本申請(qǐng)要求享有2014年9月12日提交的申請(qǐng)?zhí)?2/049568的權(quán)益。申請(qǐng)?zhí)?2/049568的公開(kāi)內(nèi)容在此以引用方式并入。本發(fā)明涉及具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的叔胺催化劑，其能夠形成熱穩(wěn)定的共價(jià)鍵，并耐受約120℃和更高以及高達(dá)約250℃的溫度。本發(fā)明還涉及使用本發(fā)明的催化劑來(lái)制備具有以下所需特征的聚氨酯泡沫：a)在寬范圍的環(huán)境條件和異氰酸酯指數(shù)(例如，低至約65但高于約60的指數(shù))下的非常低的化學(xué)排放；b)即使在高于環(huán)境的溫度(例如溫度范圍約25℃至約90℃)下，當(dāng)泡沫暴露于水或水溶液時(shí)仍然有足夠的水解穩(wěn)定性，以保持催化劑共價(jià)結(jié)合到泡沫上而不浸出叔胺催化劑；和c)聚氨酯聚合物和其它聚合物(例如聚碳酸酯)之間的穩(wěn)定的接觸界面，其中叔胺催化劑從聚氨酯聚合物到其它聚合物的遷移最小，甚至在熱和濕度條件下也不會(huì)在接觸點(diǎn)處產(chǎn)生顯著的聚合物劣化。
背景技術(shù)：
：開(kāi)孔軟質(zhì)聚氨酯泡沫的生產(chǎn)采用各種添加劑，其中每一種都起到?jīng)Q定產(chǎn)品的最終特性和物理性質(zhì)的作用。盡管這些添加劑在整體配制品中占比很小且預(yù)計(jì)排放量相對(duì)較低，但對(duì)成品中低揮發(fā)性有機(jī)物含量(voc)的不斷增加的環(huán)境需求使得額外需要添加劑，以達(dá)到這些較低的排放，同時(shí)保持泡沫性能。在本領(lǐng)域中需要無(wú)排放物的添加劑，其與常規(guī)的較不環(huán)保的標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品表現(xiàn)一樣好。眾所周知，制備聚氨酯泡沫的常規(guī)制造程序使用排放性添加劑。叔胺，例如三亞乙基二胺和雙(二甲基氨基乙基)醚是工業(yè)上用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的常規(guī)的排放性催化劑。用于減少泡沫排放的策略之一是基于在能夠與異氰酸酯反應(yīng)的叔胺催化劑上引入官能團(tuán)。使用這種途徑，叔胺催化劑將會(huì)保持與聚氨酯聚合物的共價(jià)結(jié)合，從而防止其釋放至環(huán)境中。這種方法可能具有一些限制，這是因?yàn)楣倌芑灏房梢赃^(guò)早地與異氰酸酯反應(yīng)，從而導(dǎo)致不期望的副作用，例如聚合物鏈終止(這將導(dǎo)致差的物理性能)、過(guò)多的孔開(kāi)口或泡沫破裂或過(guò)度的交聯(lián)(這可導(dǎo)致廣泛的收縮和差的尺寸穩(wěn)定性)。減少氣味和排放的另一種替代途徑是基于利用增加的分子量和/或極性的材料。與工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相比，諸如二甲基氨基丙基脲、雙(二甲基氨基丙基)脲、雙(二甲基氨基丙基)胺和n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(2-羥丙基)胺的產(chǎn)物可以提供可接受的物理性質(zhì)，而大多數(shù)常規(guī)的反應(yīng)性催化劑不能始終實(shí)現(xiàn)當(dāng)前的消費(fèi)者和制造商的要求。使用這些催化劑可以顯著降低泡沫的總體排放。然而，所生產(chǎn)的成品通常不是無(wú)排放的，voc和fog值根據(jù)vda278檢測(cè)方法可達(dá)幾百ppm。