專利名稱：顏料、顏料的制造方法、顏料分散體及靜電荷顯像用粉末調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及各種用途，尤其是油墨、涂料、塑料、彩色調(diào)色劑和濾色器的著色中有用的乙酰乙酸芳基化物系雙偶氮顏料，以及使用它的顏料分散體。
另外，這種基本物質(zhì)使用1，2-雙(2-氨基苯氧基)乙烷作為重氮偶合反應(yīng)的另一個(gè)二重氮鹽的原料，不使用有變異原性的二氯聯(lián)苯胺類，所以當(dāng)制備例如靜電荷顯像用調(diào)色劑時(shí)，是乙酰乙酸芳基化物系雙偶氮系中，可以獲得德意志聯(lián)邦環(huán)境廳認(rèn)定且質(zhì)量保證·標(biāo)志協(xié)會頒發(fā)的德意志版艾可標(biāo)志(eco mark)的Blauer Engel(Blauer Engel，正式名稱為Das Umweltzeichen“環(huán)境保護(hù)標(biāo)志”)的少數(shù)幾個(gè)黃色著色劑。
關(guān)于由這種基本物質(zhì)組成的C.I.顏料黃-180，已知特開昭56-38354號公報(bào)、特開平8-209017號公報(bào)和特開平8-295815號公報(bào)。
雖然對顏料做了上述廣義的定義，但是這些公報(bào)中記載的以往的具體制造方法均由以下兩個(gè)工序組成即進(jìn)行1，2-雙(2-氨基苯氧基)乙烷的二重氮鹽與5-乙酰乙酰基氨基-苯并咪唑啉酮的偶合反應(yīng)得到粗顏料(crude pigment)的第一工序，及接著將前一工序得到的粗顏料過濾后，加入到必須含有機(jī)溶劑的液體介質(zhì)中，在其中熱處理制成著色劑的第二工序。
另外，本領(lǐng)域中，上述粗顏料(crude pigment)與預(yù)制顏料(Prepigment)和粗品(crude)同義。同樣，上述第二工序可以稱為后處理工序(aftertreating)、精加工工序(finishing or conditioning)或顏料化工序，這些叫法同義。
另外，顏料本身的重要物理特性有例如氮吸附法測定的BET比表面積，以及基于用Cu kα特性X射線測定的晶體的布喇格角得到的各衍射峰及其強(qiáng)度。這些特性與粒徑一起作為推定顏料在載體等分散介質(zhì)中分散的容易性或所得到著色的分散介質(zhì)的流動性等用途中特性的指標(biāo)，所以應(yīng)當(dāng)仔細(xì)測定。
在上述由基本物質(zhì)組成的C.I.顏料黃-180中，顏料的粒徑影響利用著色劑著色的分散介質(zhì)的各種使用特性，例如在印刷油墨的使用特性中，與鮮明性、透明性、著色力、色調(diào)和流動性等有關(guān)，只要是經(jīng)歷了上述第二工序的顏料，其初級粒徑越小，鮮明性、透明性和著色力有提高的傾向。這是因?yàn)樵陬w粒間的凝聚比后述粗顏料小(或弱)的顏料中，初級粒子在應(yīng)著色的分散介質(zhì)中的分散性優(yōu)良。這樣的顏料幾乎看不到凝聚，以初級粒子水平能分散在應(yīng)著色的分散介質(zhì)中。對這樣的鮮明性等優(yōu)良的顏料的比表面積進(jìn)行測定，發(fā)現(xiàn)比后述粗顏料大。也就是說，經(jīng)過了上述第二工序的顏料的場合，初級粒子的粒徑越小，比表面積有增大的趨勢。
另一方面，由對應(yīng)于C.I.顏料黃-180的上述基本物質(zhì)組成的傳統(tǒng)粗顏料，初級粒子的結(jié)晶性也低于經(jīng)過上述第二工序的顏料，具有小的粒徑。與經(jīng)過上述第二工序的顏料相比，對應(yīng)于小的初級粒子，表面能量顯著增高，結(jié)果粗顏料的初級粒子間的凝聚增強(qiáng)。這種粗顏料的強(qiáng)凝聚用機(jī)械的剪切力不能破壞。對于這種粗顏料，與經(jīng)歷了上述第二工序的顏料同樣測定比表面積，發(fā)現(xiàn)比表面積比對應(yīng)于結(jié)果的顏料小。而且，即使直接將其作為著色劑使用，由于在應(yīng)著色的分散介質(zhì)中的分散性不充分，所以鮮明性等差，不耐實(shí)用。以上是以往對上述基本物質(zhì)的粗顏料本身的物理特性和應(yīng)用用途中特性間的關(guān)系的概括說明。
另外，如上所述，按制造工序的分類中，可以將上述基本物質(zhì)分成未經(jīng)過第二工序的物質(zhì)為粗顏料以及經(jīng)過第一工序和第二工序的物質(zhì)為顏料。另外，按是否滿足作為著色劑要求的諸特性進(jìn)行分類(與按照制造工序的分類無關(guān))，滿足這些要求的是顏料，即使是按制造工序的分類中應(yīng)稱為只經(jīng)過第一工序的粗顏料，其也可以叫作顏料。然而，那樣的物質(zhì)至今尚未得到。
如上所述，由采用上述公報(bào)中記載的已知制造方法得到的基本物質(zhì)組成的粗顏料，處于強(qiáng)凝聚狀態(tài)，比表面積為10m2/g以下的小數(shù)值。
粉末X射線衍射圖是以0衍射強(qiáng)度為基準(zhǔn)連續(xù)畫出布喇格角連續(xù)變化時(shí)的各布喇格角下物質(zhì)的X射線衍射強(qiáng)度的圖。另外，以粉末X射線衍射圖中0衍射強(qiáng)度為基準(zhǔn)，可以確定各布喇格角下X射線衍射的絕對強(qiáng)度。
本發(fā)明人著眼于這些觀點(diǎn)，在按制造工序的分類中，作為明確區(qū)分未經(jīng)上述第二工序的粗顏料和經(jīng)過上述第二工序的顏料的基準(zhǔn)，這次新采用布喇格角2θ＝17.5°±0.2°和該2θ＝18.2°±0.2°的X射線衍射絕對強(qiáng)度的比。于是，本次新發(fā)現(xiàn)，在按照由此比值為＜1.8/1.0的以往上述基本物質(zhì)組成的制造工序的分類中，由應(yīng)稱為粗顏料的物質(zhì)制造的著色分散介質(zhì)的著色力、鮮明性等差，不適合作為著色劑使用。
基于上述理由，以往在按照由基本物質(zhì)組成的制造工序的分類中應(yīng)稱為粗顏料的物質(zhì)不能直接用作著色劑，進(jìn)行上述第二工序后，通過進(jìn)行初級粒子結(jié)晶生長增加粒徑而消除凝聚，得到具有必要鮮明性和著色力的顏料，提高被著色的分散介質(zhì)的流動性等。這種情況如上述公報(bào)中所記載的。
