酸裂解，該混合物又優(yōu)選地獲自環(huán)己基苯的需氧 氧化，該環(huán)己基苯又優(yōu)選地獲自苯。運(yùn)些優(yōu)選的方法的步驟詳細(xì)描述于W下。
[0060] 環(huán)R基龍的供麻
[0061] 供應(yīng)到氧化步驟的環(huán)己基苯可W由苯生產(chǎn)苯酪和環(huán)己酬的集成方法產(chǎn)生和/或 作為該方法的部分循環(huán)。在運(yùn)樣的集成方法中，苯通過任何常規(guī)技術(shù)先轉(zhuǎn)化成環(huán)己基苯，包 括苯的氧化性偶聯(lián)W制備聯(lián)苯，然后進(jìn)行聯(lián)苯的氨化。然而，在實(shí)踐中，環(huán)己基苯通過W下 方式來期望地產(chǎn)生：使苯與氨氣在氨化烷基化反應(yīng)條件下在氨化烷基化催化劑的存在下接 觸，從而苯進(jìn)行W下反應(yīng)-1W產(chǎn)生環(huán)己基苯（CHB):
[0062] >
[0063] 或者，環(huán)己基苯可W通過W下方式產(chǎn)生：苯與環(huán)己締在固體酸催化劑例如MCM-22 族分子篩的存在下根據(jù)W下反應(yīng)-2直接烷基化：
[0064]
陽0化]美國專利6,730,625 ;7,579,511和國際專利申請W02009/131769，和W02009/128984披露了通過使苯與氨氣在氨化烷基化催化劑的存在下反應(yīng)來生產(chǎn)環(huán)己基苯 的方法，所有運(yùn)些文獻(xiàn)的內(nèi)容通過引用全部納入本申請。
[0066] 氨化烷基化反應(yīng)中使用的催化劑為包括分子篩的雙功能催化劑，例如上述MCM-22 型和氨化金屬中的一種。
[0067] 任何已知氨化金屬可用于氨化烷基化催化劑，其具體的、非限定性的、合適的實(shí)例 包括Pd，Pt，化，Ru，Ir，Ni，Zn，Sn，Co,其中Pd是特別有利的。期望地，催化劑中存在的氨 化金屬的量為0. 〇5wt% -10.Owt%，例如0.lOwt% -5.Owt%，按催化劑的總重量計(jì)。
[0068] 除了分子篩和氨化金屬，氨化烷基化催化劑可包含一種或多種任選的無機(jī)氧化物 載體材料和/或粘合劑。合適的無機(jī)氧化物載體材料包括，但不限于，粘上，非金屬氧化物， 和/或金屬氧化物。此類載體材料的具體的、非限定性的實(shí)例包括：Si〇2,A!203,Zr〇2,Υ2〇3， Gd2〇3,SnO,Sn〇2,W及它們的混合物、組合和配合物。
[0069] 氨化烷基化反應(yīng)的流出物（氨化烷基化反應(yīng)產(chǎn)物混合物）或烷基化反應(yīng)的流出物 (烷基化反應(yīng)產(chǎn)物混合物）可含有一些多烷基化的苯，例如二環(huán)己基苯值iCHB)，^環(huán)己基 苯燈riCHB)，甲基環(huán)戊基苯，未反應(yīng)的苯，環(huán)己燒，二環(huán)己燒，聯(lián)苯，和其它雜質(zhì)。因此，典型 地，在反應(yīng)后，將氨化烷基化反應(yīng)產(chǎn)物混合物通過蒸饋分離W獲得含有苯、環(huán)己燒的C6級 分，含環(huán)己基苯和甲基環(huán)戊基苯的C12級分，和含有例如C18例如DiC皿和C24例如TriCHB 的重質(zhì)級分。未反應(yīng)的苯可通過蒸饋回收并再循環(huán)至氨化烷基化或烷基化反應(yīng)器。環(huán)己燒 可與或不與一些殘余的苯，和與或不與共供料的氨氣送至脫氨反應(yīng)器，其中將環(huán)己燒轉(zhuǎn)化 成苯和氨氣，它們可W再循環(huán)至氨化烷基化/烷基化步驟。
[0070] 取決于重質(zhì)級分的量，可期望（a)將C18例如DiC皿和C24例如TriCHB與另外的 苯進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移，或化）使C18和C24脫烷基W最大化生產(chǎn)期望的單烷基化物質(zhì)。
