0,只要Ra3KRa32 ; 更優(yōu)選地，0. 80《CclibWED/CchbOlRP)《1. 00,運(yùn)表明在氨化反應(yīng)區(qū)中環(huán)己基苯濃度不 會(huì)顯著降低；
[0183] -Ra41《Cbch(HRP)/Cbch(MEl)《Ra42,其中Ra41 和Ra42 可W獨(dú)立地為：0.10， 0. 20,0. 30,0. 40, 0. 50,0. 60,0. 70,0. 75, 0. 80,0. 85,0. 90,0. 92,0. 94,0. 95,0. 96,0. 98， 1. 00,1. 02,1. 04,1. 05,1. 06,1. 08,1. 10,1. 15,1. 20,1. 25,1. 30,1. 35,1. 40,1. 50,1. 60， 1. 70,1. 80,1. 90, 2. 00, 3. 00,4. 00, 5. 00,6. 00, 7. 00,8. 00,9. 00,或 10. 0,只要Ra4KRa42 ; 優(yōu)選地，1. 0《Cbch(HRP)/Cbch(MEl)《1. 5,運(yùn)表明在氨化反應(yīng)區(qū)中二環(huán)己燒濃度不會(huì)顯 著提局訊
[0184] -Ra51《Cxnol(HRP)/Cxnol(MEl)《Ra52,其中Ra51 和Ra52 可W獨(dú)立地為：0.10， 0. 20,0. 30,0. 40,0. 50,0. 60,0. 70,0. 75,0. 80,0. 85,0. 90,0. 92,0. 94,0. 95,0. 96,0. 98， 1. 00,1. 02,1. 04,1. 05,1. 06,1. 08,1. 10,1. 15,1. 20,1. 25,1. 30,1. 35,1. 40,1. 50,1. 60， 1. 70,1. 80,1. 90,2. 00,3. 00,4. 00,5. 00,6. 00,7. 00,8. 00,9. 00,或 10. 0,只要Ra5KRa52 ; 優(yōu)選地，1.0《（^11〇1化1?口)/&〇1〇1曲61)《1.5，運(yùn)表明在氨化反應(yīng)區(qū)中環(huán)己醇濃度不會(huì)顯 著提高。 陽化日]然后料流115輸送到分離鼓D1，在那里氣相包含主要的多余氨氣并獲得了液相。 氣相可W作為料流117作為部分氨氣供應(yīng)再循環(huán)到反應(yīng)器R1，液相119在塔T1的一個(gè)或多 個(gè)側(cè)面位置再循環(huán)到主分饋塔T1，所述位置至少之一高于取出第一中部流出物107的位置 但低于取出第一上部流出物105的位置。
[0186] 獲自主分饋塔T1的第一底部流出物109包含主要的重質(zhì)組分，例如環(huán)己基苯，二 環(huán)己燒，上述胺鹽，C18+，C12含氧化物，和C18+含氧化物。該級(jí)分被輸送到重質(zhì)蒸饋塔T3 (第Ξ蒸饋塔），從運(yùn)里產(chǎn)生了期望地包含濃度高于C31wt%的環(huán)己基苯的第Ξ上部流出 物 127 和下部流出物 129,其中C31 可W為 80,82,84,85,86,88,90,92,94,95,96,98,或 99。 流出物127可輸送到儲(chǔ)罐S11，流出物129可輸送到儲(chǔ)罐S13。流出物127可進(jìn)一步包含締 控，主要是不可忽略量的苯基環(huán)己締異構(gòu)體?？善谕沽鞒鑫?27進(jìn)行氨化降低締控濃度， 將氨化的流出物127再循環(huán)到較早的步驟，例如環(huán)己基苯氧化，W將其至少一部分轉(zhuǎn)化成 環(huán)己基苯氨過氧化物，使得所述方法的總體收率得到改進(jìn)。 陽187] 圖2是示意圖，其顯示了類似于圖1中所示本公開的示例性方法/系統(tǒng)的方法/系 統(tǒng)的一部分，但包含主分饋塔T1和氨化反應(yīng)器R1之間和/或之內(nèi)的改型的流體連通。在 該圖中，氨化反應(yīng)產(chǎn)物115包含殘余氨氣，如圖1中所示的實(shí)例那樣。