3] 下述聚碳酸醋二醇的共聚組成如W下那樣地測(cè)定。在lOOmL的茄狀燒瓶中取Ig 樣品，投入30g乙醇、4g氨氧化鐘，在100°C下進(jìn)行1小時(shí)反應(yīng)。冷卻至室溫后，在指示劑中 添加2~3滴酪獻(xiàn)、用鹽酸進(jìn)行中和。用冷庫(kù)冷卻1小時(shí)后，通過(guò)過(guò)濾去除沉淀的鹽，利用 氣相色譜進(jìn)行分析。分析使用作為柱安裝有DB-WAX(J&W公司制）的氣相色譜GC-14B(島 津制作所制）、W二乙二醇二乙醋作為內(nèi)標(biāo)、將檢測(cè)器設(shè)為FID來(lái)進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，柱的 升溫過(guò)程設(shè)為在60°C下保持5分鐘之后，W10°C/分鐘升溫至250°C。
[0214] <評(píng)價(jià)方法>
[0215][干燥性的評(píng)價(jià)方法]
[0216] 相對(duì)于下述多異氯酸醋組合物、WNC0/0H= 1. 0的方式配合Setaluxl767(丙締 酷基多元醇、Nuplexresins公司制、徑基濃度4. 5% (樹(shù)脂基準(zhǔn)）、樹(shù)脂固體成分65% )， 用乙酸正下醋稀釋為固體成分50質(zhì)量％。在玻璃板上W樹(shù)脂膜厚成為40μm的方式對(duì)所 得到的涂料組合物進(jìn)行涂抹器涂裝。在23Γ放置3小時(shí)后，在涂膜上放置棉球，在其上放置 lOOg的破碼60秒鐘。然后，去除破碼和棉球，觀察在涂膜上殘留的棉花痕跡。 陽(yáng)217](干燥性的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)）
[0218] 0:沒(méi)有棉花殘留
[0219]Δ:棉花少量地殘留
[0220] X:棉花大量地殘留 陽(yáng)221][聚氨醋樹(shù)脂薄膜的制作方法] 陽(yáng)222] 相對(duì)于下述多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合物，WNC0/0H= 1. 0的 方式配合Setaluxl767(丙締酷基多元醇、Nuplexresins公司制、徑基濃度4. 5% (樹(shù)脂 基準(zhǔn)）、樹(shù)脂固體成分65% )，用乙酸正下醋稀釋為固體成分50質(zhì)量％。此時(shí)，添加二月桂 酸二下基錫W使其相對(duì)于樹(shù)脂濃度成為0.5質(zhì)量％。在聚丙締（P巧板上W樹(shù)脂膜厚成為 40μm的方式對(duì)所得到的涂料組合物進(jìn)行涂抹器涂裝、在下述條件下加熱涂膜。然后，使其 從PP板剝離，從而得到聚氨醋樹(shù)脂薄膜。 陽(yáng)223] 實(shí)施例1~17、比較例1~6 :60°C、3小時(shí) 陽(yáng)224] 實(shí)施例18~31、比較例7~10 :120°C、30分鐘 陽(yáng)225] 實(shí)施例32、33 :140 °C、30分鐘
[0226][延展性的評(píng)價(jià)方法] 陽(yáng)227] 使用A&D(AandD)公司制的商品名TENSIL0N(テシシ口シ）RTE-1210測(cè)定由上 述[聚氨醋樹(shù)脂薄膜的制作方法]得到的薄膜的斷裂伸長(zhǎng)率?；跍y(cè)定的斷裂伸長(zhǎng)率利用W下的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)評(píng)價(jià)多異氯酸醋組合物的延展性。 悅28] 測(cè)定條件：
[0229] 拉伸速度：20mm/分鐘 陽(yáng)23〇] 試樣尺寸：縱20mmX橫lOmmX厚度40μm 陽(yáng)231] 溫度：23°C 陽(yáng)232] 濕度：50% 陽(yáng)23引（評(píng)價(jià)基準(zhǔn)）
[0234] ◎:涂膜的斷裂伸長(zhǎng)率為60%W上 陽(yáng)23引 0 :涂膜的斷裂伸長(zhǎng)率為30%W上且不足60%
[0236]X:涂膜的斷裂伸長(zhǎng)率不足30% 陽(yáng)237][耐水性的評(píng)價(jià)方法]