異氰酸酯反應(yīng)性叔胺催化劑所需的一個(gè)關(guān)鍵特征在于其與生長(zhǎng)的聚氨酯聚合物形成熱穩(wěn)定的共價(jià)鍵的能力。當(dāng)泡沫樣品被加熱并且通過(guò)恒定的惰性氣體流從加熱室除去排放物時(shí)，所述共價(jià)鍵應(yīng)足夠穩(wěn)定，以將胺催化劑保留在聚氨酯聚合物中。目前，存在能夠在聚合過(guò)程期間與異氰酸酯反應(yīng)的各種各樣的官能化的胺聚氨酯催化劑。然而，在許多情況下，由于將胺催化劑保持在聚氨酯聚合物中的共價(jià)化學(xué)鍵在測(cè)試溫度下不夠穩(wěn)定，所以用這些反應(yīng)性催化劑中的一些制得的泡沫仍然可具有胺排放。不希望受任何理論或解釋的約束，相信此類(lèi)排放物可導(dǎo)致胺催化劑從聚氨酯聚合物釋放，或?qū)е聛?lái)自胺-聚合物加合物的熱分解的副產(chǎn)物和化學(xué)碎片的釋放。除了熱穩(wěn)定性之外，這些催化劑優(yōu)選在各種條件和ph下形成水解穩(wěn)定的共價(jià)鍵。叔胺與聚氨酯聚合物之間的化學(xué)鍵的水解穩(wěn)定性在聚氨酯泡沫與可以暴露于濕氣和/或水的紡織物接觸的應(yīng)用中或在泡沫可以直接暴露于水同時(shí)與皮膚接觸的應(yīng)用中起重要作用。如果聚合物與叔胺之間的化學(xué)鍵的水解穩(wěn)定性不夠高，那么叔胺催化劑可以從聚氨酯聚合物中浸出，并且可能使胺直接接觸皮膚，從而導(dǎo)致皮膚刺激或皮膚過(guò)敏。最后，在較低的異氰酸酯指數(shù)下的熱穩(wěn)定性和催化劑固定是額外的性能需求。除了諸如90-115的典型指數(shù)下的熱穩(wěn)定性之外，新催化劑需要能夠與聚氨酯聚合物形成共價(jià)鍵，其在低至65且通常高于60的指數(shù)下具有熱穩(wěn)定性并且沒(méi)有排放。這是一個(gè)難以滿足的需求，因?yàn)樵诘彤惽杷狨ブ笖?shù)下，沒(méi)有足夠的能夠與多元醇和水的所有oh基團(tuán)反應(yīng)的nco基團(tuán)，因此新的胺添加劑需要能夠同時(shí)提供足夠的催化活性以提供良好質(zhì)量的泡沫，并與多元醇和水中的oh基團(tuán)有效競(jìng)爭(zhēng)以成為聚氨酯聚合物的一部分，且一旦聚合過(guò)程完成則保留在聚合物中。美國(guó)專(zhuān)利us5,859,079公開(kāi)了包含n,n'-雙(3-二甲基氨基丙基)脲和3-二甲基氨基丙基脲的聚氨酯催化劑組合物。然而，當(dāng)將固化的聚合物加熱到高達(dá)120℃的溫度時(shí)，可能發(fā)生胺排放。此外，使用所述催化劑生產(chǎn)的水接觸泡沫可具有增加的堿度。美國(guó)專(zhuān)利us6,858,654公開(kāi)了用于促進(jìn)聚氨酯形成反應(yīng)的催化劑組合物，其包括凝膠化催化劑和發(fā)泡催化劑。凝膠化催化劑選自叔氨基烷基取代的伯胺或仲胺，發(fā)泡催化劑選自包含烷醇部分、伯胺部分或衍生自此類(lèi)伯胺部分的脲基部分的雙(氨基烷基)醚。用所述催化劑生產(chǎn)的泡沫可能具有惡臭氣味，以及聚碳酸酯沾污能力。美國(guó)專(zhuān)利us4,101,470公開(kāi)了具有能夠與異氰酸酯反應(yīng)并與其形成共價(jià)鍵的oh基的化合物。當(dāng)雙(二甲基氨基丙基)胺與環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到雙(3-二甲基氨基丙基)(2-羥丙基)胺時(shí)，可獲得此類(lèi)組合物的實(shí)例。所公開(kāi)的組合物和方法的一個(gè)限制是缺乏化學(xué)鍵的熱穩(wěn)定性，如美國(guó)專(zhuān)利us6858654中所示實(shí)施例闡釋的，其中當(dāng)將泡沫加熱至120℃時(shí)在根據(jù)vda278排放測(cè)定方法進(jìn)行測(cè)試期間觀察到了190ppm來(lái)自雙(3-二甲基氨基丙基)(2-羥丙基)胺的分解產(chǎn)物。