0008] X'代表烷基或取代的CfQ烷基，所述取代的(^-(：6烷基具有至少一種選自 如下的取代基：鹵素、羥基、氰基、硝基、氨基、鹵代CfC3烷基，優(yōu)選CfQ鹵代烷基；
[0009] A'代表烷基、C「C3鹵代烷基、鹵素；
[0010] η 代表 0、1、2、3 或 4,優(yōu)選 0、1 或 2。
[0011] -個(gè)實(shí)施方案涉及所述活性化合物結(jié)合物，其中式（I)化合物為化合物（1-5)。
[0012] 另一方面涉及本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物用于防治動(dòng)物害蟲的用途。
[0013] 另一方面涉及用于防治動(dòng)物害蟲的方法，其特征在于，使本發(fā)明的活性化合物結(jié) 合物作用于動(dòng)物害蟲和/或其生境和/或種子。
[0014] -個(gè)實(shí)施方案涉及所述方法，其特征在于，使式I的活性化合物和活性化合物 (11-1)、（11-2)、（ΙΙ-3)或（ΙΙ-4)中的一種同時(shí)作用于種子。
[0015] 另一方面涉及用于制備殺昆蟲和殺螨蟲組合物的方法，其特征在于，將本發(fā)明的 活性化合物結(jié)合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
[0016] 又一方面涉及本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物用于處理種子或用于處理轉(zhuǎn)基因植物 的用途，或更具體而言用于處理轉(zhuǎn)基因植物的種子的用途。
[0017] 另一方面涉及用本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物處理的種子。
[0018] 還有一方面涉及一種種子，其中如本文所描述的式（1-1)的化合物和選自如本文 所描述的化合物（Π -1)、（Π -2)、（II-3)或（II-4)的化合物存在于種子上的一層或不同層 中，其為包衣或作為除了包衣之外的另一層或另多層。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，至少一種式（I)化合物與至少一種選自組（II)的活性化合物的活性化 合物結(jié)合物具有協(xié)同活性并適于防治動(dòng)物害蟲，所述式（I)化合物如下：
[0021] 其中
[0022] A獨(dú)立地代表鹵素；氰基；硝基；羥基；氨基；C「CS烷基；取代的C「Cs烷基，所述取 代的C「CS烷基具有至少一種選自如下的取代基滷素、羥基、氰基、硝基、氨基、鹵代C「C3烷基、烷氧基、鹵代C 烷氧基、C 烷硫基、鹵代C 烷硫基、C fCjl基亞磺?；?鹵代CfC3烷基亞磺?；?、C 烷基磺酰基、鹵代C 烷基磺酰基和C 烷硫基、C i-Cjl 基；進(jìn)一步地，代表所述任選取代的(^-(:8烷基中的任意飽和的碳原子；
[0023] η 代表 0、1、2、3 或 4,優(yōu)選 0、1 或 2 ;
[0024] 札代表氫、鹵素、氰基C「CS烷基或C「Cs鹵代烷基；
[0025] R2代表氫、鹵素、氰基C「CS烷基或C「Cs鹵代烷基；
[0026] R3 代表 0 或 S ;
[0027] R4 代表 0 或 S ;
[0028] Y獨(dú)立地代表氫、鹵素、氰基、硝基、C「C6烷基、鹵代C「C6烷基、C 2_C6烯基、鹵代 C2-C6烯基、C 2_C6炔基、鹵代C 2_C6炔基、C 3_(：6環(huán)烷基、鹵代C 3_(：6環(huán)烷基、C fC6烷氧基、鹵代 烷氧基、C 烷硫基、鹵代C 烷硫基、C 烷基亞磺?；?、鹵代C 烷基亞磺酰 基、CfC6烷基磺?；螓u代C 烷基磺?；?；
[0029] m 代表 0、1、2、3 或 4 ;
[0030] X代表Q-C；烷基或取代的C 烷基，所述取代的C ^心烷基具有至少一種選自 如下的取代基：鹵素、羥基、氰基、硝基、氨基、鹵代c「c3烷基、c「c3烷氧基、鹵代c「c 3烷氧 基；
