本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護(hù)領(lǐng)域，特別是涉及一種具有改進(jìn)性能的殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
活性組分螺蟲乙酯(spirotetramat)是季酮酸類化合物，與bayer公司的殺蟲殺螨劑螺螨酯和螺甲螨酯屬同類化合物。螺蟲乙酯具有獨(dú)特的作用特征，是迄今具有雙向內(nèi)吸傳導(dǎo)性能的現(xiàn)代殺蟲劑之一。該化合物可以在整個(gè)植物體內(nèi)向上向下移動(dòng)，抵達(dá)葉面和樹皮，從而防治如生菜和白菜內(nèi)葉上，及果樹皮上的害蟲。這種獨(dú)特的內(nèi)吸性能可以保護(hù)新生莖、葉和根部，防止害蟲的卵和幼蟲生長。其另一個(gè)特點(diǎn)是持效期長，可提供長達(dá)8周的有效防治。螺蟲乙酯高效廣譜，可有效防治各種刺吸式口器害蟲，如蚜蟲、薊馬、木虱、粉蚧、粉虱和介殼蟲等?？蓱?yīng)用的主要作物包括，棉花、大豆、柑橘、熱帶果樹、堅(jiān)果、葡萄、啤酒花、土豆和蔬菜等。研究表明其對重要益蟲如瓢蟲、食蚜蠅和寄生蜂具有良好的選擇性。
活性組分噻唑膦(fosthiazate)為有機(jī)磷類殺線蟲劑，主要作用方式為抑制根結(jié)線蟲乙酰膽堿酯酶的合成，可用于防治各類根結(jié)線蟲、蚜蟲等。在中國已取得了在黃瓜，番茄，西瓜上的登記，可廣泛應(yīng)用于蔬菜，香蕉，果樹，藥材等作物。
實(shí)際的農(nóng)藥經(jīng)驗(yàn)已經(jīng)表明，重復(fù)且專一施用一種活性化合物來防治農(nóng)業(yè)害蟲在很多情況下將導(dǎo)致靶標(biāo)生物快速選擇性，目前通常使用不同活性化合物的混合物來防治害蟲。通過將具有不同作用機(jī)理的活性化合物進(jìn)行組合，可延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是針對殺蟲劑在實(shí)際應(yīng)用中抗性以及土壤殘留問題，篩選出含有兩種不同殺蟲原理的殺蟲劑進(jìn)行復(fù)配，以提高殺蟲劑防治效果，延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。
本發(fā)明的另一目的是提供上述組合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治有害蟲類中的應(yīng)用。
本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到：
本發(fā)明提供了一種具有增效作用的殺蟲組合物，該組合物中含有有效成分a和b，有效成分a為螺蟲乙酯，有效成分b為噻唑膦。
發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，上述殺蟲組合物增效明顯，更重要的是施用量減少，降低使用成本。含有組分a與組分b的化合物結(jié)構(gòu)類型不同，作用機(jī)制各異，兩者復(fù)配能夠擴(kuò)大防治譜，并且可以在一定程度上延緩抗性的產(chǎn)生和發(fā)展速度，且組分a與組分b之間無交互抗性。
本發(fā)明組合物的有效成分可以只包含a和b，也可以在不影響組合物整體性能的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步包含其他有效成分。
在一種方案中，本發(fā)明殺蟲組合物的活性組分a和活性組分b的重量比為1：0.1～50。
在一種優(yōu)選方案中活性組分a和活性組分b的重量比為1：1～40；優(yōu)選為1:10～40。
在一種優(yōu)選的方案中，a和b兩組分之間的重量比可以任意地在下述配比的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整：1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:31、1:32、1:33、1:34、1:35、1:36、1:37、1:38、1:39、1:40、1:41、1:42、1:43、1:44、1:45、1:46、1:47、1:48、1:49、1:50，也可以在以上任意兩個(gè)配比所組成的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。
本發(fā)明的組合物可以由有效成分與農(nóng)藥助劑共同制成農(nóng)藥上可接受的劑型。
本發(fā)明的組合物中有效成分的質(zhì)量含量可以為2～95％，優(yōu)選5～80％。
本發(fā)明組合物中可以包含載體、助劑和表面活性劑。在施用的過程中可以混合常用的助劑。
合適的助劑可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過程中常用的物質(zhì)，例如天然的或再生的礦物質(zhì)，溶劑、分散劑、潤濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。