美國(guó)專(zhuān)利us4,049,591要求保護(hù)用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫的方法，所述方法包括在催化量的具有通式[r”r”n-(ch2)3-]2nch2chry的化合物存在下使有機(jī)多異氰酸酯與有機(jī)聚酯多元醇或聚醚多元醇反應(yīng)，其中r”是低級(jí)烷基，r是氫或低級(jí)烷基且y選自由cn、conh2、co2r’、conr2’和cor’組成的組，其中r'獨(dú)立地是h、低級(jí)烷基或芳基。這些化合物的限制包括排放，原因在于缺乏能夠與nco反應(yīng)的官能團(tuán)或不能形成熱穩(wěn)定的共價(jià)鍵以及水解不穩(wěn)定性。在先確定的專(zhuān)利的公開(kāi)內(nèi)容在此以引用方式并入。在本領(lǐng)域中需要用聚氨酯催化劑制成的泡沫，其中所得的泡沫通過(guò)排放測(cè)試。在本領(lǐng)域還需要與異氰酸酯反應(yīng)并形成熱穩(wěn)定的共價(jià)鍵的催化劑，其能夠耐受反映極端環(huán)境條件的測(cè)試條件。由于異氰酸酯指數(shù)降低到低水平(指數(shù)低至65但高于60)，這種需求可能會(huì)成為挑戰(zhàn)，因?yàn)閚co的化學(xué)計(jì)量的量不足以與多元醇和水中的所有oh反應(yīng)。此外，所需的催化劑應(yīng)該能夠形成水解穩(wěn)定的共價(jià)化學(xué)鍵，以防止胺催化劑從聚氨酯制品中浸出，以避免胺暴露于最終用戶(例如，當(dāng)泡沫直接或間接接觸濕度/濕氣和熱量時(shí))。此外，叔胺催化劑與聚氨酯聚合物之間的共價(jià)鍵在熱和濕度極端環(huán)境條件下應(yīng)該是穩(wěn)定的，使得在聚氨酯與其它材料(例如與聚氨酯接觸的聚碳酸酯)接觸的情況下，其它材料不會(huì)被損壞或劣化。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明解決了與常規(guī)反應(yīng)性催化劑相關(guān)的問(wèn)題和減少胺排放且因而減少來(lái)自開(kāi)孔軟質(zhì)聚氨酯泡沫的總體排放的方法。本發(fā)明還解決了與在水接觸期間泡沫中的催化劑浸出相關(guān)的問(wèn)題，從而避免最終用戶暴露于胺。本發(fā)明還解決了當(dāng)某些材料與聚氨酯聚合物接觸時(shí)的材料劣化的問(wèn)題(例如，在熱和濕度的極端環(huán)境條件下聚氨酯泡沫中的催化劑遷移可能引起的問(wèn)題)。本發(fā)明解決了這些問(wèn)題，同時(shí)提供了具有最佳物理性質(zhì)和發(fā)泡速率或上升動(dòng)力學(xué)的泡沫產(chǎn)品。本發(fā)明使用至少一種在其結(jié)構(gòu)中具有伯胺官能團(tuán)的叔胺凝膠化催化劑以生產(chǎn)聚氨酯泡沫。在本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明的膠凝胺(gellingamine)包含具有化學(xué)結(jié)構(gòu)為[me2n-(ch2)3]2n-(ch2)3-nh2的n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺，其中me是ch3基團(tuán)。