這樣，在關(guān)于上述基本物質(zhì)的已有技術(shù)中，為了能夠利用上述第二工序獲得著色劑所要求的一定的適應(yīng)性，未必存在本領(lǐng)域普通技術(shù)人員開發(fā)按制造工序的分類中為粗顏料同時(shí)具有作為著色劑的適應(yīng)性的物質(zhì)的積極動機(jī)。作為著色劑的適應(yīng)性改進(jìn)取決于上述第二工序，結(jié)果無人研究將按制造工序的分類中應(yīng)稱為粗顏料的物質(zhì)直接作著色劑使用。
而且，上述第二工序通過使各顆粒生長增加初級粒子的粒徑來減弱凝聚，結(jié)果根據(jù)重視透明性和著色力的用途，在以高水平要求為目標(biāo)的場合下，若能解凝，則對于按照制造工序的分類中應(yīng)稱為粗顏料的物質(zhì)而言，原有的小粒徑在透明性等方面具有有利的結(jié)果，盡管如此，與這種第二工序能減弱凝聚的結(jié)果相反，不如增大衍射角小的初級粒子的粒徑，因而不能得到作為著色劑期待的性能。
因此，本發(fā)明人認(rèn)為，若能得到凝聚狀態(tài)更弱的上述基本物質(zhì)，則其比表面積會進(jìn)一步增加，其凝聚用更弱的力就能簡單解除，結(jié)果即使是按制造工序的分類中應(yīng)稱為粗顏料的物質(zhì)，其分散性也能得到改善，鮮明性等變得優(yōu)良，具有作為著色劑的性能。
另外，提供一種黃色顏料的制造方法，該方法即使不經(jīng)過去為賦予作為著色劑的適應(yīng)性而進(jìn)行的上述第二工序，也具有上述優(yōu)良的適應(yīng)性，在不經(jīng)第二工序的情況下，單位時(shí)間的著色劑生產(chǎn)率也優(yōu)良。
本發(fā)明人為獲得由更弱凝聚狀態(tài)形成的上述基本物質(zhì)，進(jìn)行深入研究后發(fā)現(xiàn)，在上述第一工序中若能使比表面積達(dá)到20m2/g以上，則會轉(zhuǎn)變?yōu)楦醯哪蹱顟B(tài)，例如即使是按制造工序的分類應(yīng)稱為粗顏料的物質(zhì)，由其著色的分散介質(zhì)的著色力或透明性也會提高。
此外，還發(fā)現(xiàn)，不根據(jù)按照制造工序的分類為粗顏料，還是顏料，(即上述基本物質(zhì)不管僅經(jīng)過上述第一工序，還是經(jīng)過第一工序和第二工序兩者)，另外，也不根據(jù)是否滿足作為著色劑所要求的特性來分類(即滿足作為著色劑的要求特性的稱為顏料，不滿足的不稱為顏料)，結(jié)果只要滿足處于特定比表面積范圍且兩個(gè)特定布喇格角下的X射線衍射的絕對強(qiáng)度比處于特定范圍條件的上述基本物質(zhì)，即使在同等比表面積下進(jìn)行對比，只要絕對強(qiáng)度比有差異，被著色的分散介質(zhì)的著色力和透明性增大，絕對強(qiáng)度比只要處于特定范圍內(nèi)，著色力和透明性就良好，可以稱為顏料。
另外發(fā)現(xiàn)，具有上述優(yōu)良特性的基本物質(zhì)，由于可以僅用上述第一工序制造，即使不經(jīng)上述第二工序也有作為著色劑的適應(yīng)性，可以直接使用，結(jié)果與過去對比，能夠削減制造工序，提高單位時(shí)間的生產(chǎn)率。
而且，令人驚奇的發(fā)現(xiàn)是，僅經(jīng)第一工序?qū)嶋H得到的比表面積大于20m2/g且兩個(gè)特定布喇格角處的X射線衍射的絕對強(qiáng)度比處于特定范圍內(nèi)的顏料，在使用同一分散介質(zhì)并在同一含量下進(jìn)行對比，與必須經(jīng)歷上述公報(bào)記載的第一工序和第二工序得到的比表面積大于45m2/g的顏料相比，即使例如比表面積小，也有優(yōu)良的著色力和透明性。本發(fā)明人基于這些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明的目的在于提供一種顏料，其特征在于，由下式(1)表示的化合物組成，用氮吸附法測定的BET比表面積為20～100m2/g，而且Cu kα特性X射線的粉末X射線衍射圖中布喇格角2θ＝17.5°±0.2°處的X射線衍射絕對強(qiáng)度(h1)與該2θ＝18.2°±0.2°處的X射線衍射絕對強(qiáng)度(h2)之比(h1/h2)小于1.8/1.0；以及提供一種顏料分散體，相對于100重量份熱塑性樹脂，將0.5～100重量份的這種顏料分散。



圖1是表示求出Cu kα特性X射線的粉末X射線衍射圖中布喇格角2θ＝17.5°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度(h1)與該2θ＝18.2°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度(h2)之比的方法的圖。
圖2是制造例1顏料的粉末X射線衍射圖。
圖3是制造例2顏料的粉末X射線衍射圖。
圖4是制造例5顏料的粉末X射線衍射圖。
圖5是市售粉末狀顏料黃-180(Novoperm Yellow P-HG，Crariantdiapan(株))的粉末X射線衍射圖。圖6是市售粉末狀顏料黃-180(Toner Yellow HG VP2155，Crariantdiapan(株))的粉末X射線衍射圖。
本發(fā)明的顏料，可以用氮吸附法得到的特定BET比表面積和用Cu kα特性X射線得到的粉末X射線衍射圖中兩個(gè)特定布喇格角下的X射線衍射的絕對強(qiáng)度比加以定義。
本發(fā)明的顏料基于其弱凝聚狀態(tài)，從其比表面積大的角度看，能夠區(qū)別于已有的粗顏料，同時(shí)用Cu kα特性X射線得到的粉末X射線衍射圖中布喇格角2θ＝17.5°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度(h1)與該2θ＝18.2°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度(h2)之比(h1/h2)小于1.8/1.0，在這一點(diǎn)上，能夠區(qū)別于已有的顏料。