[02測(cè)將由上述[干燥性的評(píng)價(jià)方法]得到的涂膜在80°C的溫水中浸潰1星期、測(cè)定浸 潰前后的涂膜的霧度化aze)。涂膜的霧度值根據(jù)JISK7361使用SUGATestInstruments Ltd.制的商品名霧度計(jì)來(lái)測(cè)定。
[0239](霧度值的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)） 陽(yáng)24〇] 0:霧度值不足2.0 % 陽(yáng)241] X:霧度值為2.0 %W上 陽(yáng)242] 此外，將由上述[聚氨醋樹(shù)脂薄膜的制作方法]得到的薄膜在80°C的溫水中浸潰 1星期，使用A&D(AandD)公司制的商品名TENSILON(テシシ口シ）RTE-1210測(cè)定在浸潰 前后的最大斷裂應(yīng)力。將測(cè)定的最大斷裂應(yīng)力的變化率設(shè)為強(qiáng)度保持率。 悅創(chuàng)測(cè)定條件： 陽(yáng)244] 拉伸速度：20mm/分鐘
[0245] 試樣尺寸：縱20mmX橫10mmX厚度40μm 陽(yáng)246] 溫度：23C 陽(yáng)247] 濕度：50%
[0248] (強(qiáng)度保持率的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)）
[0249] 0 :強(qiáng)度保持率為98%W上 陽(yáng)巧0] Δ:強(qiáng)度保持率為90%W上且不足98% 陽(yáng)巧1] X:強(qiáng)度保持率不足90% 陽(yáng)巧2][耐熱性的評(píng)價(jià)方法] 陽(yáng)巧3] 測(cè)定在120°C的氣氛下將由上述[聚氨醋樹(shù)脂薄膜的制作方法]得到的薄膜放 置1星期之后的強(qiáng)度保持率。需要說(shuō)明的是，本試驗(yàn)中的強(qiáng)度保持率為在12(TC中放置前 后的最大斷裂應(yīng)力的變化率，使用A&D(AandD)公司制的商品名TENSILON(テシシ口シ） RTE-1210測(cè)定。基于測(cè)定的強(qiáng)度保持率，利用W下的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)評(píng)價(jià)多異氯酸醋組合物的耐 熱性。 悅54] 測(cè)定條件： 陽(yáng)巧5] 拉伸速度：20mm/分鐘 陽(yáng)巧6] 試樣尺寸：縱20mmX橫10mmX厚度40μm 陽(yáng)巧7] 溫度：23C 陽(yáng)巧引 濕度：50%
[0259](評(píng)價(jià)基準(zhǔn)） 陽(yáng)260] 0 :強(qiáng)度保持率為90%W上 陽(yáng)％1] X:強(qiáng)度保持率不足90% 陽(yáng)％2][耐污染性的評(píng)價(jià)方法]
[0263]觀測(cè)用黑標(biāo)記狂邸RA 7ッ豐一個(gè)六黑色）污染由上述[聚氨醋樹(shù)脂薄膜的制作 方法]得到的薄膜之后、用浸滲有異丙醇的擦拭紙往復(fù)10次擦拭時(shí)的標(biāo)記殘留情況?；?觀測(cè)的污染程度通過(guò)W下的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)評(píng)價(jià)多異氯酸醋組合物的耐污染性。 陽(yáng)264](評(píng)價(jià)基準(zhǔn)） 陽(yáng)2化]◎:標(biāo)記的痕跡沒(méi)有殘留 陽(yáng)％6] 0 :標(biāo)記的痕跡幾乎沒(méi)有殘留 陽(yáng)％7] X:標(biāo)記的痕跡清晰地殘留
[0268][涂膜表面平滑性]
[0269] 相對(duì)于由各實(shí)施例、比較例得到的多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合 物，W異氯酸醋基/徑基=1. 0 (當(dāng)量比）的方式配合Setaluxl767(Nuplexresins公司制 的丙締酷基多元醇、徑基濃度4. 5% (樹(shù)脂基準(zhǔn)）、樹(shù)脂固體成分65% )，在福特杯No. 4粘 度計(jì)中W在23°C下成為20秒的方式用乙酸下醋稀釋粘度，制備涂料。