本發(fā)明的膠凝胺催化劑可以提供以下益處：a)在從約120℃和高達(dá)約250℃的溫度的嚴(yán)格條件下，消除源自胺催化劑的排放物；b)聚氨酯聚合物的形成，其中當(dāng)在不同溫度和ph下暴露于濕度或水時(shí)，所述胺催化劑都保留在聚合物中；c)與由本發(fā)明的催化劑制成的聚氨酯聚合物接觸的其它材料如聚碳酸酯的最小劣化或不劣化；d)當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明的催化劑時(shí)，voc和fog的總體排放減少；和e)叔胺催化劑由于其高活性而使用水平顯著降低。當(dāng)使用本發(fā)明的催化劑時(shí)，所生產(chǎn)的泡沫的特征在于：a)如通過(guò)vda278法測(cè)量的低至無(wú)胺排放和減少的總體排放；b)優(yōu)異的物理性質(zhì)，例如拉伸和撕裂強(qiáng)度、壓縮形變、ild、支撐因子和回彈性；c)與聚氨酯聚合物接觸的其它材料(例如聚碳酸酯)的最小或不劣化；d)由于高達(dá)約250℃的強(qiáng)和熱穩(wěn)定的共價(jià)鍵而保留在聚氨酯聚合物中的胺；e)足夠的水解穩(wěn)定性，當(dāng)在各種溫度和ph下暴露于濕氣或水時(shí)，其允許叔胺保留在聚氨酯聚合物中；和f)膠凝胺催化劑由于其高催化活性而使用量顯著降低。在本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明的胺催化劑可以與選擇的胺發(fā)泡催化劑組合使用，例如至少一個(gè)選自由以下組成的組的成員：n,n,n’-三甲基-n'-3-氨基丙基-雙(氨基乙基)醚或2-[n-(二甲基氨基乙氧基乙基)-n-甲基氨基]乙醇，但更優(yōu)選使用n,n,n’-三甲基-n'-3-氨基丙基-雙(氨基乙基)醚。本發(fā)明的另一方面涉及通過(guò)使用本發(fā)明的催化劑制備聚氨酯泡沫的方法和所得的泡沫。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及用于制備催化劑的方法，其包括使丙烯腈和雙(二甲基氨基丙基)胺在足以獲得雙(二甲基氨基丙基)-氰基乙基-胺的條件下接觸；并使雙(二甲基氨基丙基)-氰基乙胺與氫氣在足以獲得n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺的條件下接觸。本發(fā)明的另一方面涉及用于制備聚氨酯泡沫的方法，其包括在催化劑存在下使至少一種多元醇與至少一種多異氰酸酯接觸，所述催化劑包括n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺。本發(fā)明的另一方面涉及根據(jù)前述方面中的任一者產(chǎn)生的泡沫，其中所述泡沫在根據(jù)vda278測(cè)量時(shí)不含胺排放。本發(fā)明的另一方面涉及根據(jù)前述任一方面產(chǎn)生的泡沫，其中所述泡沫具有改進(jìn)的物理性質(zhì)。本發(fā)明的各個(gè)方面可以單獨(dú)使用或組合使用。附圖說(shuō)明圖1所示為根據(jù)實(shí)施例3制成的泡沫的上升速率對(duì)時(shí)間的圖。圖2所示為用于測(cè)量與泡沫接觸的聚碳酸酯表面的劣化的實(shí)施例5中使用的測(cè)試設(shè)備的圖示說(shuō)明。圖3所示為根據(jù)實(shí)施例5測(cè)試的聚碳酸酯表面的圖示說(shuō)明。圖4所示為根據(jù)實(shí)施例5測(cè)試的聚碳酸酯表面的圖示說(shuō)明。具體實(shí)施方式本發(fā)明涉及胺催化劑組合物、制備和使用所述催化劑組合物來(lái)制備聚氨酯泡沫的方法。