本發(fā)明中采用氮吸附法得到的BET比表面積，可以按照J(rèn)IS Z 8830-1990(通過氣體吸附測定粉末比表面積的方法)進(jìn)行測定。按照該JIS標(biāo)準(zhǔn)的附錄2記載的測定條件，樣品的前處理溫度120℃20分鐘，樣品取樣量0.25克，吸附量的測定方法1點(diǎn)法，氮?dú)夥謮簽?.3。微數(shù)據(jù)(Microdata)株式會社制造的Microsoup 4232II是據(jù)此測定比表面積的裝置。
本發(fā)明的顏料用氮吸附法測定的BET比表面積為20～100m2/g，優(yōu)選30～85m2/g。
本發(fā)明中的X射線衍射強(qiáng)度的測定按JIS K 0131-1996(X射線衍射分析通則)進(jìn)行，從用Cu kα特性X射線(波長0.1541納米)得到的顯示出X射線衍射峰的粉末X射線衍射圖求出。
所謂本發(fā)明中X射線衍射的絕對強(qiáng)度，表示以粉末X射線衍射圖中衍射強(qiáng)度0為基準(zhǔn)，在使布喇格角連續(xù)變化時(shí)任意布喇格角處物質(zhì)的X射線衍射強(qiáng)度。
在這種粉末X射線衍射圖中，由于已有粗顏料與相應(yīng)顏料相比結(jié)晶性低，僅存在程度上的差別，在對相同布喇格角處出現(xiàn)的衍射峰間進(jìn)行對比時(shí)發(fā)現(xiàn)，與顏料相比，粗顏料有衍射峰的半波寬度增大的傾向。
本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，在上述基本物質(zhì)中也有與上述同樣的傾向，這種傾向在布喇格角處表現(xiàn)得最顯著。具體講，在上述基本物質(zhì)的已有顏料中，在布喇格角2θ＝17.5°±0.2°處出現(xiàn)的衍射峰與相鄰的2θ＝19.3°±0.2°處的衍射峰可以作為明顯分離、獨(dú)立的衍射峰觀察到，與此相對，本發(fā)明顏料的上述兩個(gè)相鄰的衍射峰在其裙部互相重合，不能明顯地分辨兩者。也就是說，在布喇格角2θ＝17.5°±0.2°處出現(xiàn)的衍射峰的高角度側(cè)裙部，與相鄰的2θ＝19.3°±0.2°處衍射峰的低角度側(cè)裙部互相重合，隨著布喇格角上升X射線衍射絕對強(qiáng)度的軌跡形成谷，出現(xiàn)谷底部。在上述基本物質(zhì)中，此谷底部出現(xiàn)在布喇格角2θ＝18.2°±0.2°處。因此，此谷底部在X射線衍射中也具有特定的絕對強(qiáng)度(參見附圖)。
本發(fā)明人等著眼于這些事實(shí)，決定采用布喇格角2θ＝17.5°±0.2°與布喇格角2θ＝18.2°±0.2°處X射線衍射絕對強(qiáng)度之比(h1/h2)，作為按制造工序分類來區(qū)別粗顏料和同顏料的基準(zhǔn)，以及按照是否滿足作為著色劑所要求的特性分類來區(qū)別粗顏料和同顏料的基準(zhǔn)。在本發(fā)明顏料中，布喇格角2θ＝17.5°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度(h1)與布喇格角2θ＝18.2°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度(h2)之比(h1/h2)將變得小于1.8/1.0。
本發(fā)明的顏料具有以下特征在粉末狀態(tài)下，與已有的粗顏料相比凝聚相當(dāng)弱，利用比以前弱的力可以解凝。其結(jié)果，在本發(fā)明中不需要為使解凝容易而采用通常另外進(jìn)行的后處理工序或顏料化工序(上述第二工序)。結(jié)果雖然在制造工序上屬于粗顏料，但卻能夠十分適于作為顏料使用。
這樣得到的本發(fā)明的顏料，可以用偶合后能維持微小顆粒處于弱凝聚狀態(tài)的方法制造。作為以1，2-二(2-氨基苯氧基)乙烷的雙重氮鹽(以下稱為雙重氮鹽)作重氮成分，并以5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑啉酮(以下稱為咪唑啉酮)作為偶合劑成分，使二者進(jìn)行偶合反應(yīng)的本發(fā)明顏料的制造方法，具體而言有將上述雙重氮鹽和咪唑啉酮化合物同時(shí)滴入pH4～8的水溶液中使之發(fā)生偶合反應(yīng)的方法。
該偶合反應(yīng)時(shí)，原料1，2-二(2-氨基苯氧基)乙烷通常在制成雙重氮鹽溶液后進(jìn)行反應(yīng)。
雙重氮鹽例如可以通過使1，2-二(2-氨基苯氧基)乙烷與鹽酸和亞硝酸鈉反應(yīng)得到。
另一方面，進(jìn)行偶合反應(yīng)時(shí)，咪唑啉酮化合物通常在制成溶液后進(jìn)行反應(yīng)。這種溶液通常是堿性水溶液。
雙重氮鹽與咪唑啉酮化合物的組合中，按照理論摩爾比1∶2，同時(shí)滴入pH4～8的水溶液中，使之進(jìn)行偶合反應(yīng)，可以得到目的粗顏料。
該反應(yīng)可以如下進(jìn)行在pH4～8的水溶液中，更優(yōu)選pH5～7，在溫度5～30℃的范圍內(nèi)，將上述雙重氮鹽溶液與咪唑啉酮化合物溶液同時(shí)滴入上述pH的水溶液中，然后將溫度調(diào)整到60～95℃保持1～5小時(shí)。本發(fā)明中，向上述pH4～8的水溶液中同時(shí)滴入雙重氮鹽溶液與咪唑啉酮化合物溶液的操作，優(yōu)選在1～12小時(shí)內(nèi)，特別是在2～7小時(shí)內(nèi)終止。
滴加雙重氮鹽溶液與咪唑啉酮化合物溶液的上述pH4～8的水溶液中，優(yōu)選存在用于使pH保持一定的緩沖劑，以及相當(dāng)于未處理顏料的0.1～50重量％，優(yōu)選1～30重量％的表面處理劑。表面處理劑可以使用例如松香類、表面活性劑等過去公知的添加劑。這種表面處理劑中，使用表面活性劑的場合下，具有下述作用提高偶合反應(yīng)率從而提高收率、色調(diào)更佳鮮明、提高通常在凝聚狀態(tài)下得到的顏料本身的分散性。另外，使用松香類的場合下，具有提高透明性和防止顏料凝聚的效果。本發(fā)明對使用的緩沖劑的種類、數(shù)量沒有特別限制，例如可以使用乙酸鈉等作為緩沖劑。
偶合反應(yīng)時(shí)如上所述同時(shí)使用表面處理劑的場合下，得到的顏料在未處理的顏料上附著有相當(dāng)于其0.1～50重量％的表面處理劑。
