具有木質(zhì)氣味的化合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及香料領(lǐng)域。更具體地，本發(fā)明設(shè)及2-甲基-5-[2-甲基-3-亞甲基二環(huán)
[2.2.1]庚-5-締-2-基）]-2-戊締-1-醇或其低級(jí)醋W及它們作為加香成分的用途，特別是 賦予檀香和雪松木香調(diào)。本發(fā)明還包含本發(fā)明的化合物作為加香組合物或加香消費(fèi)品的一 部分。
【背景技術(shù)】
[0002] 據(jù)我們所知，本發(fā)明的化合物在現(xiàn)有技術(shù)中均是未知的。
[0003] 檀香精油是香料業(yè)中非常重要的材料。存在許多具有檀香的植物物種，但是僅有 印度物種享有提供出色油的聲譽(yù)，而其它物種被認(rèn)為缺乏"天然的檀香"和/或"牛奶檀香 Qait de santair。由于印度的植物物種現(xiàn)在是受保護(hù)的物種并且不再能夠W工業(yè)規(guī)模 獲得，所W實(shí)際需求能夠賦予盡可能天然的檀香香調(diào)的成分和/或能夠改善現(xiàn)有天然油類 嗅覺概況的成分。據(jù)我們所知，當(dāng)前已知的檀香香料成分均不具有此種性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 現(xiàn)在，我們出乎意料地發(fā)現(xiàn)式(I)的化合物能夠用作加香成分，例如賦予檀香和雪 松木類型的氣味香調(diào)，
[0005;
汲
[0006] 該化合物為任一其立體異構(gòu)體的形式或所述立體異構(gòu)體的混合物的形式;并且其 中R表示氨原子或Ci-3簇基。
[0007] 根據(jù)本發(fā)明的特定實(shí)施方式，所述R基團(tuán)表示氨原子或式HC0(甲酯基）、C也CO(乙 酷基)的基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的特定的實(shí)施方式，所述R基團(tuán)表示氨原子。
[000引根據(jù)本發(fā)明的任何實(shí)施方式，并且獨(dú)立于特定的方面，化合物(I)可W為任一其立 體異構(gòu)體的形式或所述立體異構(gòu)體的混合物的形式。為了清楚起見，術(shù)語"立體異構(gòu)體"是 指任何非對(duì)映異構(gòu)體、對(duì)映異構(gòu)體、外消旋體或構(gòu)型E或Z的碳-碳雙鍵異構(gòu)體。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明的任何實(shí)施方式，化合物（I)是立體異構(gòu)體的混合物的形式，該混合物 包含大于50%(w/w)的（153,251?，41?5)立體異構(gòu)體，即如式（1-4)中示出的具有相對(duì)外向型 構(gòu)型(橋接亞甲基和締丙醇鏈)的化合物，
[0010]
(1
[0011]其中粗線和陰影線指示相對(duì)構(gòu)型。優(yōu)選地，所述立體異構(gòu)體的混合物包含大于 70%(w/w)或甚至大于90%(w/w)的（1SR，2SR，4RS)立體異構(gòu)體。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明的任何實(shí)施方式，化合物（I)是立體異構(gòu)體的混合物的形式，該混合物 包含大于50% (w/w)的（IR,2R，4S)立體異構(gòu)體，即具有如式(I-B)中示出的絕對(duì)構(gòu)型的化合 物。
[0013] (I-B)