流出物115被首先輸 送到分離鼓D1，在那里獲得了富含氨氣的蒸氣料流117a，其通過壓縮機(jī)118壓縮，然后作為 料流11化輸送到反應(yīng)器R1，并與新鮮的補(bǔ)充氨氣料流111 一起輸送到反應(yīng)器R1。液體料 流119獲自分離鼓D1，然后分成多個(gè)料流（兩個(gè)再循環(huán)料流119a和119b，圖2中所示），再 循環(huán)到塔T1側(cè)面上的兩個(gè)不同位置，一個(gè)低于取出第一中部流出物107的位置（顯示為與 進(jìn)料103的大致相同水平），另一個(gè)高于取出第一中部流出物107的位置。與圖1相比，氨 化反應(yīng)器R1和主分饋塔T1之間的運(yùn)種改型的再循環(huán)流體連通具有令人驚奇的優(yōu)點(diǎn)。發(fā)現(xiàn) 了，當(dāng)再循環(huán)液體料流119僅供料到一個(gè)位置，例如高于第一中部流出物107的位置時(shí)，在 反應(yīng)器R1中從料流107中的環(huán)己基苯連續(xù)地產(chǎn)生二環(huán)己燒，然后穩(wěn)定地在塔T1中積累，達(dá) 到的高濃度使得可W形成另外的相，干擾了塔T1中有效的產(chǎn)物分離。另一方面，當(dāng)再循環(huán) 料流119在T1上的多個(gè)位置處再循環(huán)回塔T1時(shí)（如圖2中所示），在T1中形成另外的二 環(huán)己燒相的可能性顯著降低或消失。
[0188] 圖3是示意圖，其顯示了類似于本公開的示例性圖1和2中所示的方法/系統(tǒng)的方 法/系統(tǒng)的一部分，包含主分饋塔T1和環(huán)己酬純化塔T2之間和/或之內(nèi)的改型的流體連 通和/或熱傳遞布置。在該實(shí)例中，氨化反應(yīng)器R1及其周邊設(shè)備未示出。在該實(shí)例中，從 塔T1取出的第一中部流出物107被分成多個(gè)料流（示出了兩個(gè)料流107a和10化），其中之 一（107a)被輸送到氨化反應(yīng)器R1 (未示出）作為氨化進(jìn)料，另一個(gè)（107b)被輸送到與環(huán) 己酬純化塔T2流體和熱連通的換熱器131。在該圖中，來自塔T2得到的底部料流125 (例 如包含環(huán)己酬和環(huán)己醇的）被分成Ξ個(gè)料流：穿過換熱器131并通過料流10化加熱的料流 135 ;通過換熱器141加熱然后再循環(huán)到塔T2的料流139 ;和經(jīng)由累147被輸送到儲(chǔ)罐S9 的料流145。料流10化在穿過換熱器131后變成較冷的料流133,然后在一個(gè)或多個(gè)位置 再循環(huán)到主分饋塔T1，所述位置至少之一位于取出第一中部流出物107的位置之上。圖3 中所示的熱管理方案可W顯著改進(jìn)本公開的總體方法和系統(tǒng)的能量效率。
[0189] 圖4是示意圖，其顯示了類似于中圖1-3所示的本公開的示例性方法/系統(tǒng)的方 法/系統(tǒng)的一部分，但包含管式換熱器型氨化反應(yīng)器。該圖展示了一個(gè)實(shí)例，其中氨化反應(yīng) 器R1在氨化條件下運(yùn)行使得反應(yīng)器R1內(nèi)反應(yīng)介質(zhì)中存在的大部分苯酪和/或環(huán)己基苯處 于氣相。在該實(shí)例中，取自主分饋塔T1的第一中部流出物107首先與氨氣進(jìn)料（包括新鮮 補(bǔ)充的氨氣料流111和再循環(huán)氨氣料流117b)合并，通過換熱器153加熱，然后輸送到管式 換熱器型氨化反應(yīng)器R1，其具有裝在管道157內(nèi)的氨化催化劑。從儲(chǔ)罐S11供應(yīng)的冷卻介 質(zhì)159例如冷水的料流穿過換熱器/反應(yīng)器R1的殼，并作為溫料流161離開反應(yīng)器R1，然 后輸送到儲(chǔ)罐S13,從而苯酪氨化反應(yīng)釋放的顯著量的熱被帶走，保持反應(yīng)器R1內(nèi)的溫度 范圍在TrC-T2°C，和反應(yīng)器R1內(nèi)的絕對(duì)壓力范圍在PlkPa-P2kPa，其中T1和T2可W獨(dú)立 地為：140,145, 150,155,160,165,170,175,180,185,190,195,200,205,210,215,220,225， 230, 235, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300,只要TKT2,和P1 和P2 可W獨(dú)立地為：100,110， 120,130,140,150,160,170,180,190, 200, 250, 300, 350,或 400,只要PKP2。