. 001,0. 005,0. 01，0. 05,0. 1，0. 5,或 1，只要y41<y42 ;
[0148]-濃度Cxnol(肥1)的環(huán)己醇，其中x51wt%《Cxnol(肥1)《x52wt%，基于的總 重量計(jì)第一上部流出物，其中巧1和巧2可W獨(dú)立地為：0. 001,0. 005,0. 01,0. 05,0. 1,0. 5， 1. 0,1. 5,2. 0,2. 5,3. 0,3. 5,4. 0,4. 5,5. 0,5. 5,6. 0,6. 5,7. 0,7. 5,8. 0,8. 5,9. 0,9. 5,或 10， 只要x;51<:x52 ;優(yōu)選地 0. Cxnol(肥 1)《5.Owt%。
[0149] 然后將第一上部流出物105送至環(huán)己酬純化塔Τ2,從那里在塔Τ2頂部附近的位 置產(chǎn)生包含輕質(zhì)組分例如水、甲基環(huán)戊酬等的第Ξ上部流出物121，然后輸送到儲(chǔ)罐S5。產(chǎn) 生主要包含純環(huán)己酬的第二上部流出物123,并送到儲(chǔ)罐S7。在塔Τ2底部的附近，產(chǎn)生第 二下部流出物125,并將其輸送到儲(chǔ)罐S9。第二下部流出物可W為，例如包含環(huán)己酬和環(huán) 己醇的ΚΑ油。因此，第二上部流出物123可包含基于其總重量計(jì)濃度Cxnone〇JE2)的環(huán) 己酬，其中Cxnone〇JE2) >yllwt%，yll可W為 95,95. 5,96,96. 5,97,97. 5,98,98. 5,99， 99. 5,99. 8,或99. 9。第二下部流出物125可包含基于其總重量計(jì)：濃度Cxnol(LE2)的環(huán) 己醇，y51wt%《Cxnol(LE2)《y52wt%，y51 和y52 可W獨(dú)立地為：10，12，14，15，16，18， 20, 22,24, 25,26, 28,30,32,34, 35,36,38,40,42,44, 45,46,48, 50,52, 54, 55,56,58,60， 62.64.65.66.68, 70, 72, 74, 75, 76, 78,或 80,只要巧 1勺52 ;和濃度Cxnone(LE2)的環(huán)己酬， ellwt%《Cxnol(LE2)《el2wt%，ell和el2 可W獨(dú)立地為：10，12，14，15，16，18,20,22， 24, 25,26, 28,30, 32,34, 35,36,38,40,42,44, 45,46,48,50,52, 54, 55, 56,58,60,62,64， 65.66.68, 70, 72, 74, 75, 76, 78,或 80,只要ell<el2。
[0150] 由主分饋塔T1產(chǎn)生的第一中部流出物107包含濃度高于進(jìn)料103并高于第一上 部流出物105的苯酪，濃度低于進(jìn)料103和第一上部流出物105的環(huán)己酬，濃度期望地低 于進(jìn)料103且高于第一上部流出物105的環(huán)己基苯，和一種或多種其它雜質(zhì)，例如二環(huán)己燒 和環(huán)己締酬。因此，流出物107可包含基于其總重量計(jì)： 陽(yáng) 151]-濃度Cxnone(ME1)的環(huán)己酬，其中allwt%《Cxnone(ME1)《al2wt%，all和al2 可W獨(dú)立地為：1，2,4, 5,6,8,10,12,14,15,16,18, 20, 22, 24, 25, 26, 28, 30, 35,40,45， 或 50,只要all<al2 ; 陽(yáng)152]-濃度Cphol(MEl)的苯酪，其中a21wt%《Cphol(MEl)《a22wt%，基于第一中部 流出物的總重量計(jì)，其中a21和a22可W獨(dú)立地為：10,15, 