[0014] 其中粗線和陰影線指示絕對(duì)構(gòu)型。優(yōu)選地，所述立體異構(gòu)體的混合物包含大于 70%(巧/^)或甚至大于90%(巧/^)的（13,21?，45)立體異構(gòu)體。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施方式中的任何一個(gè)，所述化合物可W是其E或Z異構(gòu)體的形式 或所述異構(gòu)體的混合物的形式，例如，本發(fā)明包含由一種或多種式(I)的化合物組成的物質(zhì) 組合物，所述化合物具有相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)但是具有不同的雙鍵構(gòu)型。特別地，化合物（I)可 W是由異構(gòu)體E和Z組成的混合物的形式并且其中所述異構(gòu)體Z占總混合物的至少50%或甚 至至少75% (即混合物Z/E為75/25~100/0)。
[0016] 作為本發(fā)明化合物的具體例子，可W引用作為非限制性例子的(-)-(2Z)-2-甲基-5-[ (IR, 2R, 4S )-2-甲基-3-亞甲基二環(huán)[2.2.1 ]庚-5-締-2-基）]-2-戊締-1-醇，在下文中也 稱為(-)-脫氨-e-檀香醇(如實(shí)施例1中描述的立體異構(gòu)體的混合物的形式），其具有濃郁的 組合有雪松木香調(diào)的檀香氣味。
[0017] 令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明化合物的氣味能夠提升天然的"牛奶檀香"和天然 檀香木提取物諸如澳大利亞檀香油的溫暖特性。運(yùn)種提升效果是非常出乎意料的，因?yàn)槠?在具有檀香香調(diào)的任何合成衍生物中均是未知的。
[0018]當(dāng)與具有檀香內(nèi)涵(commutation)的現(xiàn)有技術(shù)化合物的氣味相比，（-)-(2Z)-2-甲 基-5-[ (IR, 2R,4S)-2-甲基-3-亞甲基-二環(huán)[2.2.1 ]庚-5-締-2-基）]-2-戊締-1-醇的氣味 呈現(xiàn)出了其自身的特殊性。
[0019] 當(dāng)將本發(fā)明化合物的氣味與現(xiàn)有技術(shù)化合物(-)-(2Z)-e-檀香醇的氣味進(jìn)行比較 時(shí)，本發(fā)明的化合物因具有更強(qiáng)的檀香香調(diào)且較少的甜味而與之不同。本發(fā)明的化合物還 因具有天然化合物(-)-(2Z)-e-檀香醇中不存在的雪松木香調(diào)而顯著地不同。
[0020] 當(dāng)將本發(fā)明化合物的氣味與現(xiàn)有技術(shù)檀香氣味劑2-甲基-4-(2,2,3-=甲基-3-環(huán) 戊締-1-基)-4-戊締-1-醇（參見EP 694520)的氣味相比較時(shí)，本發(fā)明的化合物因具有更強(qiáng) 天然的、較少化學(xué)品味的檀香香調(diào)而與之不同。本發(fā)明的化合物還因具有所述現(xiàn)有技術(shù)化 合物中不存在的雪松木香調(diào)而顯著地不同。
[0021] 如上所述，本發(fā)明設(shè)及式（I)的化合物作為加香成分的用途。換句話說，本發(fā)明設(shè) 及一種賦予、增強(qiáng)、改善或改變加香組合物或已加香制品的氣味特性的方法，此方法包含將 有效量的至少一種式（I)的化合物添加至所述組合物或制品中。"式(I)的化合物的用途"在 此也可理解為任何含有化合物(I)并且能夠有利地被應(yīng)用于香料工業(yè)中的組合物的用途。
[0022] 順便地，本發(fā)明的一個(gè)具體目標(biāo)是一種用于賦予、增強(qiáng)、提升、改善或改變加香組 合物或已加香制品的氣味特性的方法，所述加香組合物或已加香制品包含檀香木特別是澳 大利亞物種的檀香木的天然提取物，該方法包含向所述組合物或制品中加入有效量的至少 一種式(I)的化合物。
[0023] 實(shí)際上能夠有利地被用作加香成分的所述組合物也是本發(fā)明的一個(gè)目的。
[0024] 因此，本發(fā)明的另一個(gè)目的是一種加香組合物，其包含：
[0025] i)作為加香成分的至少一種如上定義的本發(fā)明的化合物；