[0270] 在陽(yáng)離子電沉積板（JIS.G. 3141 :SPCC.SD)上W干燥膜厚成為40μπι的方式用空 氣噴涂涂裝該涂料。進(jìn)行在23Γ下配置15分鐘之后，用下述的條件進(jìn)行加熱固化。 陽(yáng)271] 實(shí)施例1~17、比較例1~6 :60°C、3小時(shí)
[0272] 實(shí)施例18~31、比較例7~10 :120°C、30分鐘
[0273]實(shí)施例 32、33 :140°C、30 分鐘
[0274] 成膜的涂膜的表面平滑性用Wave Scan D0I度YKGardenerCo.制）進(jìn)行測(cè)定。
[027引在Wave Scan D0I中可W測(cè)定作為0. 1~0. 3mm左右的波長(zhǎng)的表面平滑度的振幅 指標(biāo)的Wa、此外作為0.3~1mm左右的波長(zhǎng)的表面平滑度的振幅指標(biāo)的師，測(cè)定值越小表 示涂膜表面平滑性越優(yōu)異。
[0276](評(píng)價(jià)基準(zhǔn)） 陽(yáng)277] ◎:Wa不足10、師不足15 陽(yáng)278] Ο:Wa不足15、師不足20 (不包括Wa不足10、師不足15的情況） 陽(yáng)2巧]X:Wa為15W上、師為20W上 陽(yáng)280] <多異氯酸醋前體的合成例> 陽(yáng)281]〔合成例1) 陽(yáng)282](多異氯酸醋前體a的合成） 陽(yáng)283] 在安裝有攬拌器、溫度計(jì)、冷凝管的4 口燒瓶的內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，投入皿I lOOOg，在60°C攬拌下、作為催化劑同時(shí)添加0.Ig四甲基錠癸酸鹽、1.Og異下醇。4小時(shí)后， 通過(guò)反應(yīng)液的折射率測(cè)定確認(rèn)設(shè)定的反應(yīng)終點(diǎn)，添加0. 2g憐酸停止反應(yīng)。然后，過(guò)濾反應(yīng) 液之后，利用薄膜蒸饋裝置去除未反應(yīng)的皿I單體，從而得到多異氯酸醋前體a。所得到的 多異氯酸醋前體a的25°C下的粘度為1300mPa·s、NC0含有率為23. 2%。測(cè)定1H-NMR，結(jié) 果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為97/3。 悅84]〔合成例2)
[0285] (多異氯酸醋前體b的合成）
[0286] 使用1.Og2-乙基己醇代替1.Og異下醇，除此W外利用與合成例1同樣的方法， 得到多異氯酸醋前體b。所得到的多異氯酸醋前體b的25°C下的粘度為1200mPa·S、NC0 含有率為23. 1%。測(cè)定1H-NMR，結(jié)果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為97/3。
[0287] 〔合成例3) 陽(yáng)28引（多異氯酸醋前體C的合成）
[0289] 使用3.Og2-乙基己醇代替1.Og異下醇，除此W外利用與合成例1同樣的方法， 得到多異氯酸醋前體C。所得到的多異氯酸醋前體C的25°C下的粘度為lOOOmPa·S、NC0 含有率為22. 9%。測(cè)定1H-NMR，結(jié)果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為95/5。 陽(yáng)290]〔合成例4) 陽(yáng)291](多異氯酸醋前體d的合成） 陽(yáng)29引使用1.Og異下醇W及5.Og2-乙基己醇代替1.Og異下醇，除此W外利用與合成 例1同樣的方法，得到多異氯酸醋前體d。所得到的多異氯酸醋前體d的25Γ下的粘度為 SOOmPa·S、NC0含有率為22. 8%。測(cè)定1H-NMR，結(jié)果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾 比為89/11。 陽(yáng)293]〔合成例引