本發(fā)明的胺催化劑n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺可用于：a)最小化泡沫排放而不損害泡沫物理性質(zhì)(例如，當(dāng)根據(jù)vda-278測(cè)量時(shí))；b)當(dāng)泡沫在各種極端環(huán)境條件下暴露于水或濕氣時(shí)提供水解穩(wěn)定的泡沫，而不增加水相上的ph；c)由于催化劑不從聚氨酯聚合物遷移出來(lái)(例如當(dāng)聚碳酸酯表面在溫度和濕度的各種極端條件下暴露于聚氨酯泡沫時(shí))，不會(huì)損害與聚氨酯接觸的材料；d)最佳的物理性質(zhì)，例如約28至約80kg/m3范圍內(nèi)的目標(biāo)密度(astm3574-a)、范圍約40至約120l/m的空氣流量(astm3574-g)、范圍為約150至約600n的ild(壓痕載荷變形方法astm3574-b1)、范圍為約2.5至約3.5、優(yōu)選約3的支撐因子(astm3574-b1)和約40至約80％的回彈性(astm3574-h)范圍。在本發(fā)明的一個(gè)方面，期望的泡沫具有拉伸/ha拉伸/伸長(zhǎng)率/ha伸長(zhǎng)率＝din53571-約80％至約200％的范圍，50％壓縮形變＝astmd3574-d-約1％至約20％的范圍，ha壓縮形變＝astmd3574-j1和j2-約5％至約15％的范圍，和撕裂＝astmd3574-f-約150至約400的范圍。根據(jù)本發(fā)明的方法使用具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)的叔胺催化劑：[me2n-(ch2)3]2n-(ch2)3-nh2，其中me是ch3基團(tuán)。本發(fā)明的催化劑可以約0.1pphp至約20pphp、約0.1pphp至約10pphp且在一些情況下約0.1pphp至約5pphp范圍內(nèi)的量使用。本發(fā)明的胺催化劑可以通過(guò)任何合適的方法制備。合適方法的實(shí)例包括丙烯腈與雙(二甲基氨基丙基)胺的反應(yīng)以產(chǎn)生雙(二甲基氨基丙基)-氰基乙基胺，隨后腈官能團(tuán)的催化氫化，得到n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺。制備本發(fā)明的催化劑的合適方法的實(shí)例在下面的實(shí)施例1中描述。本發(fā)明催化劑可用于制造如下泡沫：當(dāng)與本領(lǐng)域已知的其它類(lèi)似催化劑相比時(shí)，具有低化學(xué)排放、最佳物理性質(zhì)、最佳泡沫速率或上升動(dòng)力學(xué)、甚至在約120℃和高達(dá)約250℃的溫度下胺排放顯著減少、當(dāng)泡沫暴露于不同溫度和ph下的濕氣或水時(shí)叔胺凝膠與聚氨酯聚合物之間的水解穩(wěn)定化學(xué)鍵、以及相對(duì)低的用量。在本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明的催化劑可與至少一種選自由以下組成的組的發(fā)泡胺催化劑組合用作凝膠化催化劑：n,n,n’-三甲基-n'-3-氨基丙基-雙(氨基乙基)醚或2-[n-(二甲基氨基乙氧基乙基)-n-甲基氨基]乙醇，且通常為n,n,n'-三甲基-n'-3-氨基丙基-雙(氨基乙基)醚。發(fā)泡胺催化劑的量通常為約0pphp至約5pphp、約0.01pphp至約2pphp且在一些情況下為約0.05pphp至約1pphp。這些催化劑可以通過(guò)任何合適的方法進(jìn)行組合，例如將各個(gè)分離的催化劑添加到預(yù)混物中，或者預(yù)混合催化劑，并將催化劑的混合物添加到多元醇預(yù)混物中。本發(fā)明還涉及使用異氰酸酯反應(yīng)性叔胺凝膠化催化劑的選擇組與本發(fā)明的催化劑n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺的組合制備低或無(wú)胺排放的聚氨酯泡沫的方法。選擇的反應(yīng)性凝膠化叔胺催化劑包括以下官能團(tuán)中的任意一種：脲、仲胺、伯胺、酰胺或仲羥基。