[0026] ii)至少一種從由香料載體和香料基料構(gòu)成的一組物質(zhì)中選擇的成分;和
[0027] iii)可選的至少一種香料佐劑。
[0028] "香料載體"在此我們指的是從香料業(yè)的角度實(shí)際上是中性的材料，即不顯著改變 加香成分的感官特性的材料。所述載體可W是液體或固體。
[0029] 作為液體載體，可W列舉作為非限制性例子的乳化體系，即溶劑和表面活性劑體 系，或通常用于香料業(yè)的溶劑。通常用于香料業(yè)的溶劑的特性和類型的詳細(xì)描述不能窮盡。 然而，可W列舉作為非限制性例子的溶劑如最常用的一縮二丙二醇、鄰苯二甲酸二乙醋、肉 豆違酸異丙醋、苯甲酸節(jié)醋、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或巧樣酸乙醋。對(duì)于包含香料載 體和香料基料運(yùn)二者的組合物，除了前述列舉的香料載體外，其它適合的香料載體也可W 是乙醇、水/乙醇混合物、巧樣締或其它祗締、異鏈燒控如W Isopar^商標(biāo)公知的那些（來 源：6《《〇]1畑日1]1；[。日1)或二醇酸和二醇酸醋如^00曹站的;1@商標(biāo)公知的那些（來源：00訊 Chemical Company)。
[0030] 作為固體載體，可W列舉作為非限制性例子的吸收膠或聚合物、或包封材料。此類 材料的例子可W包括成壁和增塑材料，如單糖、二糖或=糖、天然或改性淀粉、水解膠體、纖 維素衍生物、聚醋酸乙締醋、聚乙締醇、蛋白質(zhì)或果膠、或在參考文獻(xiàn)例如H. Scherz, Hydrokolloide:Stabilisatoren,Dickungs-und Geliermittel in Lebensmittel,Band 2der Schriftenreihe Lebensmittelchemie,Leb地s.mittelqiial.拋t,Eehr'S Verlag GnAHfe Co. ,Hamburg，1996中列舉的材料。包封是一種本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的方法，例如，可W 用如噴霧干燥、凝聚或擠出等技術(shù)實(shí)施;或由包括凝聚和復(fù)合凝聚技術(shù)的涂層包封組成。
[0031] "香料基料"在此我們指的是一種組合物，其包含至少一種加香助成分。
[0032] 所述加香助成分不是式（I)的化合物。另外，"加香助成分"在此是指一種化合物， 其用于加香制劑或組合物中W賦予快感。換句話說，要被認(rèn)為是加香成分，此種助成分必須 被本領(lǐng)域技術(shù)人員公認(rèn)為能夠W積極或令人愉悅的方式賦予或改變組合物的氣味，而不僅 僅是具有氣味。
[0033] 存在于基料中的加香助成分的特性和類型在此不保證更詳細(xì)的描述，其在任何情 況下不能窮盡，本領(lǐng)域技術(shù)人員基于其常識(shí)并且根據(jù)預(yù)期的用途或應(yīng)用W及期望的感官效 果能夠?qū)ζ溥M(jìn)行選擇。概括來說，運(yùn)些加香助成分屬于不同的化學(xué)分類，如醇類、內(nèi)醋類、醒 類、酬類、醋類、酸類、醋酸醋類、臘類、祗類化合物、含氮或含硫雜環(huán)化合物和精油，并且所 述加香助成分可W是天然來源的或合成來源的。在任何情況下，許多的運(yùn)些助成分列于參 考文獻(xiàn)諸如S.Arctander的著作（Perfume and Flavor 化emicals, 1969,Montclair,New Jersey,USA)或其更新的版本或類似性質(zhì)的其它著作中，W及香料業(yè)領(lǐng)域內(nèi)豐富的專利文 獻(xiàn)中。還應(yīng)當(dāng)可理解的是，所述助成分還可W是已知的W受控方式釋放各種類型加香化合 物的化合物。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施方式中的任何一個(gè)，所述香料基料包