本發(fā)明中，相對于1摩爾雙重氮鹽，咪唑啉酮化合物的摩爾％并無特別限制。相對于1摩爾雙重氮鹽，優(yōu)選咪唑啉酮化合物的摩爾數(shù)為1.995～2.300摩爾。
如上所述，與對偶合反應(yīng)后的反應(yīng)液進(jìn)行常規(guī)的用于顏料化的加熱處理，即過濾除去液體介質(zhì)后，將其分散在與該液體介質(zhì)不同的水、甲醇、二甲基甲酰胺等大量過剩的液體介質(zhì)中，在80～150℃下加熱處理1～10小時(shí)相比，在60～95℃下直接加熱處理反應(yīng)液在能夠削減生產(chǎn)工序的方面是優(yōu)選的。也就是說，通過這樣對偶合反應(yīng)結(jié)束后的反應(yīng)液進(jìn)行加熱處理，不再需要過去所不可缺少的那種常規(guī)的后處理工序和顏料化工序。而且，優(yōu)選將此反應(yīng)液的pH調(diào)節(jié)得比偶合反應(yīng)結(jié)束時(shí)的pH高，達(dá)到10以上堿性后，在60～95℃下進(jìn)行加熱處理，能夠使顏料的比表面積進(jìn)一步增大。
從生產(chǎn)率觀點(diǎn)來看，將含有顏料的反應(yīng)液過濾后，用與反應(yīng)液中的液體介質(zhì)具有不同化學(xué)組成的液體介質(zhì)實(shí)施用于顏料化的后處理是不優(yōu)選的。
這樣得到的本發(fā)明的顏料能夠直接在上述反應(yīng)結(jié)束后的含水狀態(tài)下、粉末狀態(tài)下，或者濕濾餅狀態(tài)下或漿液狀態(tài)下，與過去的偶氮顏料同樣使用。上述各種狀態(tài)下的顏料中，在本發(fā)明中統(tǒng)稱為含水狀態(tài)的顏料，叫作含水顏料。
構(gòu)成含水顏料的水和顏料的組成比例沒有特別限制，但是設(shè)二者合計(jì)為100重量％時(shí)，顏料為10～90重量％，進(jìn)行下述涌料(flushing)的場合，優(yōu)選20～50重量％。
如上所述得到的上式(1)表示的顏料，利用氮吸附法測定的BET比表面積為20～100m2/g。而且用Cukα特性X射線得到的粉末X射線衍射圖中布喇格角2θ＝17.5°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度與布喇格角2θ＝18.2°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度之比(h1/h2)小于1.8/1.0。
通過含有本發(fā)明的顏料和熱塑性樹脂，可以提供顏料分散體。這種顏料分散體根據(jù)其性狀包括固態(tài)顏料分散體和液態(tài)顏料分散體。通過將本發(fā)明的顏料分散在印刷油墨用賦形劑、涂料用賦形劑等顏料分散用熱塑性樹脂中，可以提供顏料分散體。這些熱塑性樹脂可以用公知方法制造。
本發(fā)明的顏料分散體不僅包括僅由偶氮顏料和熱塑性樹脂組成的顏料分散體，例如塑料著色用濃色體(master batch)和彩色調(diào)色劑著色用濃色體等，而且還包括其中加入了熱固性樹脂等樹脂、溶劑和其他添加劑等的偶氮顏料分散體，例如平板印刷用油墨、凹版油墨、涂料、塑料、調(diào)色劑和制造濾色器用抗蝕油墨等。
顏料和熱塑性樹脂的組成比例沒有特別限制，例如相對于100重量份熱塑性樹脂，顏料為0.5～100重量份。在上述濃色體的場合下，相對于100重量份熱塑性樹脂，一般為50～80重量份。
制造本發(fā)明顏料分散體的場合下，可以將粉末顏料與固態(tài)熱塑性合成樹脂在后者樹脂的熔融溫度以上進(jìn)行混合。
一般含水顏料由于防止干燥工序中顏料顆粒間的凝聚，與粉末狀顏料相比凝聚少，在重視透明性和著色力的用途中更為有利。顏料顆粒間存在的水份由于其表面張力在干燥時(shí)會促進(jìn)顏料顆粒間凝聚，所以將含水顏料、液態(tài)熱塑性樹脂和熱塑性樹脂有機(jī)溶劑在低于水和溶劑沸點(diǎn)的溫度下混合，使之不經(jīng)過那種狀態(tài)，顏料顆粒表面的水份直接被樹脂和有機(jī)溶劑所置換，能得到一種透明性和著色力更為優(yōu)良的粗顏料分散體。這種場合下，必要時(shí)也可以適時(shí)除去水和有機(jī)溶劑。
因此，在本發(fā)明中制造顏料分散體時(shí)，若以含水顏料和熱塑性樹脂作必要成分進(jìn)行涌料處理，則與粉末顏料在熱塑性樹脂中分散相比，能夠制成分散性更優(yōu)、結(jié)果透明性也更為優(yōu)良的顏料分散體。
這里所說的涌料處理是指，以含水顏料和熱塑性樹脂作必要成分進(jìn)行混合，顏料從水相轉(zhuǎn)移到油相后除水的工序。此外，除去這種水可以組合傾瀉和加熱真空抽吸進(jìn)行。
另外，本發(fā)明使用的顏料，既可以僅分散在熱塑性樹脂中，也可以分散在作為必要成分含有熱塑性樹脂的印刷油墨用賦形劑和涂料用賦形劑等之中。
作為熱塑性樹脂，可以使用例如聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚烯烴、聚對苯二甲酸亞烷基酯和聚氯乙烯樹脂等作為分散用樹脂。
例如平板印刷用油墨的賦形劑可以使用例如20～50(重量)％的松香改性酚樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂等樹脂，0～30(重量)％的亞麻子油、桐油、豆油等動植物油，10～60(重量)％的正鏈烷烴、異鏈烷烴、環(huán)烷烴、α-烯烴、芳烴等溶劑，數(shù)(重量)％的其他增溶劑和膠凝化劑等作原料加以制造。
而且，在凹版印刷油墨和苯胺印刷油墨用賦形劑的場合下，可以使用例如10～50重量％的從松香類、馬來酸樹脂、聚酰胺樹脂、乙烯樹脂、環(huán)化橡膠、氯化橡膠、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、硝化纖維素、醋酸纖維素等中選出的一種或兩種以上樹脂，30～80重量％的醇類、甲苯、正己烷、醋酸乙酯、溶纖素、醋酸丁基溶纖素等溶劑作為原料加以制造。
涂料用賦形劑的場合下，例如可以用20～80重量％的醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、蜜胺樹脂、尿素樹脂和水溶性樹脂等樹脂，以及10～60重量％的烴類、醇類、酮類、水等溶劑作為原料加以制造。