本發(fā)明的異氰酸酯反應(yīng)性叔胺催化劑與凝膠化催化劑n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺的組合產(chǎn)生與利用現(xiàn)有技術(shù)中描述的任何唯一常規(guī)排放或非排放凝膠化催化劑產(chǎn)生的泡沫相比具有最少排放的泡沫。本發(fā)明催化劑與前述凝膠化催化劑的％比率通常為約100％至約5％、約80％至約10％，在一些情形下為約70％至約20％。這些催化劑可以通過(guò)任何合適的方法進(jìn)行組合，例如將各個(gè)分離的催化劑添加到預(yù)混物中，或者預(yù)混合催化劑并將催化劑的混合物添加到多元醇預(yù)混物中。泡沫的制備本領(lǐng)域已知的各種類(lèi)型的泡沫可以使用本發(fā)明的方法、使用已添加適量的n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺的典型聚氨酯配制品來(lái)制備。例如，具有本文所述優(yōu)異特性的軟質(zhì)開(kāi)孔聚氨酯泡沫通?？梢砸运甘玖堪卤韎中所示的組分。下面將詳細(xì)論述表i中所示的組分。表i聚氨酯組分組分重量份數(shù)基礎(chǔ)多元醇20-100聚合物多元醇0-80硅酮表面活性劑0.5-10發(fā)泡劑2-4.5交聯(lián)劑0.5-2催化劑0.25-10羧酸(任選的)0.05-3.0多異氰酸酯提供nco指數(shù)＝60-115根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯配制品中使用的多異氰酸酯的量不受限制，但通常在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那些范圍內(nèi)。示例性范圍在表i中給出，通過(guò)參考“nco指數(shù)”(異氰酸酯指數(shù))表示。如本領(lǐng)域已知的，nco指數(shù)定義為異氰酸酯的當(dāng)量數(shù)除以活性氫的總當(dāng)量乘以100。nco指數(shù)由以下公式表示：nco指數(shù)＝[nco/(oh+nh)]*100軟質(zhì)泡沫通常使用作為泡沫組合物中總多元醇含量的一部分的共聚物多元醇以及約4000-5000的重均分子量和羥基數(shù)約28-35的基礎(chǔ)性多元醇。下文將詳細(xì)描述所述基礎(chǔ)多元醇和共聚物多元醇。催化劑本發(fā)明的n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺的催化劑可以用作唯一的凝膠化催化劑，但是本發(fā)明的催化劑可以與其它的含有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的叔胺組合使用。存在于替代性叔胺膠凝助催化劑中的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)基本上由伯胺、仲胺、仲羥基、酰胺和脲組成。凝膠化催化劑的實(shí)例包括選自由以下組成的組的至少一員：n,n-雙(3-二甲基氨基-丙基)-n-(2-羥丙基)胺；n,n-二甲基-n',n'-雙(2-羥丙基)-1,3-丙二胺；二甲基氨基丙胺(dmapa)；n-甲基-n-2-羥丙基-哌嗪、雙-二甲基氨基丙胺(15)、二甲基氨基丙基脲和n,n'-雙(3-二甲基氨基丙基)脲(ne1060、ne1070、ne1080和ne1082)、1,3-雙(二甲基氨基)-2-丙醇、6-二甲基氨基-1-己醇、n-(3-氨基丙基)咪唑、n-(2-羥丙基)咪唑、n,n'-雙(2-羥丙基)哌嗪，n-(2-羥丙基)-嗎啉和n-(2-羥基乙基咪唑)。本發(fā)明的催化劑以及上述催化劑組合可與至少一種發(fā)泡催化劑一起使用?？梢耘c上述凝膠化催化劑組合使用的含有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的發(fā)泡助催化劑的實(shí)例包括2-[n-(二甲基氨基乙氧基乙基)-n-甲基氨基]乙醇(ne200)和n,n,n'-三甲基-n'-3-氨基丙基-雙(氨基乙基)醚(ne300)。