[0071] 與另外的苯的烷基轉(zhuǎn)移期望地在烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器中進(jìn)行，該反應(yīng)器與氨化烷基化 反應(yīng)器分開，采用合適的烷基轉(zhuǎn)移催化劑，例如MCM-22型分子篩，沸石β，MCM-68(參見美 國專利6, 049, 018)，沸石Υ，沸石USY，和絲光沸石。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)期望地在至少部分液相條 件下進(jìn)行，所述條件可合適地包括范圍在l〇〇°C-300°C的溫度，范圍在800kPa-3500kPa的 壓力，W總進(jìn)料計(jì)1虹1-10虹1的重時(shí)空速，和范圍在1 :1-5 :1的苯/二環(huán)己基苯重量比。
[0072] 脫烷基化也期望地在與氨化烷基化反應(yīng)器分開的反應(yīng)器中進(jìn)行，例如反應(yīng)性蒸饋 單元，在約150°C-約500°C的溫度和范圍在15-500psig(200-3550kPa)的壓力采用酸催化 劑例如娃酸侶，憐酸侶，娃憐酸侶，非晶二氧化娃-氧化侶，酸性粘±，混合的金屬氧化物， 例如W〇yZr〇2,憐酸，硫酸化氧化錯(cuò)及其混合物。期望地，酸催化劑包括FAU、AELAFI和MWW 族的娃酸侶、憐酸侶或娃憐酸侶的至少一種。不同于烷基轉(zhuǎn)移，脫烷基化可W在沒有加入 的苯的情況下進(jìn)行，但可能期望將苯加入脫烷基化反應(yīng)W降低焦炭形成。在運(yùn)種情況下， 至脫烷基化反應(yīng)的進(jìn)料中的苯與多烷基化芳族化合物的重量比可W為0-約0. 9,例如約 0. 01-約0. 5。類似地，雖然脫烷基化反應(yīng)可W在沒有加入的氨氣下進(jìn)行，但氨氣期望地引 入脫烷基化反應(yīng)器W有助于焦炭降低。合適的氨氣添加速率使得至脫烷基化反應(yīng)器的總進(jìn) 料中的氨氣與多烷基化芳族化合物的摩爾比可W為約0. 01-約10。
[0073] 然后可W將包含苯、C12和重質(zhì)物的烷基轉(zhuǎn)移或脫烷基化產(chǎn)物混合物分離W獲得 C6級分，其主要包含苯并且可W再循環(huán)至氨化烷基化/烷基化步驟，C12級分，其主要包含 環(huán)己基苯、和重質(zhì)級分，可W再次進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移/脫烷基化反應(yīng)或拋棄。
[0074] 可對新鮮產(chǎn)生的和/或再循環(huán)的環(huán)己基苯進(jìn)行純化，然后供料到氧化步驟W除去 至少一部分甲基環(huán)戊基苯、締控、苯酪、酸等。運(yùn)樣的純化可包括，例如蒸饋、氨化、堿洗等。 [00巧]至氧化步驟的環(huán)己基苯進(jìn)料可含有，基于該進(jìn)料的總重量計(jì)，一種或多種W 下：（：0濃度范圍在Ippm-lwt%，例如10ppm-8000ppm的二環(huán)己燒；（ii)濃度范圍在 1卵m-lwt%，例如10卵m-8000卵m的聯(lián)苯；（iii)濃度最高5000卵m，例如100卵m-1000卵m 的水訊（iv)締控或締控苯，例如苯基環(huán)己締，其濃度不大于lOOOppm。
[0076] 環(huán)R基龍的氣化
[0077] 在氧化步驟中，氧化進(jìn)料中含有的至少一部分環(huán)己基苯根據(jù)W下反應(yīng)-3轉(zhuǎn)化為 環(huán)己基-1-苯基-1-過氧化物，期望的氨過氧化物：
[0078]
[0079] 在示例性方法中，氧化步驟可通過使含氧氣體，例如空氣和空氣的各種衍生物，與 包含環(huán)己基苯的進(jìn)料接觸來實(shí)現(xiàn)?？蒞將例如純02,由惰性氣體例如N2稀釋的02,純空氣， 或其它含02的混合物的料流在氧化反應(yīng)器中累送通過含環(huán)己基苯的進(jìn)料。
[0080] 氧化可W在存在或不存在催化劑下進(jìn)行。合適的氧化催化劑的實(shí)例包括具有W下 式（FC-I)、（FC-II)、或（FC-III)的結(jié)構(gòu)的那些：
[0081]
陽0間其中：
[0083] A表示在環(huán)結(jié)構(gòu)中任選地包含氮、硫或氧，和任選地被烷基、締基、面素、或含N-、 S-、或0的基團(tuán)或其它基團(tuán)取代的環(huán)；
[0084] X表示氨、氧自由基、徑基或面素；
[00化]Ri，在各出現(xiàn)處相同或不同，獨(dú)立地表示面素，含N-、S-、或0的基團(tuán)，或直鏈或支化 環(huán)狀烷基或具有1-20個(gè)碳原子的環(huán)狀烷基，其任選地被烷基、締基、面素、或含N-、S-、或0 的基團(tuán)或其它基團(tuán)取代；和