20, 25, 30, 35,40,45, 50, 55,60， 65,70,75,80，只要曰21<曰22;優(yōu)選地，1.0《〔口}1〇1(]\^1)/(^11〇116(]\^1)《3.0;更優(yōu)選地， 2.0《Cphol(MEl)/Cxnone(MEl)《3.0,接近苯酪/環(huán)己酬共沸物中的比例； 陽(yáng)153]-濃度CcWdOMEI)的環(huán)己基苯，其中a31wt%《CcWdOMEI)《a32wt%，a31和曰32 可W獨(dú)立地為：〇. 001,0. 005,0. 01,0. 05,0. 1,0. 2,0. 4,0. 5,0. 6,0. 8,1，2,4, 5,6,8,10,12， 14.15.16.18, 20, 22, 24, 25, 26, 28,或 30,只要曰31<曰32 ; 陽(yáng)154]-濃度Cbch(MEl)的二環(huán)己燒，其中a41wt%《Cbch(MEl)《a42wt%，a41 和曰42 可W獨(dú)立地為：〇. 001,0. 005,0. 01,0. 05,0. 1,0. 2,0. 4,0. 5,0. 6,0. 8,1，2,4, 5,6,8,10,12， 14.15.16.18, 20, 22, 24, 25, 26, 28,或 30,只要曰41<曰42 ; 陽(yáng)1巧]-濃度Cxnol(MEl)的環(huán)己醇，其中a51wt%《Cbch(MEl)《a52wt%，a51和曰52 可W獨(dú)立地為：0.01，0.02,0.04,0.05,0.06,0.08,0. 1，0.2,0.4,0.5,0.6,0.8，1，2,4， 5.6.8.10.12.14.15.16.18, 20, 22, 24, 25, 26, 28,或 30,只要曰51<曰52 ;優(yōu)選地 0.Olwt% 《Cxnol(MEl)《5wt%。
[0156] 將流出物107輸送到氨化反應(yīng)器Rl，在那里它與包含來(lái)自儲(chǔ)罐S3的新鮮補(bǔ)充氨 氣料流111和循環(huán)氨氣117的氨氣進(jìn)料112混合。進(jìn)料107中含有的苯酪和氨氣在反應(yīng)器R1內(nèi)催化劑床113的存在下彼此反應(yīng)W產(chǎn)生環(huán)己酬。反應(yīng)器R1內(nèi)的一些環(huán)己酬與氨氣也 在催化劑床113的存在下反應(yīng)W產(chǎn)生環(huán)己醇。在圖1中所示的示例性方法中，將多余的氨 氣供料至反應(yīng)器R1。包括的是，第二含苯酪的料流（未示出），與流出物107分開并與之獨(dú) 立，可供料至氨化反應(yīng)器R1。運(yùn)樣的另外的進(jìn)料可W有利地含有濃度Cphol(FP)的苯酪， d21wt%《Cphol(FP)《d22wt%，基于第二含苯酪的料流的總重量計(jì)，其中d21和d22可 W獨(dú)立地為：50, 55,60,65, 70, 75,80,85,90,91，92,93,94,95,96,97,98,99,或 100,只要 d21<d22。優(yōu)選地，第二含苯酪的料流通過(guò)任何方法，例如常規(guī)枯締方法，炭方法等產(chǎn)生的基 本上純的苯酪。 