本發(fā)明組合物的施用方法包括將本發(fā)明的組合物用于植物生長的地上部分，特別是葉部或葉面。施用的頻率和施用量取決于有害蟲類的生物學(xué)和氣候生存條件?？梢詫⒅参锏纳L場所，如稻田，用組合物的液體制劑浸濕，或者將組合物以固體形式施用于土壤中，如以顆粒形式(土壤施用)，組合物可以由土壤經(jīng)植物根部進(jìn)入植物體內(nèi)(內(nèi)吸作用)。
這些組合物可以僅僅包含活性成分(又稱有效成分)進(jìn)行施用，也可以與添加劑或助劑一起混合使用，因此本發(fā)明的組合物可以制備成各種劑型，例如可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、乳油、水分散粒劑等。根據(jù)這些組合物的性質(zhì)以及施用組合物所要達(dá)到的目的和環(huán)境情況，可以選擇將組合物以噴霧、彌霧、噴粉、撒播或潑澆等之類的方法施用。
可用已知的方法可以將本發(fā)明的組合物制備成各種劑型，如可以將有效成分與助劑，如溶劑、固體載體，需要時(shí)可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨，制備成所需要的劑型。
上述的溶劑可選自芳香烴，優(yōu)選含8-12個(gè)碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯類，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類，如環(huán)已烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類，如環(huán)已酮，強(qiáng)極性的溶劑，如n-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。
上述的固體載體，如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理組合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物載體，例如粒狀吸附載體或非吸附載體，合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤土；合適的非吸附載體如方解石或砂。另外，可以使用大量的無機(jī)性質(zhì)或有機(jī)性質(zhì)的預(yù)制成粒狀的材料作為載體，特別是白云石。
根據(jù)本發(fā)明的組合物中的有效成分的化學(xué)性質(zhì)，合適的表面活性劑為木質(zhì)素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、堿土金屬鹽或胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
本發(fā)明的組合物中兩種有效成分表現(xiàn)為增效效果，該組合物的活性比使用單個(gè)化合物的活性預(yù)期總和，以及單個(gè)化合物的單獨(dú)活性更為顯著。增效效果表現(xiàn)為允許施用量減少、更寬的防治譜、見效快、更持久的防治效果、通過僅僅一次或少數(shù)幾次施用更好的控制蟲類害蟲、以及加寬了可能的施用間隔時(shí)間。
本發(fā)明的殺蟲組合物可應(yīng)用在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物蟲類害蟲方面，包括但不限于蚜蟲、葉蟬、粉虱、薊馬、銹螨、小菜蛾、介殼蟲等。
本發(fā)明的殺蟲組合物的表現(xiàn)出的其它特點(diǎn)主要表現(xiàn)為：1、由于本組合物的兩個(gè)單劑化學(xué)結(jié)構(gòu)差異很大，作用機(jī)理完全不同，不存在交互抗性，可延緩兩個(gè)單劑單獨(dú)使用所產(chǎn)生的抗性問題；2、本發(fā)明的組合物對作物安全、防效好。經(jīng)試驗(yàn)證明，本發(fā)明殺蟲劑組合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，增效顯著，對防治對象表現(xiàn)出明顯的增效以及互補(bǔ)作用。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
以下實(shí)施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。
一、劑型制備實(shí)施例
(一)可濕性粉劑的加工及實(shí)施例
將活性組分a與活性組分b與各種助劑及填料等按比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后制得可濕性粉劑。
實(shí)施例1:55％螺蟲乙酯·噻唑膦可濕性粉劑(1:10)