[0086] m為0、1或2。
[0087] 用于氧化步驟的特別合適的催化劑的實(shí)例包括下式（FC-IV)表示的那些：
[0088]
[0089] 其中：
[0090] R2,在各出現(xiàn)處相同或不同，獨(dú)立地為表示面素，含N-、S-、或0的基團(tuán)，或直鏈或支 化環(huán)狀烷基或具有1-20個(gè)碳原子的環(huán)狀烷基；和
[0091] η為 0，1，2,3,或 4。
[0092] 用于氧化步驟的具有上述式（FC-IV)的一種特別合適的催化劑為ΝΗΡΙ(Ν-徑基鄰 苯二甲酯亞胺）。例如至氧化步驟的進(jìn)料可W包含l〇-25(K)ppm的ΝΗΡΙ，按進(jìn)料中環(huán)己基苯 的重量計(jì)。
[0093] 氧化催化劑的其它非限制性實(shí)例包括：4-氨基-N-徑基鄰苯二甲酯亞胺，3-氨 基-N-徑基鄰苯二甲酯亞胺，四漠-N-徑基鄰苯二甲酯亞胺，四氯-N-徑基鄰苯二甲酯亞 胺，N-徑基hetimide，N-徑基himimide，N-徑基偏苯Ξ酸酷亞胺，N-徑基苯-1，2, 4-Ξ 甲酯亞胺，N，Ν'-二徑基（均苯四甲酸二酷亞胺），N，Ν'-二徑基（苯甲酬-3,3'，4, 4'-四 簇酸二酷亞胺），Ν-徑基馬來酷亞胺，化晚-2, 3-二甲酯亞胺，Ν-徑基班巧酷亞胺，Ν-徑基 (酒石酷亞胺），Ν-徑基-5-降冰片締-2, 3-二甲酯亞胺，外-Ν-徑基-7-氧雜二環(huán)巧.2. 1] 庚-5-締-2, 3-二甲酯亞胺，Ν-徑基-順式-環(huán)己燒-1，2-二甲酯亞胺，Ν-徑基-順 式-4-環(huán)己締-1，2-二甲酯亞胺，Ν-徑基糞二甲酯亞胺鋼鹽，Ν-徑基-鄰苯二橫酷亞胺和 Ν，Ν'，Ν"-Ξ徑基異氯尿酸。
[0094] 運(yùn)些氧化催化劑可W單獨(dú)使用或與自由基引發(fā)劑聯(lián)合使用，并且還可W用作 液相均質(zhì)催化劑，或可W擔(dān)載在固體載體上W提供異質(zhì)催化劑。期望地，N-徑基取代 的環(huán)狀酷亞胺或N，Ν'，N" -Ξ徑基異氯尿酸W環(huán)己基苯進(jìn)料0.OOOlwt% -15wt%，例如 0.OOlwt% -5wt% 的量使用。
[0095] 氧化步驟合適的反應(yīng)條件的非限定性的實(shí)例包括范圍在70°C-200 °C，例如 90°C-130°C的溫度，和范圍在50kPa-10,OOOkPa的壓力?？杉尤雺A性緩沖劑W與可能在氧 化期間形成的酸性副產(chǎn)物反應(yīng)。此外，可將水相引入氧化反應(yīng)器。反應(yīng)可W間歇或連續(xù)流 的形式進(jìn)行。
[0096] 用于氧化步驟的反應(yīng)器可為任何類型的能夠通過氧化試劑，例如分子氧進(jìn)行環(huán)己 基苯的氧化的反應(yīng)器。合適的氧化反應(yīng)器的特別有利的實(shí)例為泡塔反應(yīng)器，其能夠含一定 體積的反應(yīng)介質(zhì)并使含化的氣體料流（例如空氣）鼓泡通過該介質(zhì)。例如，氧化反應(yīng)器可 包括簡單的大型開口容器，其具有用于含氧氣的氣體料流的分配器入口。氧化反應(yīng)器可具 有抽出一部分反應(yīng)介質(zhì)并將其累送通過合適的冷卻設(shè)備并將經(jīng)冷卻的部分返回到反應(yīng)器 的裝置，從而管理反應(yīng)中產(chǎn)生的熱?；蛘撸峁╅g接冷卻，例如通過冷卻水的冷卻盤管可在 氧化反應(yīng)器內(nèi)運(yùn)行W除去至少一部分產(chǎn)生的熱?；蛘?，氧化反應(yīng)器可包括多個(gè)串聯(lián)和/或 并聯(lián)的反應(yīng)器，各自在選擇為改善在具有不同組成的反應(yīng)介質(zhì)中氧化反應(yīng)的相同或不同的 條件下運(yùn)行。氧化反應(yīng)器可本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的間歇、半間歇或連續(xù)流的方式運(yùn)行。 陽〇巧]氣化巧麻產(chǎn)物混合物的紀(jì)成