陽(yáng)157] 總進(jìn)料，包括料流107和任選的另外的料流，輸送到氨化反應(yīng)器R1，如果在供料到 R1前共混，可具有含濃度Cphol(A)的苯酪、濃度Cxnone(A)的環(huán)己酬、濃度Cc化(A)的環(huán)己 基苯、和濃度Cbch(A)的二環(huán)己燒的總體組成，其中所述濃度在W下范圍內(nèi)，基于所述氨化 進(jìn)料的總重量計(jì)： 陽(yáng)158]alwt%《Cxnone(A)《a2wt%，其中al和日2可[^獨(dú)立地為：0.1，0.2,0.3,0.4，0.5,0.6,0.7,0.8,0.9,1，2,4,5,6,8,10,12,14,15,16,18,20,22,24,25,26,28,30,32,34， 35,36,38,40,42,44,45,46,48,50,只要al<a2; 陽(yáng)159]blwt%《Cphol(A)《b2wt%，其中bl和b2可W獨(dú)立地為：10，15,20,25,30,35，40,45,50,55,60,65,70,75,80,82,84,85,86,88,90,91，92,93,94,95,96,97,98,或99,只 要曰21<曰22 ;
[0160]clwt%《CclibW《c2wt%，其中cl和c2可W獨(dú)立地為：0.001,0.005， 0.01,0.05,0.1,0.2,0.4,0.5,0.6,0.8,1，2,4,5,6,8,10,12,14,15,16,18,20,22,24,25， 26,28，或30，只要。1<。2;優(yōu)選地，1"1%《抗化(4)《20"1%;和
[0161]Cbch(A)《d2wt%，其中dl和d2 可W獨(dú)立地為：0.001,0. 005,0. 01， 0. 05,0. 1,0. 2,0. 4,0. 5,0. 6,0. 8,1，2,4,5,6,8,10,12,14,15,16,18,20,22,24,25,26,28， 或 30,只要dl<d2 ;優(yōu)選地，Iwt%《Cbch(A)《20wt%。 陽(yáng)162] 在氨化反應(yīng)區(qū)中，可發(fā)生W下反應(yīng)，產(chǎn)生濃度升高的環(huán)己酬、環(huán)己醇、和二環(huán)己燒， 和濃度降低的苯酪、環(huán)己締酬、和環(huán)己基苯： 陽(yáng)163]
[0164] 環(huán)己酬可在氨化反應(yīng)器R1中氨化W制備環(huán)己醇。由于反應(yīng)的凈效應(yīng)為環(huán)己酬的 總體提高，該反應(yīng)不包括在上述段落中。然而，環(huán)己酬可W參與與苯酪對(duì)氨氣的競(jìng)爭(zhēng)，運(yùn)應(yīng) 得到減少或抑制。
[0165] 供料到反應(yīng)器R1的氨氣的總量，包括新鮮的補(bǔ)充氨氣和再循環(huán)氨氣，和供應(yīng)到氨 化反應(yīng)區(qū)的苯酪的總量，期望地表現(xiàn)出氨氣與苯酪R化2/phol)的摩爾比，其中R1《R化2/ phol)《R2,R1 和R2 可W獨(dú)立地為：1.0,1.5,2. 0,2. 5,3. 0,3. 5,4. 0,4. 5,5. 0,5. 5,6. 0， 6. 5, 7. 0, 7. 5,8. 0,8. 5,9. 0,9. 5,或10,只要RKR2。雖然較高的R化2/地〇1)比可W產(chǎn)生苯 酪較高的總體轉(zhuǎn)化率，但運(yùn)也往往導(dǎo)致環(huán)己酬較高的轉(zhuǎn)化率，苯酪到環(huán)己醇較高的選擇性， 和環(huán)己基苯較高的轉(zhuǎn)化率。因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通常期望的是，在氨化反應(yīng)器R1中，選擇反應(yīng) 條件，包括但不限于溫度，壓力，和R(肥/phol)比，和催化劑，使得苯酪的總體轉(zhuǎn)化率不是 過(guò)高。