得到著色成形品時(shí)，例如可以用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴和聚氯乙烯樹脂等注塑成形和壓力成形等熱成形用熱塑性樹脂(塑料)作為分散樹脂。此外，用這些樹脂得到的本發(fā)明的顏料分散體可以通過形成必要的形狀后制成著色成形品。
獲得靜電顯影用調(diào)色劑的場合下，例如可以使用聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂等常溫下能形成固體被膜的熱塑性樹脂作為分散樹脂。正如后述的那樣，使用這些樹脂得到的本發(fā)明常溫固態(tài)顏料分散體可以通過粉碎、分級制成必要粒徑的顆粒狀，制成靜電顯影用調(diào)色劑。
這些顏料分散體必要時(shí)還可以與其它樹脂、橡膠、添加劑、顏料和染料等混合，調(diào)成涂料、成形品(塑料)、調(diào)色劑、濾色器后使用。
作為制造顏料分散體時(shí)將顏料分散在熱塑性合成樹脂中的分散機(jī)，可以舉出例如分散機(jī)、高速混合機(jī)、球磨機(jī)、雙輥和三輥捏合機(jī)以及常壓和加壓捏合機(jī)、超聲波分散機(jī)等公知的分散機(jī)，但是并不限于這些。
分散條件因分散介質(zhì)和分散機(jī)而異，所以不管分散溫度和分散時(shí)間如何，分散溫度為室溫～300℃，優(yōu)選室溫～240℃；分散時(shí)間為1分鐘～120小時(shí)，優(yōu)選3分鐘～7小時(shí)。
顏料在顏料分散體中的比例沒有特別限制，一般為數(shù)～30重量％，因用途而異，例如平板油墨為13～20重量％，凹版油墨為3～20重量％，涂料為0.3～15重量％，塑料著色用途中為0.01～1重量％，調(diào)色劑中為4～10重量％，濾色器用途中例如作抗蝕油墨用時(shí)為4～7重量％。
本發(fā)明的偶氮顏料分散體可以用于上述任何公知慣用的用途中。然而，本發(fā)明的偶氮顏料分散體還能適用于經(jīng)過高度熱過程的用途，例如聚苯硫醚和聚對苯二甲酸丁二酯等高熔點(diǎn)熱塑性樹脂的著色成形品，或經(jīng)過熱定影過程的靜電顯影用調(diào)色劑。
本發(fā)明的顏料分散體例如可以作為著色糊和著色干粉使用。但是如果將其本身用作作為上述熱成形用和靜電顯影用調(diào)色劑的粘結(jié)樹脂使用的未著色熱塑性樹脂的著色用濃色體，和直接與熱塑性樹脂全量混合相比，能在更短的時(shí)間內(nèi)得到更均一著色的成形品和調(diào)色劑。
在含有本發(fā)明顏料和熱塑性樹脂的顏料分散體中，為了最大限度發(fā)揮顏料的性能，如上所述，采用涌料法制造分散體特別有效。
對于特別要求顏料透明性的用途而言，與干燥時(shí)容易產(chǎn)生顏料顆粒的強(qiáng)凝聚、在熱塑性樹脂中的分散性容易降低的將粉末狀顏料與熱塑性樹脂混合的方法相比，用含水顏料和熱塑性樹脂進(jìn)行涌料，可以得到品質(zhì)更為優(yōu)良的顏料分散體。
本發(fā)明的顏料分散體具有優(yōu)良透明性的特征，特別是在各種調(diào)色劑重合形成彩色圖像的全色調(diào)色劑領(lǐng)域中，與能夠獲得顯色良好的鮮明圖像這一效果具有密切聯(lián)系。
含本發(fā)明顏料的靜電顯影用調(diào)色劑，可以作為調(diào)色劑中含磁體的單色磁性調(diào)色劑(磁性成分顯影用彩色調(diào)色劑)、不含磁體的非磁性單色彩色調(diào)色劑(非磁性成分顯影用彩色調(diào)色劑)或混合有載體的雙色顯影用彩色調(diào)色劑(雙成分顯影用彩色調(diào)色劑)使用。
單色磁性調(diào)色劑與通常使用的一樣，可以由例如著色劑、粘結(jié)樹脂、磁粉、電荷抑制劑(CCA)以及由脫模劑所代表的其它添加劑等組成。
粗顏料在使用本發(fā)明顏料的靜電顯影用調(diào)色劑中所占的用量，沒有特別限制，但優(yōu)選相對于100重量份粘接樹脂使用0.5～25重量份粗顏料，從使著色劑本身具有的帶電性能更顯著的角度來看，更優(yōu)選相對于100重量份粘接樹脂使用2～10重量份粗顏料。
作為在含有本發(fā)明顏料的靜電顯影用調(diào)色劑中使用的粘接樹脂，既可以使用上述作為熱塑性樹脂舉例說明的任何一種公知慣用物質(zhì)，也可以使用在熱或壓力下顯示粘接性的合成樹脂、天然樹脂、天然橡膠、合成橡膠和合成蠟等。
在含本發(fā)明顏料的靜電顯影用調(diào)色劑中使用的合成蠟，可以舉出例如氯化石蠟、石蠟、聚丙烯蠟和PVC等。
而且，本發(fā)明中有用的天然樹脂，例如有香脂樹脂、松香、蟲膠、珂巴脂等，這些樹脂也可以用從后述乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、醇酸樹脂和酚樹脂等中選出的一種或一種以上樹脂進(jìn)行改性。
另外，作為天然或合成橡膠物質(zhì)，可以舉出例如天然橡膠、氯化橡膠、環(huán)化橡膠、聚異丁烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、聚丁二烯橡膠、丁基橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、硅橡膠和氟橡膠等。
可以用于含有本發(fā)明顏料的靜電顯影用調(diào)色劑的粘接樹脂并不限于這些，也可以將兩種以上粘接樹脂成分適當(dāng)混合后使用。
作為這種粘接樹脂，優(yōu)選用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測定的玻璃化溫度為45～85℃，用恒載擠壓毛細(xì)管式流變計(jì)(高架式流動試驗(yàn)儀島津Flow tester CFT-C型?；钊孛娣e1cm2，氣缸壓力0.98Mpa，模具長1mm，模具孔徑1mm，開始測定溫度50℃，升溫速度6℃/分鐘，樣品重量1.5克)測定的熔融粘度變?yōu)?×105泊的溫度為95～170℃的物質(zhì)。
此外，從透明性和調(diào)色劑色調(diào)方面考慮，這些樹脂中苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂能夠有利于使用；特別優(yōu)選聚酯樹脂。