[0031] 所述組（II)的活性化合物選自擬除蟲菊酯，例如，氟丙菊酯（Acrinathrin) (II-1)、丙烯除蟲菊酯（Allethrin) (II-2)、d-順式-反式丙烯除蟲菊酯（II-3)、d-反 式丙稀除蟲菊酯（Π -4)、聯(lián)苯菊酯（Bifenthrin)(II-5)、生物稀丙菊酯（Bioallethrin) (11-6)、生物稀丙菊酯S-環(huán)戊烯基異構(gòu)體（11-7)、生物節(jié)咲菊酯（Bioresmethrin) (11-8)、 乙氰菊酯（Cycloprothrin)(II-9)、氟氯氰菊酯（11-10)、β-氟氯氰菊酯（11-11)、三 氟氯氰菊酯（11-12)、λ-三氟氯氰菊酯（11-13)、γ-三氟氯氰菊酯（11-14)、氯氰菊 酯（Cypermethrin)(II-15)、α-氯氰菊酯（11-16)、β-氯氰菊酯（11-17)、Θ-氯氰 菊酯（11-18)、ζ -氯氰菊酯（11-19)、苯醚氰菊酯（Cyphenothrin) [ (1R)-反式異構(gòu) 體](II-20)、溴氰菊酯（Deltamethrin) (11-21)、稀炔菊酯（Empenthrin) [(EZ)-(IR) 異構(gòu)體](II-22)、高效氰戊菊酯（Esfenvalerate) (11-23)、醚菊酯（Etofenprox) (11-24)、甲氰菊酯（Fenpropathrin) (11-25)、氰戊菊酯（Fenvalerate) (11-26)、氟 氰戊菊酯（Flucythrinate) (11-27)、氟氯苯菊酯（Flumethrin) (11-28)、氟胺氰菊酯 (tau-Fluvalinate) (11-29)、節(jié)螨釀（Halfenprox) (11-30)、塊咪菊酯（Imiprothrin) (11-31)、噻嗯菊酯（Kadethrin) (11-32)、節(jié)氯菊酯（Permethrin) (11-33)、苯醚菊酯 (Phenothrin) [(1R)-反式異構(gòu)體）（11-34)、右旋炔丙菊酯（Prallethrin) (11-35)、除蟲 菊酯（除蟲菊）（Pyrethrine (pyrethrum)) (11-36)、節(jié)咲菊酯（Resmethrin) (11-37)、氟 娃菊酯（Silafluofen) (11-38)、七氟菊酯（Tefluthrin) (11-39)、胺菊酯（Tetramethrin) (11-40)、胺菊酯[(1R)異構(gòu)體](11-41)、四溴菊酯（Tralomethrin) (11-42)和四氟苯菊酯 (Transfluthrin)(11-43)〇
[0032] 出人意料地，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物的殺蟲活性大大高于單獨(dú)活性化合物的 活性的總和。存在著不可預(yù)見的真實(shí)的協(xié)同效應(yīng)，而不僅僅是活性的加和。
[0033] 除了至少一種式（I)活性化合物之外，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物還包含至少一 種上述列舉的（II-1)至（11-43)中的活性化合物。
[0034] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通式（I)的化合物由式（1-1)的化合物代 表：
[0036] 其中
[0037] Hal 代表 F、C1、I 或 Br;且
[0038] X'代表烷基或取代的CfQ烷基，所述取代的(^-(：6烷基具有至少一種選自 如下的取代基：鹵素、羥基、氰基、硝基、氨基、鹵代CfC3烷基，優(yōu)選CfQ氰基烷基；
[0039] A'代表烷基、（^-(：3鹵代烷基、鹵素，優(yōu)選代表甲基、鹵代甲基、乙基或鹵代 乙基，更優(yōu)選代表甲基或乙基；
[0040] η代表0、1、2、3或4,優(yōu)選0、1或2,更優(yōu)選1。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明，"烷基"代表具有1至8、優(yōu)選1至6、更優(yōu)選1至3個(gè)碳原子的直鏈或 支鏈脂族烴。合適的烷基為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁 基、戊基或己基。烷基可為未取代的或被至少一種本文提及的取代基取代。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明，"鹵素"或"Hal "代表氟、氯、溴或碘，優(yōu)選代表氟、氯或溴。
[0043] 根據(jù)本發(fā)明，"鹵代烷基"代表具有最多達(dá)8個(gè)碳原子的烷基，其中至