[0166] 氨化反應(yīng)在氨化催化劑的存在下發(fā)生。氨化催化劑可包含發(fā)揮氨化功能的擔(dān)載 在載體材料上的氨化金屬。氨化金屬可W為，例如化、Co、Ni、Ru、化、Pd、Ag、Re、Os、Ir、和 Pt，它們的一種或多種的混合物和組合。載體材料可W有利地為無(wú)機(jī)材料，例如氧化物，玻 璃，陶瓷，分子篩等。例如，載體材料可W為活性炭，A!203,Ga2〇3,Si〇2,Ge〇2,SnO,Sn〇2,Ti〇2， Zr〇2,Sc2〇3,Y2O3,堿金屬氧化物，堿上金屬氧化物，W及它們的混合物、組合、絡(luò)合物和配混 物。氨化金屬的濃度可W例如范圍在Cmlwt% -Cm2wt%，基于催化劑的總重量計(jì)，其中Cml 和Cm2 可W獨(dú)立地為：0. 001,0. 005,0. 01,0. 05,0. 1,0. 5,1. 0,1. 5,2. 0,2. 5,3. 0,3. 5,4. 0， 4. 5, 5. 0,只要Cml<Cm2。
[0167] 不意圖受任何特定理論的限制，據(jù)信，上述氨化反應(yīng)在氨化金屬的存在下迅速發(fā) 生。因此，特別期望的是，氨化金屬優(yōu)先分布在催化劑顆粒的外緣上，即催化劑顆粒表面層 中氨化金屬的濃度高于其忍中的。運(yùn)樣的外緣化催化劑可W降低總體氨化金屬加載量，降 低其成本，特別是在氨化金屬包括貴金屬例如Pt、PtIr、化等時(shí)。催化劑顆粒忍的低濃度 氨化金屬也會(huì)降低環(huán)己酬氨化的可能性，環(huán)己酬可從催化劑顆粒的表面擴(kuò)散到忍，導(dǎo)致總 體方法中環(huán)己酬的較高選擇性。
[0168] 據(jù)信，催化劑表面可W具有對(duì)反應(yīng)介質(zhì)中不同組分（例如苯酪，環(huán)己酬，環(huán)己醇、 環(huán)己締酬、環(huán)己基苯、和二環(huán)己燒）的不同程度的吸附親和性。特別期望的的是，催化劑表 面具有比對(duì)于環(huán)己酬和環(huán)己基苯高的對(duì)于苯酪的吸附親和性。運(yùn)樣較高的苯酪吸附親和性 賦予苯酪在反應(yīng)中的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)，產(chǎn)生到環(huán)己酬的較高選擇性，環(huán)己醇的較低選擇性，并較低 的環(huán)己基苯轉(zhuǎn)化率，運(yùn)些在設(shè)計(jì)用于制備環(huán)己酬的方法中都是期望的。此外，為了有利于苯 酪到環(huán)己酬的轉(zhuǎn)化率超過(guò)環(huán)己基苯到二環(huán)己燒的轉(zhuǎn)化率和環(huán)己酬到環(huán)己醇的轉(zhuǎn)化率，特別 期望的是，氨化反應(yīng)器R1中的反應(yīng)介質(zhì)中的苯酪濃度相對(duì)較高，使得苯酪分子占據(jù)大部分 活性催化劑的表面積。因此，期望的是，反應(yīng)器R1中苯酪的總體轉(zhuǎn)化率相對(duì)較低。 陽(yáng)169] 因此，期望的是，在氨化反應(yīng)器R1中，苯酪到環(huán)己酬的選擇性為Sel(地〇1)曰，苯酪 到環(huán)己醇的選擇性為Sel(地ol)b,并且滿足W下（i)，（ii)，（iii)，和（iv)的至少一種條 件：
[0170] (i)30 %《Con(phol)《95 % ; 陽(yáng) 17U(ii)0. Con(chb)《20%; 陽(yáng) 17引（iU)80%《Sel(phol)a《99.9%;和
[0173] (iv)0.1%《Sel(phol)b《20 %。