可以用于含有本發(fā)明顏料的靜電顯影用調(diào)色劑的磁粉，沒有特別限制，但優(yōu)選使用那些對其本身顏色再現(xiàn)的顏色很難產(chǎn)生影響的磁粉，例如γ-氧化鐵、黃色γ-氧化鐵和鐵素體等氧化鐵，鐵、鈷、鎳等金屬，或者這些金屬與鋁、鈷、銅、鉛、鎂、錫、鋅之類金屬的合金，聚-1，4-二(2，2，6，6-四甲基-4-羥基-4-哌啶基-1-羥基)丁二烯卟啉金屬絡(luò)合物等有機(jī)磁體及其混合物等。而且從色調(diào)方面考慮，其中優(yōu)選使用黃色γ-氧化鐵。
這些磁粉的粒徑可以以平均粒徑為0.1～1微米進(jìn)行使用，從帶電安全性及色調(diào)方面考慮優(yōu)選0.1～0.5μm。另外，作為使調(diào)色劑中含有這些磁粉的量，可以相對于100重量份粘接樹脂以30～150重量％使用，從帶電安全性及色調(diào)方面考慮，優(yōu)選相對于100重量份粘接樹脂為40～120重量％。
含本發(fā)明顏料的靜電荷顯像用調(diào)色劑除上述各成分外，必要時(shí)以調(diào)節(jié)調(diào)色劑的熱特性、電特性、物理特性等為目的，還可以添加各種增塑劑、電阻調(diào)節(jié)劑和電荷控制劑。
作為增塑劑，例如苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二辛酯等，作為電阻調(diào)節(jié)劑，例如氧化錫、氧化鉛、氧化銻等，作為電荷控制劑，例如季銨鹽、吡啶翁鹽和含金屬的染料等。
而且，在含本發(fā)明顏料的靜電荷顯像用調(diào)色劑中，在制造調(diào)色劑顆粒后，也可以在其中添加二氧化鈦、三氧化二鋁、二氧化硅等細(xì)粉以改進(jìn)調(diào)色劑的流動性，也可以添加硬脂酸鋅、苯二甲酸等以便防止感光體劣化。
含本發(fā)明顏料的靜電荷顯像用調(diào)色劑無需采用特定的制造方法，可以用一般的制造方法得到。例如用擠壓機(jī)、雙輥、三輥或加熱捏合機(jī)等捏合裝置將上述各成分混合，得到含有本發(fā)明顏料分散體的捏合物，將其冷卻后，用噴射研磨機(jī)等粉碎機(jī)攪拌，再用風(fēng)力分選機(jī)分選，制成顆粒狀，從而得到本發(fā)明目的物的粉體彩色調(diào)色劑。
另外，使用調(diào)色劑用粘接樹脂作為熱塑性樹脂，預(yù)先制成含高濃度顏料的本發(fā)明顏料分散體的濃色液，用與上述相同或不同的調(diào)色劑用粘接樹脂稀釋捏合，得到給定顏料濃度的本發(fā)明顏料分散體，則與不經(jīng)濃色液制造的場合相比，能夠制造出可以獲得透明性更優(yōu)良的圖像的調(diào)色劑。
此外與使用同一樹脂的場合相比，通過組合上述涌料處理和濃色液的方法，能夠造出可以獲得透明性最優(yōu)良、顯色良好且鮮明的圖像的調(diào)色劑。
另外，含有本發(fā)明顏料的彩色調(diào)色劑是將顏料分散在上述粘接樹脂中的顆粒狀分散體，該調(diào)色劑顆粒的平均粒徑優(yōu)選3～15微米。
作為雙成分色顯像劑用彩色調(diào)色劑使用的場合，也可以使用與單成分色磁性調(diào)色劑中使用的物質(zhì)相同的著色劑、粘接樹脂和上述其它添加劑等。
而且，作為在含本發(fā)明顏料的靜電荷顯像用調(diào)色劑中使用的載體，可以使用例如鐵粉、鎳粉、鐵素體粉末、玻璃珠或者以這些物質(zhì)為芯材，在表面上涂敷有苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯聚合物、甲基丙烯酸酯聚合物、硅酮樹脂、聚酰胺樹脂等或這些樹脂的混合物的物質(zhì)，載體的粒徑優(yōu)選在50～300微米的范圍內(nèi)。
雙成分色顯像劑用彩色調(diào)色劑可以通過用水平圓筒形、V型等容器旋轉(zhuǎn)型混合機(jī)將這些載體顆粒和含有本發(fā)明顏料的彩色調(diào)色劑摩擦混合得到。
另外，為了獲得適當(dāng)?shù)膱D像濃度，載體與彩色調(diào)色劑的混合比例通?？梢栽谙鄬τ?00重量份載體，彩色調(diào)色劑為2～10重量份的范圍內(nèi)使用，優(yōu)選彩色調(diào)色劑在4～6重量份的范圍內(nèi)。
制造例1將45份1，2-雙(2-氨基苯氧基)乙烷分散在650份水中后，加入107.7份35％鹽酸，然后加入冰保持在5℃以下，同時(shí)滴入67.4份40％亞硝酸鈉水溶液，制成重氮成分。接著將93份5-乙酰乙?；被?苯并咪唑啉酮分散在675份水中后，加入119份25％的氫氧化鈉水溶液溶解，得到偶合成分。分別在重氮成分和偶合成分中加入水和冰，將各自液量調(diào)節(jié)到1300份和900份。
將6份90％的乙酸和13.5份聚氧乙烯月桂基醚加入到1300份水中后，將此溶液溫度和pH分別調(diào)節(jié)到20℃和6.0。向在先制成的乙酸溶液中滴入偶合成分，調(diào)節(jié)到pH6.0后，以一定速度開始滴入重氮成分。
在滴入重氮液的同時(shí)開始滴加偶合成分，使乙酸溶液中不能存在過剩的重氮鹽，通過調(diào)節(jié)偶合成分的滴入速度，使乙酸溶液的pH保持在6.0，同時(shí)進(jìn)行偶合。偶合過程中，適時(shí)加入冰或5％氫氧化鈉溶液，使溫度和pH分別保持在20℃和6.0，同時(shí)大約經(jīng)3小時(shí)終止偶合后，加熱到90℃并保持1小時(shí)。
接著過濾，水洗，得到含水顏料(顏料成分30％)，在70℃下干燥。用榨汁混合器粉碎得到的固形物后，得到粉末狀本發(fā)明式(1)的雙偶氮黃色顏料。
關(guān)于得到的粉末顏料的氮吸附法測定的BET比表面積，經(jīng)使用Microdate株式會社制造的Microsoup 4232II測定后，比表面積為35m2/g。
得到顏料的Cu kα特性X射線的粉末X射線衍射圖，按照圖1，測定距離布喇格角2θ＝17.5°±0.2°處基線的峰的高度，將其作為絕對強(qiáng)度(h1)。同樣測定從布喇格角2θ＝18.2°±0.2°處基線至峰谷的高度，以此作為絕對強(qiáng)度(h2)。此外，選擇在上述布喇格角±0.2°范圍內(nèi)最高絕對強(qiáng)度作為峰的高度，并選擇上述布喇格角±0.2°范圍內(nèi)最低絕對強(qiáng)度作為峰谷的高度，由這些結(jié)果求出絕對強(qiáng)度比(h1/h2)(以下各制造例中也采用同樣的方法)。