優(yōu)選地，T2 = 240和P2 = 200。由于氣相的熱傳遞不如液相有效，并且苯酪氨化反應(yīng)是高度放熱的，特別 期望的是，在運(yùn)樣的氣相氨化反應(yīng)器中仔細(xì)地管理熱傳遞。
[0190] 圖5是示意圖，其顯示了類似于圖1-4中所示的本公開示例性方法/系統(tǒng)的方法 /系統(tǒng)的一部分，但包含Ξ個(gè)串聯(lián)連接的固定床氨化反應(yīng)器R3、貼、和R7。該圖展示了運(yùn)樣 的實(shí)例，其中氨化反應(yīng)器在氨化條件下操作，使得反應(yīng)器R3、R5、和R7內(nèi)反應(yīng)介質(zhì)中存在的 大部分苯酪和/或環(huán)己基苯在液相中。在該實(shí)例中，從主分饋塔T1取出的第一中部流出 物107首先與氨氣進(jìn)料（包括新鮮補(bǔ)充的氨氣料流111和再循環(huán)氨氣料流117b)合并W形 成進(jìn)料料流151，然后通過換熱器153加熱，然后作為料流155輸送到內(nèi)有催化劑床167的 第一氨化反應(yīng)器R3。一部分苯酪在反應(yīng)器R3中轉(zhuǎn)化成環(huán)己酬，釋放中等量的熱，升高反應(yīng) 介質(zhì)的溫度。然后，離開反應(yīng)器R3的流出物169通過換熱器171冷卻，然后輸送到內(nèi)有催 化劑床175的第二固定床反應(yīng)器R5。反應(yīng)介質(zhì)含有的一部分苯酪在反應(yīng)器R5中轉(zhuǎn)化成環(huán) 己酬，釋放中等量的熱，升高反應(yīng)器R5內(nèi)的溫度。然后，離開反應(yīng)器R5的流出物177通過 換熱器179冷卻，然后輸送到內(nèi)有催化劑床183的第Ξ固定床氨化反應(yīng)器R7。反應(yīng)介質(zhì)含 有的一部分苯酪在反應(yīng)器R7中轉(zhuǎn)化成環(huán)己酬，釋放中等量的熱，升高反應(yīng)器R7內(nèi)的溫度。 然后，離開反應(yīng)器R7的流出物185通過換熱器187冷卻，并輸送到鼓D1，在那里獲得了氣 相117a和液相119。通過在氨化反應(yīng)區(qū)中使用多個(gè)反應(yīng)器，W及在每個(gè)反應(yīng)器之間和之后 使用換熱器，反應(yīng)器R3、R5、和R7內(nèi)的溫度各自獨(dú)立地保持范圍在T3°C-T4°C，并且反應(yīng)器 R3、貼、和R7內(nèi)的絕對(duì)壓力各自獨(dú)立地保持范圍在P3kPa-P4kPa，其中T3和T4可W獨(dú)立 地為：140,145, 150,155,160,165,170,175,180,185,190,195,200,205,210,215,220,225， 230, 235, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300,只要Τ3<Τ4,P3 和P4 可W獨(dú)立地為：375,400， 425,450,475,500,525,550,575,600,625,650,675,700,725,750,775,800,825,850,875， 900,925,950,975,1000,1025,1050,1075,1100,1125,11：34,1150,1175,1200,只要Ρ3<Ρ4。 優(yōu)選地，Τ4 = 240和Ρ4= 1134。通常，較高的溫度有利于生產(chǎn)環(huán)己醇，而不是環(huán)己酬。因 此，特別期望的是，氨化在不高于220°C的溫度進(jìn)行。 