[0174] 至氨化反應(yīng)器R1的進(jìn)料可進(jìn)一步包含濃度為Cxenone(A)的環(huán)己締酬，其中 Cxenone(A)《e2wt%，基于氨化進(jìn)料的總重量計(jì)，el和e2可W獨(dú)立地為：0. 01， 0. 02,0. 03,0. 04,0. 05,0. 06,0. 07,0. 08,0. 09,0. 1,0. 2,0. 3,0. 4,0. 5,0. 6,0. 7,0. 8,0. 9， 1,1. 5,2,2. 5,3. 5,4,4. 5,或5,只要el<e2。特別期望的是，在步驟度）中，環(huán)己締酬的轉(zhuǎn)化 率為Con(xenone)，Con5%《Con(xenone)《Con6%，其中Con5 和Con6 可W獨(dú)立地為：85， 86,87,88,89,90,91，92,93,94,95,96,97,98,99,100,只要Con5<Con6。因此，進(jìn)料中含有的 大部分環(huán)己締酬在氨化反應(yīng)器R1中轉(zhuǎn)化環(huán)己酬。 陽(yáng)1巧]在反應(yīng)器R1的底部，取出包含濃度低于料流107中的苯酪、濃度高于料流107中 的環(huán)己酬、環(huán)己基苯、二環(huán)己燒、和多余氨氣的氨化反應(yīng)產(chǎn)物料流115。料流115可包含，基 于其總重量計(jì)： 陽(yáng)176]-濃度Cxnone化R巧的環(huán)己酬，其中bllwt%《Cxnone化RP)《bl2wt%，bll和 612可^獨(dú)立地為：20,25,30,35,40,45,50,55,60,65,70,75,80,85,90，只要611<612; 陽(yáng)177]-濃度CphoUHRP)的苯酪，其中b21wt%《Cph〇UHRP)《b22wt%，b21 和b22 可W獨(dú)立地為：1，2, 5,6,8, 10,12,14,15,16,18, 20, 22, 24, 25, 26, 28, 30,40, 50，只要 b2Kb22 ； 陽(yáng)17引-濃度CcWd化R巧的環(huán)己基苯，其中b31wt%《CchMHRP)《b32wt%，b31和b32 可W獨(dú)立地為：〇. 001,0. 005,0. 01，0. 05,0. 1，0. 2,0. 4,0. 5,0. 6,0. 8，1，2,4,5,6,8，10，12， 14.15.16.18, 20, 22, 24, 25, 26, 28, 30,只要b31<b32 ; 陽(yáng)1巧]-濃度Cbch(HR巧的二環(huán)己燒，其中b41wt%《Cbch(HRP)《b42wt%，b41和b42 可W獨(dú)立地為：〇. 001,0. 005,0. 01，0. 05,0. 1，0. 2,0. 4,0. 5,0. 6,0. 8，1，2,4,5,6,8，10，12， 14.15.16.18, 20, 22, 24, 25, 26, 28, 30,只要b41<b42 ;和 陽(yáng)180]-濃度CxnoUHR巧的環(huán)己醇，其中b51wt%《CxnoUHRP)《b52wt%，b51 和b52 可W獨(dú)立地為：〇. 〇l，〇. 02,0. 04,0. 05,0. 06,0. 08,0. 1，0. 2,0. 4,0. 5,0. 6,0. 8,1，2,4,5,6， 8，10，只要651<652。 陽(yáng)181] 優(yōu)選地，在氨化反應(yīng)產(chǎn)物料流115中滿足至少一種W下條件： 陽(yáng)182] -Ra31《(：(Λ6(ΜΕ1)/(：(ΛΜΗΚΡ)《Ra32,其中Ra31 和Ra32 可W獨(dú)立地為：0.10， 0. 20,0. 30,0. 40, 0. 50,0. 60,0. 70,0. 75, 0. 80,0. 85,0. 90,0. 92,0. 94,0. 95,0. 96,0. 98， 1. 00,1. 02,1. 04,1. 05,1. 06,1. 08,1. 10,1. 15,1. 20,1. 25,1. 30,1. 35,1. 40,1. 50,1. 60， 1. 70,1. 80,1. 90,2. 00,3. 00,4. 00,5. 00,6. 00,7. 00,8. 00,9. 00,或 10.