[0294](多異氯酸醋前體e的合成） 悅河使用7.Og異下醇代替1.Og異下醇，除此W外利用與合成例1同樣的方法，得到多 異氯酸醋前體e。所得到的多異氯酸醋前體e的25°C下的粘度為950mPa·3、Ν(Χ)含有率為 22. 5%。巧憶1H-NMR，結(jié)果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為81/19。 陽(yáng)296]〔合成例6) 陽(yáng)297](多異氯酸醋前體f的合成） 陽(yáng)29引對(duì)安裝有攬拌器、溫度計(jì)、冷凝管的4 口燒瓶的內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，投入600g皿I，在70°C攬拌下，作為催化劑加入四甲基錠癸酸鹽，在收率成為40%時(shí)添加憐酸，停止 反應(yīng)。然后，過(guò)濾反應(yīng)液之后，利用薄膜蒸饋裝置去除未反應(yīng)的皿I單體，從而得到多異氯 酸醋前體f。所得到的多異氯酸醋前體f的25°C下的粘度為2700mPa·S、異氯酸醋含量為 21. 7%。測(cè)定1H-NMR，結(jié)果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為100/0。 陽(yáng)299]〔合成例7) 陽(yáng)3〇0](多異氯酸醋前體g的合成） 陽(yáng)301] 在與合成例1同樣的裝置中，投入lOOOg皿I和30g2-乙基己醇，將反應(yīng)器內(nèi)溫度 設(shè)為80°C進(jìn)行1小時(shí)攬拌，進(jìn)行氨基甲酸醋化反應(yīng)。W將反應(yīng)器內(nèi)溫度維持在80°C的狀態(tài)， 作為脈基甲酸醋化W及異氯脈酸醋化催化劑，添加四甲基錠癸酸鹽的固體成分為10%的正 下醇溶液0. 36g。進(jìn)而，進(jìn)行3小時(shí)攬拌之后，加入憐酸的固體成分為85%水溶液0. 58邑， 停止反應(yīng)。反應(yīng)液的過(guò)濾后，由與合成例1同樣的方法去除未反應(yīng)的皿I，從而得到多異氯 酸醋前體g。所得到的多異氯酸醋前體g為淡黃色透明的液體，收量300g、25°C下的粘度為 450mPa·S、NC0含有率為20. 6 %。測(cè)定1H-NMR，結(jié)果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾 比為75/25。 陽(yáng)3〇2]〔合成例8) 陽(yáng)3〇3](多異氯酸醋前體h的合成） 陽(yáng)304] 對(duì)安裝有攬拌器、溫度計(jì)、冷凝管的4 口燒瓶的內(nèi)部進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，投入561. 9g 皿I和38.Ig異下醇，在攬拌下、90°C下進(jìn)行60分鐘氨基甲酸醋化反應(yīng)。將溫度提高到 120°C之后，作為脈基甲酸醋化催化劑加入2-乙基己酸錯(cuò)的固體成分為20%的溶劑油溶液 0. 28g。進(jìn)而進(jìn)行60分鐘攬拌后，加入憐酸的固體成分為85%的水溶液0. 097g，停止反應(yīng)。 然后，過(guò)濾反應(yīng)液之后，利用薄膜蒸饋裝置去除未反應(yīng)的皿I單體，從而得到多異氯酸醋前 體h。所得到的多異氯酸醋前體h的25°C下的粘度為130mPa·3、Ν(Χ)含有率為18. 8%。巧。 定1H-NMR，結(jié)果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為3/97。 陽(yáng)305]〔合成例9)
[0306](多異氯酸醋前體i的合成） 陽(yáng)307] 在合成例1中，將單醇由2-乙基己醇變換為十二燒醇，除此W外用同樣的方法，得 到多異氯酸醋前體i。所得到的多異氯酸醋前體i的25°C下的粘度為920mPa·3、Ν(Χ)含有 率為22. 1%。測(cè)定1H-NMR，結(jié)果異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基的摩爾比為96/4。 陽(yáng)30引< 聚碳酸醋二醇的合成例>
[0309]〔合成例10)
[0310](聚碳酸醋二醇A的合成） 陽(yáng)311] 在具備攬拌機(jī)、溫度計(jì)、在頂部具有回流頭的帶真空夾套的Oldershaw蒸饋塔的 化可拆式燒瓶中，投入382g1,5-戊二醇、433g1,6-己二醇、650g碳酸亞乙醋，在70°C下 進(jìn)行攬拌溶解之后，作為催化劑投入〇.〇15g乙酸鉛Ξ水合物。用設(shè)定到175°C的油浴進(jìn)行 加熱，在燒