陽191] 圖6是示意圖，其顯示了類似于圖1-5所示的本發(fā)明示例性方法/系統(tǒng)的方法/系 統(tǒng)的一部分，但包含主分饋塔T1和氨化反應(yīng)器R1之間和/或之內(nèi)的改型的流體連通。在 該圖中，兩個(gè)中部流出物，包括第一中部流出物107a和第二中部流出物10化，從主分饋塔 T1的側(cè)面抽出。兩個(gè)流出物107a和10化具有不同組成，并且再合并W形成進(jìn)料107,其然 后與氨氣進(jìn)料料流111和11化合并并輸送到氨化反應(yīng)器。在不同位置抽出具有不同組成 的中部流出物具有出乎意料的技術(shù)優(yōu)點(diǎn)。發(fā)現(xiàn)了，如果僅一個(gè)中部流出物從塔T1上的單一 位置抽出，某些不期望的組分，例如徑基環(huán)己酬，會(huì)在塔T1中積累。據(jù)信，徑基環(huán)己酬可W 進(jìn)行脫氨W形成會(huì)導(dǎo)致塔T1內(nèi)結(jié)垢的環(huán)己締酬。通過在塔的不同高度位置抽出中部流出 物，可W有效地降低運(yùn)種不期望的組分的積累W及在塔內(nèi)結(jié)垢的可能性。
[0192] 圖7是示意圖，其顯示了類似于圖1-6所示的示例性方法/系統(tǒng)的本發(fā)明方法/系 統(tǒng)的一部分，但包含主分饋塔T1之前的側(cè)汽提塔T4,其配置成從供入主分饋塔T1的苯酪/ 環(huán)己酬/環(huán)己基苯進(jìn)料除去至少一部分輕質(zhì)組分W降低或防止氨化反應(yīng)器中催化劑中毒。 據(jù)信，某些輕質(zhì)組分（即標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)低于環(huán)己酬的組分），如果包含于進(jìn)入氨化反應(yīng)區(qū)的苯酪 /環(huán)己酬/環(huán)己基苯進(jìn)料，可W使脫氨催化劑中毒，導(dǎo)致催化劑性能和壽命的過早下降。因 此，在該圖中，苯酪/環(huán)己酬/環(huán)己基苯進(jìn)料102供入小于塔T1的第一側(cè)汽提塔T4W獲得 富含輕質(zhì)組分且貧含苯酪和環(huán)己基苯的上部流出物105aW及貧含輕質(zhì)組分的下部流出物 103。然后，將上部流出物105a與從主分饋塔T1獲得的第一上部流出物10化合并W形成 料流105,然后將料流105輸送到環(huán)己酬純化塔T2。然后將下部流出物103作為苯酪/環(huán) 己酬/環(huán)己基苯進(jìn)料輸送到主分饋塔T1。通過加入小型的較廉價(jià)的側(cè)汽提塔T4,可W除去 絕大部分易于使氨化催化劑中毒的輕質(zhì)組分（例如C1-C6有機(jī)酸）。
[0193] 圖8顯示了圖7的配置的替換。在該圖中，沒有將側(cè)汽提塔T4置于主分饋塔T1 之前，而是將側(cè)汽提塔巧置于塔T1之后，其接收第一中間流出物107作為進(jìn)料，產(chǎn)生富含 易于使氨化催化劑中毒的輕質(zhì)組分（例如C1-C6有機(jī)酸）的上部流出物193W及貧含所述 輕質(zhì)組分的下部流出物195,將上部流出物193在高于取出流出物107的位置的位置再循環(huán) 至塔T1，將下部流出物195與氨氣進(jìn)料111和11化一起輸送到氨化反應(yīng)器作為一部分或全 部苯酪/環(huán)己酬/環(huán)己基苯進(jìn)料151。 陽194] 圖9是示意圖，其顯示了類似于圖1-8中所示的本發(fā)明示例性方法/系統(tǒng)的方法 /系統(tǒng)的一部分，包含環(huán)己酬純化塔T2之后的側(cè)汽提塔T6,其配置成降低來自最終環(huán)己酬 產(chǎn)物的輕質(zhì)組分的量。在該圖中，主要包含環(huán)己酬和獲自主分饋塔T1的輕質(zhì)組分的第一上 部流出物105被輸送到環(huán)己酬純化塔T2,其中獲得了Ξ種流出物：富含輕質(zhì)組分例如水和 甲基環(huán)戊酬并貧含環(huán)己酬和環(huán)己醇的第二上部流出物121，富含環(huán)己酬并貧含輕質(zhì)組分和 環(huán)己醇的第二中部流出物123,和富含環(huán)己醇的第二下部流出物125。