用顏料的Cu kα特性X射線得到的粉末X射線衍射圖中布喇格角2θ＝17.5°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度(h1)與2θ＝18.2°±0.2°的X射線衍射的絕對強(qiáng)度(h2)之比(h1/h2)為1.44/1.00。
制造例2除了將5-乙酰乙?；被?苯并咪唑啉酮的用量從93份改成90份，不在乙酸溶液中添加聚氧乙烯月桂基醚，在90℃加熱前用氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)到12，除此之外，按照制造例1操作，得到含水顏料(顏料成分28％)和粉末狀本發(fā)明的雙偶氮黃色顏料。
采用與上述同樣的方法，對得到的粉末顏料的比表面積和上述X射線衍射的絕對強(qiáng)度比(h1/h2)進(jìn)行測定，結(jié)果分別為76.1m2/g和1.29/1.00。
制造例3將73.2份1，2-雙(2-氨基苯氧基)乙烷攪拌分散在300份水中，同時(shí)加入132.9份35％鹽酸。攪拌1小時(shí)后，用冰將溫度調(diào)節(jié)到0～5℃，然后加入41.8克40％亞硝酸鈉水溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)。攪拌1小時(shí)以上后，加入20份氨基磺酸除去過剩的亞硝酸鹽，再攪拌10分鐘以上，進(jìn)行雙重氮鹽溶液的調(diào)整。
另一方面，將150.8份5-乙酰乙?；被?苯并咪唑啉酮分散在900份水中后，加入198份25％的氫氧化鈉水溶液使之溶解。用冰將溫度調(diào)節(jié)到5℃后，再于12份二甲基椰烷胺氧化物(ジメチルココアルキルアミンオキシト)存在下用乙酸將pH調(diào)節(jié)到5.3，使之生成沉淀。
為了進(jìn)行偶合反應(yīng)，25℃下在10分鐘內(nèi)將重氮溶液加入到偶合劑溶液中。偶合反應(yīng)終止后加入40份白堊粉，10分鐘后將pH調(diào)節(jié)到5.0。
接著過濾，水洗，得到含水顏料(顏料成分32％)，并將其干燥。用榨汁混合器粉碎得到的固形物后，得到顏料。得到的粉末顏料的比表面積為1m2/g。
制造例4除了使用6份烷基氧丙環(huán)聚乙二醇磷酸酯和6份以異十三烷醇為基劑的脂肪族醇丙二醇酯代替12份二甲基可可烷胺氧化物，以及偶合反應(yīng)在25℃下進(jìn)行30分鐘，除此以外，按照制造例3制造顏料。得到的粉末顏料的比表面積為9.6m2/g。
制造例5按照制造例4的制造方法，將進(jìn)行了加熱處理的顏料漿液過濾、水洗后，直接取出作為濕品，得到了雙偶氮黃色顏料的濕品(顏料成分30％)。
將367份的這種濕顏料與1133份水和910份異丁醇一起在110℃下進(jìn)行2小時(shí)的顏料化處理。接著過濾、水洗，得到含水顏料(顏料成分31％)，將其干燥。將得到的固形物用榨汁混合器粉碎后，得到雙偶氮黃色顏料。得到的粉末狀偶氮顏料的比表面積為62m2/g，上述X射線衍射的絕對強(qiáng)度比(h1/h2)為2.19/1.00。
實(shí)施例1將制造例1中得到的顏料粉末、KM-51(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)社制的平板油墨用清漆)和柴油混合后，用三輥捏合機(jī)調(diào)節(jié)成顏料成分7％、膠粘性值為8.5～9.5的膠印油墨。油墨的最終組成如下所示。
粉末顏料 17份KM-51清漆 65份柴油 18份實(shí)施例2和比較例1～5代替制造例1制造的顏料粉末，用制造例2～6制造的顏料粉末和市售的粉末顏料黃-180(Novoperm Yellow P-HG，Toner Yellow HGVP2155；Crariantdiapan(株))，按照實(shí)施例1的操作制造膠印油墨。
《評價(jià)方法》油墨的透明性是將膠印油墨在藝術(shù)紙上展色(錘平)，進(jìn)行評價(jià)。通過以使用實(shí)施例1得到的顏料的展色板作標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行相對評價(jià)，用目視評定按7級(1(透明性低)＞＞＞7(透明性高))來判斷透明性。另外，著色力的評定方法是在胡維自動研磨機(jī)中，將1份按上述方法調(diào)整的膠印油墨與5份由銅酞花青蘭、二氧化鈦和清漆組成的青色基準(zhǔn)油墨，在100磅荷重下，以100轉(zhuǎn)捏合三次，將調(diào)整的綠色油墨在藝術(shù)紙上展色，以從實(shí)施例1得到的展色板作為標(biāo)準(zhǔn)，用目視分7級(1(著色力低)＞＞＞7(著色力高))進(jìn)行判定。對于實(shí)施例1～2和比較例1～5得到的評價(jià)結(jié)果如表1所示。
表1

表中，比表面積是氮吸附法測定的BET比表面積，表示使用Microdate株式會社制造的Microsoup 4232II測定的結(jié)果，X射線強(qiáng)度比是用Cu kα特性X射線的粉末X射線衍射圖中布喇格角2θ＝17.5°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度(h1)與2θ＝18.2°±0.2°的X射線衍射的絕對強(qiáng)度(h2)之比(h1/h2)。另外，關(guān)于市售品Novoperm Yellow P-HG和TonerYellow HG VP2155，也與制造例得到的著色劑同樣分別測定比表面積和X射線強(qiáng)度比，并記入表中。
實(shí)施例3〔靜電荷顯像用調(diào)色劑的制造〕按以下配比，于100℃下，在捏合機(jī)中將制造例1得到的含水顏料(顏料成分30％)和Hymer-SBM100(三洋化成工業(yè)株式會社制苯乙烯-丙烯酸共聚物樹脂)捏合30分鐘，進(jìn)行涌料，得到了本發(fā)明的顏料分散體(濃色體)。
含水顏料 267份Hymer-SBM100 120份使用這種濃色體，按以下配比經(jīng)擠壓機(jī)捏合后，用噴射磨粉碎分選，得到了平均粒徑為10微米的調(diào)色劑，在其中混入1.0％的疏水性二氧化硅(氣凝膠R-972，日本氣凝膠社制)后，制成含有本發(fā)明顏料的靜電荷顯像用(二成分顯像用)黃色調(diào)色劑。