[0098] 期望地，離開氧化反應(yīng)器的氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物含有的環(huán)己基-1-苯基-1-過 氧化物的濃度范圍在化plwt% -化p2wt%，基于氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物的總重量計(jì)，其中 Chpl和Chp2 可W獨(dú)立地為：5,10,15, 20, 25, 30, 35,40,45, 50, 55,60,65, 70, 75,80,只 要化pl<化p2。優(yōu)選地，氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物中環(huán)己基-1-苯基-1-過氧化物的濃度為 氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物重量的至少20%。氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物可進(jìn)一步包含濃度范圍在 Cchblwt% -Cchb2wt%的殘余環(huán)己基苯，基于氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物的總重量計(jì)，其中Cdibl 和Cchb2 可W獨(dú)立地為：20, 25, 30, 35,40,45, 50, 55,60,65, 70, 75,80,85,90,95,只要 CdibKCc化2。優(yōu)選地，氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物中環(huán)己基苯的濃度為氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物重量 的最多65%。
[0099] 此外，氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物可含有一種或多種作為環(huán)己基苯的氧化反應(yīng)的副產(chǎn)物 產(chǎn)生的，或作為可包含在供應(yīng)到氧化步驟的進(jìn)料中的除環(huán)己基苯W外的可氧化組分的氧 化反應(yīng)產(chǎn)物的，除了環(huán)己基-1-苯基-1-過氧化物之外的氨過氧化物，例如環(huán)己基-2-苯 基-1-過氧化物，環(huán)己基-3-苯基-1-過氧化物，和甲基環(huán)戊基苯氨過氧化物。運(yùn)些不期望 的氨過氧化物存在的總濃度為化Iwt% -化2wt%，其中化1和化2可W獨(dú)立地為：0.1,0.2， 0. 3,0. 5,0. 7,0. 9,1. 0,1. 2,1. 4,1. 5,1.6,1. 8,2. 0,2. 5,3. 0,3. 5,4. 0,4. 5,5. 0,6. 0,7. 0， 8.0,只要化1<化2。它們是不期望的，因?yàn)樗鼈兛赡懿荒茉诹呀夥磻?yīng)中W期望的轉(zhuǎn)化率和/ 或選擇性轉(zhuǎn)化成苯酪和環(huán)己酬，造成總體收率損失。
[0100] 如上所述，氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物還可含有苯酪作為氧化反應(yīng)的進(jìn)一步副 產(chǎn)物。離開氧化反應(yīng)器的氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物中的苯酪的濃度（CPh)可W范圍在 CPhl卵m-CPh2卵m，其中CPhl和CPh2可W獨(dú)立地為：50,60,70,80,90，100，150,200,250， 300,350,400,450,500,550,600,650,700,750,800,850,900,950,1000,1500,2000，只要 (Phl<(Ph2。 陽101] 氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物可含有水。離開氧化反應(yīng)器的氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物中的水的 濃度可范圍在Clappm-Qbppm,基于氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物的總重量計(jì)，其中Cla和C化可W獨(dú)立地為：30,40, 50,60, 70,80,90,100,150, 200, 250, 300, 350,400,450, 500, 550,600， 650, 700, 750,800,850,900,950,1000,1500, 2000, 2500, 3000, 3500,4000,4500,或 5000,只 要Cla<Qb。