例如當(dāng)所需的聚氨酯泡沫是軟質(zhì)板坯(slabstock)時(shí)，催化劑組合物還可以包括其它組分，例如過(guò)渡金屬催化劑，例如有機(jī)錫化合物或羧酸鉍。金屬催化劑還可以包括至少一個(gè)選自由以下組成的組的成員：二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二甲基錫、二乙酸二甲基錫、二乙酸二丁基錫、二月桂基硫醇二甲基錫、二月桂基硫醇二丁基錫、二異辛基馬來(lái)酸二甲基錫、二異辛基馬來(lái)酸二丁基錫、二(2-乙基己基硫醇乙酸)二甲基錫、二(2-乙基己基硫醇乙酸)二丁基錫、辛酸亞錫、其它合適的有機(jī)錫催化劑或其組合。也可以包括其它金屬和鹽，例如鉍(bi)。合適的金屬鹽包括羧酸鹽，包括以下酸的鹽：戊酸、新戊酸、己酸、2-乙基己基甲酸、新己酸、辛酸、新辛酸、庚酸、新庚酸、壬酸、新壬酸、癸酸、新癸酸、十一烷酸、新十一烷酸、十二烷酸、新十二烷酸和其它合適的羧酸。鉛(pb)、鐵(fe)、鋅(zn)與戊酸、新戊酸、己酸、2-乙基己基甲酸、辛酸、新辛酸、新庚酸、新癸酸、新十一彎酸、新十二烷酸和其它合適的羧酸的過(guò)渡金屬的其它鹽也可以包括在內(nèi)。金屬催化劑和金屬催化劑鹽的量可在約0.01至約0.2和約0.1至約0.16的范圍內(nèi)。盡管本發(fā)明的發(fā)明性胺催化劑n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺可與上文所列舉的胺一起使用，但由于所述異氰酸酯反應(yīng)性助催化劑之間的化學(xué)鍵的熱穩(wěn)定性不如本發(fā)明的催化劑那樣穩(wěn)定，此種使用會(huì)增加在泡沫的有用壽命期間及泡沫制造期間從泡沫的排放。通常，根據(jù)本發(fā)明的用于制備泡沫的所述排放性叔胺催化劑的用量(loading)可以在約0.1至約20pphp、更通常約0.1至約10pphp且最典型地約0.1至約5pphp的范圍內(nèi)。然而，可以使用任何有效量。術(shù)語(yǔ)“pphp”是指每百份多元醇的份數(shù)。在一個(gè)方面，本發(fā)明的胺或含有本發(fā)明胺的組合物通過(guò)與酸接觸而被酸阻斷。合適的酸可包括含有具有或不具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的單個(gè)或多個(gè)酸基團(tuán)的飽和或不飽和及取代或未取代的芳族基團(tuán)的任何有機(jī)羧酸。實(shí)例如果是酸則包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、特戊酸、新戊酸、新癸酸、新十二烷酸、2-乙基己酸、乙醇酸、葡萄糖酸、水楊酸、乳酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、由鄰苯二甲酸酐與二醇獲得的鄰苯二甲酸單酯、多元酸如聚丙烯酸等。有機(jī)異氰酸酯合適的有機(jī)異氰酸酯化合物包括但不限于六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、亞苯基二異氰酸酯(pdi)、甲苯二異氰酸酯(tdi)和4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)。在本發(fā)明的一個(gè)方面，使用2,4-tdi、2,6-tdi或其任何混合物來(lái)產(chǎn)生聚氨酯泡沫。其它合適的異氰酸酯化合物是商業(yè)上稱(chēng)作“粗mdi”的二異氰酸酯混合物。