濃色體 12.5份Hymer-SBM100 92.5份另外，在上述裝置和條件下，Hymer-SBM100熔融粘度為1×105泊的溫度是110～170℃的范圍。
〔彩色調(diào)色劑的評價(jià)〕使用這種二成分顯像用黃色調(diào)色劑，在其中混合市售顯像用鐵素體載體后制成二成分顯像劑。使用這種顯像劑，用干式普通紙復(fù)印機(jī)(Ricopy-FT3010，株式會社Rico制，下同)顯像后，即使復(fù)印5000張，還能得到?jīng)]有灰霧的鮮明黃色圖像。(評價(jià)◎)進(jìn)而與使用了C.I.顏料蘭153的青色顯像劑組合進(jìn)行顯像后，再現(xiàn)了鮮明的綠色。
此外，還與使用了C.I.顏料紅122的洋紅色顯像劑組合進(jìn)行顯像后，再現(xiàn)了鮮明的紅色。(評價(jià)○)實(shí)施例4、比較例6～8代替267份制造例1得到的含水顏料，使用相當(dāng)于干燥時(shí)重量80克的量的制造例2～4中得到的含水偶氮顏料和制造例5中得到的含水顏料，除此之外，按照實(shí)施例3調(diào)整含有本發(fā)明顏料的靜電荷顯像用(二成分顯像用)黃色調(diào)色劑。將得到的顯像劑(二成分顯像用黃色調(diào)色劑)與實(shí)施例3同樣用干式普通紙復(fù)印機(jī)(Ricopy-FT3010，株式會社Rico制)進(jìn)行顯像試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。
正如表2表明的那樣，本發(fā)明的彩色調(diào)色劑因分散性得到改善而使透明性、著色力提高，可以得到鮮明的圖像，與此對比由已有公知的物性顏料組成的顏料分散體由于分散性差，所以由使用這種分散體的顯像劑得到的圖像不鮮明。
另外，將由本發(fā)明的顏料分散體組成的顯像劑，與使用了C.I.顏料蘭153的青色顯像劑組合，與使用了C.I.顏料紅122的洋紅色顯像劑組合進(jìn)行顯像后，分別再現(xiàn)了鮮明的綠色、紅色。
與此對比，將由已有公知物性的顏料制成的顯像劑，與使用了C.I.顏料蘭153的青色顯像劑組合，與使用了C.I.顏料紅122的洋紅色顯像劑組合進(jìn)行顯像后，分別有很強(qiáng)的青色調(diào)和紅色調(diào)，未能得到鮮明的綠色和紅色。
另外，即使與由已有公知物性的顏料制造的顯像劑相比，含有本發(fā)明顏料的顯像劑顯示出更良好的結(jié)果。表2

◎鮮明性極好，顏色再現(xiàn)性極強(qiáng)○鮮明性好，顏色再現(xiàn)性良好△鮮明性稍好，顏色再現(xiàn)性稍好×鮮明性不良，顏色再現(xiàn)性不良本發(fā)明的顏料由于由氮吸附法測定的BET比表面積為20～100m2/g且Cu kα特性X射線的粉末X射線衍射圖中布喇格角2θ＝17.5°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度與2θ＝18.2°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度之比小于1.8/1.0的上述基本物質(zhì)組成，所以與此絕對強(qiáng)度比不一致的已有顏料相比，產(chǎn)生出能夠作為具有優(yōu)良透明性和著色力的著色劑使用的格外顯著的效果。另外，無需經(jīng)過用于顏料化的后處理就能得到這種優(yōu)良的特性，因而能減少制造工序，提高作為著色劑的顏料的生產(chǎn)率，此外還具有以下特別顯著的效果，即按制造工序的分類雖然屬于粗顏料，但是卻能作為具有超過進(jìn)行了該工序的優(yōu)良透明性和著色力的顏料使用。
另外，本發(fā)明的顏料分散體由于使用處于比過去弱的凝聚狀態(tài)的顏料，因而具有透明性、著色力均優(yōu)良的特別顯著的效果。
權(quán)利要求
1.一種顏料，由下式(1)表示的化合物組成，其特征在于，用氮吸附法測定的BET比表面積為20～100m2/g，且Cu kα特性X射線的粉末X射線衍射圖中布喇格角2θ＝17.5°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度(h1)與該2θ＝18.2°±0.2°處X射線衍射的絕對強(qiáng)度(h2)之比(h1/h2)小于1.8/1.0。
2.一種如權(quán)利要求1所述的顏料的制造方法，其中包括使1，2-雙(2-氨基苯氧基)乙烷的重氮鹽與5-乙酰乙酰基氨基-苯并咪唑啉酮同時(shí)滴入pH＝4～8的水溶液中進(jìn)行偶合反應(yīng)。
3.一種如權(quán)利要求1所述的顏料的制造方法，其中包括使1，2-雙(2-氨基苯氧基)乙烷的重氮鹽與5-乙酰乙?；被?苯并咪唑啉酮同時(shí)滴入pH＝4～8的水溶液中進(jìn)行偶合反應(yīng)，使pH高于反應(yīng)終止時(shí)，將偶合反應(yīng)終止后的反應(yīng)液加熱至60～95℃。
4.按照權(quán)利要求1所述的顏料，其中，式(1)表示的顏料是還附著有相當(dāng)于顏料的0.1～50重量％的表面處理劑。
5.按照權(quán)利要求1所述的顏料，用于印刷油墨、涂料和塑料的著色。
6.按照權(quán)利要求1所述的顏料，用于調(diào)色劑或?yàn)V色器的著色。
7.一種顏料分散體，相對于100重量份熱塑性樹脂，分散有0.5～100重量份的權(quán)利要求1所述的顏料。
8.按照權(quán)利要求7所述的顏料分散體，是將含水和權(quán)利要求1所述顏料的含水顏料與熱塑性樹脂一起涌料得到的。
9.一種靜電荷顯像用粉末調(diào)色劑，由權(quán)利要求7或8的顏料分散體組成。
全文摘要
一種顏料，其特征在于，用氮吸附法測定的BET比表面積為20～100m
文檔編號C09B67/10GK1408777SQ02107930
公開日2003年4月9日 申請日期2002年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月21日
發(fā)明者嶋田勝德, 須之內(nèi)純子 申請人:大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社