[0102] 氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物還可含有供應(yīng)到氧化步驟的部分或全部任何催化劑，例如 NHPI。例如，氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物可含有10-25(K)ppm的NHPI，例如100-1500ppm重量的NHPIo 陽103] 氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物的處理
[0104] 在本公開的方法中，在供應(yīng)到裂解步驟前，可將至少一部分氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物 分離。分離方法可包括使至少一部分氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物進(jìn)行真空蒸發(fā)，從而回收：（i) 第一級分，其包含大部分環(huán)己基-1-苯基-1-過氧化物和氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物部分的其它 較高沸點(diǎn)組分，例如其它氨過氧化物和NHPI催化劑，如果存在于氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物部分 中；和（ii)第二級分，其包含主要部分的環(huán)己基苯，苯酪，和如果有的氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物 部分的任何其它較低沸點(diǎn)組分。
[01化]期望地，在第一級分中，環(huán)己基-1-苯基-1-過氧化物的濃度可W范圍在Cclwt% -Cc2wt%，環(huán)己基苯的濃度可W范圍在Cdlwt% -Cd2wt%，基于第一級分的總重量 計(jì)，其中抗1和抗2可^獨(dú)立地為：40,45,50,55,60,65,70,75,80,85,90，只要抗1<抗2;和 0(11和0(12可^獨(dú)立地為：10，15,20,25,30,35,40,45,50，只要〔(11洗(12。
[0106] 有利地，在第二級分中，環(huán)己基-1-苯基-1-過氧化物的濃度可W范圍在 Cc3wt% -Cc4wt%，環(huán)己基苯的濃度可W范圍在Cd3wt% -Cd4wt%，基于第二級分的總重 量計(jì)，其中Cc3 和Cc4 可W獨(dú)立地為：0. 01,0. 05,0. 10,0. 20,0. 40,0. 50,0. 60,0. 80,1. 00， 1. 50, 2. 00, 2. 50, 3. 00, 3. 50,4. 00,4. 50, 5. 00,只要Cc3<Cc4 ;和Cd3 和Cd4 可W獨(dú)立地為： 90,92,94,95,96,97,98,或甚至 99,只要Cd3<Cd4。
[0107] 由于環(huán)己基苯氨過氧化物易于在升高的溫度下，例如在高于150°C的溫度下分 解，用于將氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物分離成第一和第二級分的真空蒸發(fā)步驟在相對較低的溫 度，例如不高于130°C，或不高于120°C，或甚至不高于110°C下進(jìn)行。環(huán)己基苯具有高沸 點(diǎn)（239°C，101kPa)。因此，在可接受的環(huán)己基苯去除溫度下，環(huán)己基苯趨于具有非常低的 蒸氣壓力。因此，優(yōu)選地，為了從氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物有效地除去有意義的量的環(huán)己基苯， 使氧化反應(yīng)產(chǎn)物混合物處于非常低的絕對壓力，例如在范圍在PclkPa-Pc2kPa，其中Pci和 Pc2 可W獨(dú)立地為：0. 05,0. 10,0. 15,0. 20,0. 25,0. 26,0. 30,0. 35,0. 40,0. 45,0. 50,0. 60， 0. 65,0. 70,0. 75,0. 80,0. 85,0. 90,0. 95,1. 00,1. 50,2. 00