螺蟲乙酯5％，噻唑膦50％，硅凝膠2％，脂肪酸聚乙二醇酯8％，萘磺酸鈉鹽6％，膨潤土補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例2:61.5％螺蟲乙酯·噻唑膦可濕性粉劑(1:40)
螺蟲乙酯1.5％，噻唑膦60％，硅酸鎂鋁3％，尿素5％，烷基苯磺酸鈉10％，凹凸棒土補(bǔ)足至100％。
(二)水分散粒劑的加工及實(shí)施例
將活性成分a與活性成分b，與助劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后制得水分散粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例3:31.5％螺蟲乙酯·噻唑膦水分散粒劑(1:20)
螺蟲乙酯1.5％，噻唑膦30％，十二烷基硫酸鈉6％，皂角粉6％，硫酸銨3％，硅酸鎂鋁2％，白炭黑補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例4:51％螺蟲乙酯·噻唑膦水分散粒劑(1:50)
螺蟲乙酯1％，噻唑膦50％，硅酸鎂鋁3％，聚丙烯酰胺8％，氯化鈉4％，萘磺酸鈉4％，白炭黑補(bǔ)足至100％。
(三)懸浮劑的加工及實(shí)施例
將活性組分a與活性組分b，與分散劑、潤濕劑、增稠劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后補(bǔ)加水混合均勻過濾即得成品。
實(shí)施例5：20％螺蟲乙酯·噻唑膦懸浮劑(1：1)
螺蟲乙酯10％，噻唑膦10％，磺酸鈉鹽4％,十二烷基硫酸鈉5％,乙三醇8％，硅酸鎂鋁2％，硅油0.01％，水補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例6：40.3％螺蟲乙酯·噻唑膦懸浮劑(1:30)
螺蟲乙酯1.3％，噻唑膦39％，烷基酚聚氧乙烯醚5％,皂角粉5％，黃原膠2％，乙三醇10％，膨潤土4％，硅油0.2％，水補(bǔ)足至100％。
實(shí)施例7：30％螺蟲乙酯·噻唑膦懸浮劑(2:1)
螺蟲乙酯20％，噻唑膦10％，十二烷基苯磺酸鈣6％,異丙醇3％，硅酸鎂鋁3％，硫酸銨3％，水補(bǔ)足至100％。
二、藥效驗(yàn)證試驗(yàn)
(一)生物測定實(shí)施例
以螺蟲乙酯作為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度ec50，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(ctc)。
實(shí)測毒力指數(shù)(ati)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/供試藥劑ec50)*100
理論毒力指數(shù)(tti)＝a藥劑毒力指數(shù)*混劑中a的百分含量+b藥劑毒力指數(shù)*混劑中b的百分含量
共毒系數(shù)(ctc)＝[混劑實(shí)測毒力指數(shù)(ati)/混劑理論毒力指數(shù)(tti)]*100
ctc≤80，組合物表現(xiàn)為拮抗作用，80＜ctc＜120，組合物表現(xiàn)為相加作用，ctc≥120，組合物表現(xiàn)為增效作用。
1、螺蟲乙酯與噻唑膦復(fù)配對柑橘介殼蟲的毒力測定試驗(yàn)
表1螺蟲乙酯與噻唑膦不同配比復(fù)配對柑橘介殼蟲的毒力測定分析
結(jié)果(表1)表明，螺蟲乙酯與噻唑膦在配比1：0.1～50之間，共毒系數(shù)均在120以上，說明螺蟲乙酯與噻唑膦復(fù)配對柑橘介殼蟲的防治具有顯著的協(xié)同增效作用。而在這個(gè)配比范圍之外則顯示出相加作用。
(二)田間藥效試驗(yàn)
利用本發(fā)明制得的實(shí)施例來驗(yàn)證田間防治效果。藥效試驗(yàn)每個(gè)處理重復(fù)4次，于蟲害發(fā)生高峰期均勻施藥。每個(gè)處理小區(qū)隨機(jī)取5個(gè)點(diǎn)，每點(diǎn)標(biāo)定1m2，施藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，施藥后7天記載殘留活蟲數(shù)，計(jì)算蟲口減退率，即防治效果。同時(shí)調(diào)查供試作物有無藥害癥狀。確定藥劑的安全性。
預(yù)期防效(％)＝x+y-xy/100(其中，x，y為單劑防效)
1、螺蟲乙酯與噻唑膦復(fù)配對蘋果樹蚜蟲的田間防效試驗(yàn)
表2.螺蟲乙酯與噻唑膦復(fù)配對蘋果樹蚜蟲的田間防效試驗(yàn)結(jié)果
測定結(jié)果(表2)表明，螺蟲乙酯與噻唑膦復(fù)配對防治蘋果樹蚜蟲的防效明顯提高，說明二者復(fù)配對蘋果樹蚜蟲有顯著的協(xié)同增效作用。在整個(gè)試驗(yàn)過程中，在本發(fā)明組合物制劑的用量范圍內(nèi)，未發(fā)現(xiàn)藥害現(xiàn)象，說明本發(fā)明的組合物對蘋果樹是安全的。