流出物121首先通過 換熱器197冷卻，然后輸送到分離鼓D2W獲得液相199,其被再循環(huán)到塔T2,和氣相201， 其再次通過換熱器203冷卻，和輸送到另一分離鼓D3W獲得液相，該液相作為料流205被 部分再循環(huán)到鼓D2,和部分輸送到儲(chǔ)罐S5,氣相206可W吹掃。流出物123被輸送到側(cè)汽 提T6,在那里產(chǎn)生了W下料流：在其底部附近的基本上純的環(huán)己酬料流211，其被輸送到儲(chǔ) 罐S7 ;和輕質(zhì)料流209,其被在高于123的位置再循環(huán)到塔T2。
[0195] 在W上圖中，輸送到氨化反應(yīng)器的苯酪/環(huán)己酬/環(huán)己基苯進(jìn)料完全獲自來自主 分饋塔T1的一個(gè)或多個(gè)中部流出物。然而，能夠包括的是，另外，濃度不低于獲自塔T1的 進(jìn)料的包含苯酪的第二苯酪進(jìn)料料流可W獨(dú)立地為和分開地，或與獲自塔τι的進(jìn)料和/或 氨氣進(jìn)料合并地供料到該氨化反應(yīng)器。例如第二苯酪料流可包含苯酪濃度基于其總重量為 至少Cphol(f2)wt%的基本上純的苯酪，其中Cphol(f2)可W為例如80,82,84,85,86,88， 90,91，92,93,94,95,96,97,98,99,99. 5,99. 8,或甚至 99. 9。 陽196] 環(huán)己酬和苯酪的用途
[0197] 通過本文披露的方法產(chǎn)生的環(huán)己酬可用作例如工業(yè)溶劑，氧化反應(yīng)中的活化劑， W及用于生產(chǎn)己二酸、環(huán)己酬樹脂、環(huán)己酬目虧、己內(nèi)酷胺，和尼龍，例如尼龍-6和尼龍-6, 6。
[0198] 通過本文披露的方法產(chǎn)生的苯酪可用于例如生產(chǎn)酪醒樹脂，雙酪A，ε-己內(nèi)酷 胺，己二酸，和/或增塑劑。
[0199] 雖然已通過參考特定實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述和說明，但本領(lǐng)域普通技術(shù)人 員將領(lǐng)會(huì)，本發(fā)明還包括沒有必然在此展示的變化。因此，為確定本發(fā)明的真實(shí)范圍，應(yīng)僅 參考所附權(quán)利要求。 陽200] 本文引用的所有文獻(xiàn)的內(nèi)容通過引用全部納入本申請(qǐng)。 陽201] 本發(fā)明包括W下非限制性方面和/或?qū)嵤┓桨钢械囊粋€(gè)或多個(gè)。 陽20引Ε1.制備環(huán)己酬的方法，所述方法包括： 陽203] (Α)將氨氣和包含濃度Cphol(Α)的苯酪、濃度Cxnone(Α)的環(huán)己酬、濃度CcWd(Α) 的環(huán)己基苯和濃度Cbch(A)的雙環(huán)己燒的氨化進(jìn)料供料至氨化反應(yīng)區(qū)，其中所述濃度基于 所述氨化進(jìn)料的總重量計(jì)在W下范圍內(nèi)： 陽204] alwt%《Cxnone(A)《a2wt%，其中al和日2可[^獨(dú)立地為：0.1，0.2,0.3,0.4， 0.5,0.6,0.7,0.8,0.9,1，2,4,5,6,8,10,12,14,15,16,18,20,22,24,25,26,28,30,32,34，35,36,38,40,42,44,45,46,48,50,只要al<a2; 陽205] blwt%《Cphol(A)《b2wt%，其中bl和b2 可W獨(dú)立地為：10，15,20,25,30,35， 40,45,50,55,60,65,70,75,80,82,84,85,86,88,90,91，92,93,94,95,96,97,98,或 99,只 要曰21<曰22 ; 陽206] CclibW《c2wt%，其中cl和c2 可W獨(dú)立地為：0.001,0. 005,0. 01， 0. 05,0. 1,0. 2,0. 4,0. 5,0. 6,0. 8,1，2,4,5,