一個(gè)實(shí)例是由dowchemicalcompany以名稱(chēng)papi銷(xiāo)售，并且含有約60％的4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯以及其它異構(gòu)體和類(lèi)似的高級(jí)多異氰酸酯。盡管可以使用任何合適的異氰酸酯，但其實(shí)例包括指數(shù)范圍為約60至約120、在一些情況下為約60至約65且通常為約90至約110的異氰酸酯。異氰酸酯的量通常在約95至約105的范圍內(nèi)。多元醇組分聚氨酯是通過(guò)有機(jī)異氰酸酯與多元醇(通常為多元醇的混合物)的羥基的反應(yīng)而產(chǎn)生。反應(yīng)混合物的多元醇組分至少包括主要或“基礎(chǔ)”多元醇。適合用于本發(fā)明的基礎(chǔ)多元醇包括作為非限制性實(shí)例的聚醚多元醇。聚醚多元醇包括聚(環(huán)氧烷)聚合物，例如具有衍生自多元化合物(包括二醇和三醇)的端羥基的聚(環(huán)氧乙烷)和聚(環(huán)氧丙烷)聚合物和共聚物。與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷反應(yīng)的二醇和三醇的實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、季戊四醇、甘油、二甘油、三羥甲基丙烷和類(lèi)似的低分子量多元醇。本領(lǐng)域已知的其它基礎(chǔ)多元醇實(shí)例包括多羥基封端的縮醛樹(shù)脂、羥基封端的胺和羥基封端的聚胺。這些和其它合適的異氰酸酯反應(yīng)性材料的實(shí)例可參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利us4,394,491，其在此以引用方式并入。合適的聚醚多元醇還包括含有可以催化聚氨酯的膠凝和發(fā)泡反應(yīng)的叔胺基團(tuán)的聚醚多元醇，例如u.s.8,367,870、wo03/016373a1、wo01/58976a1、wo2004/060956a1、wo03/016372a1和wo03/055930a1中所述的聚醚多元醇，上述us和wo公開(kāi)的公開(kāi)內(nèi)容在此以引用方式并入。其它有用的多元醇可以包括基于聚碳酸亞烷基酯的多元醇和基于聚磷酸酯的多元醇。在本發(fā)明的一個(gè)方面，可以使用單一的高分子量聚醚多元醇作為基礎(chǔ)多元醇?；蛘?，可以使用高分子量聚醚多元醇的混合物，例如二官能和三官能材料和/或不同分子量或不同的化學(xué)組成材料的混合物。所述二官能和三官能材料包括但不限于聚乙二醇、聚丙二醇、甘油基聚醚三醇、三羥甲基丙烷基聚醚三醇和其它類(lèi)似化合物或混合物。除了上述的基礎(chǔ)多元醇，或代替它們，通常稱(chēng)為“共聚物多元醇”的材料可以包括在根據(jù)本發(fā)明使用的多元醇組分中。共聚物多元醇可用于聚氨酯泡沫中以增加抗變形性，例如改善負(fù)載性質(zhì)。根據(jù)負(fù)載要求，共聚物多元醇可以占總多元醇含量的約0至約80重量％。共聚物多元醇的實(shí)例包括但不限于接枝多元醇和聚脲改性的多元醇，這兩者都是本領(lǐng)域已知的并且可商購(gòu)。接枝多元醇是通過(guò)在起始多元醇中共聚乙烯基單體(通常為苯乙烯和丙烯腈)來(lái)制備。起始多元醇通常是甘油引發(fā)的三醇，并且通常用環(huán)氧乙烷(大約80-85％的伯羥基)封端。一些共聚物接枝到一些起始多元醇。接枝多元醇還含有苯乙烯和丙烯腈的均聚物和未改變的起始多元醇。接枝多元醇的苯乙烯/丙烯腈固含量通常介于5wt％至45wt％范圍內(nèi)，但可以使用本領(lǐng)域已知的任何種類(lèi)的接枝多元醇。聚脲改性的多元醇是通過(guò)二胺和二異氰酸酯在起始多元醇的存在下反應(yīng)形成，其中產(chǎn)物含有聚脲分散體。也適于使用的聚脲改性的多元醇的變體是通過(guò)異氰酸酯和烷醇胺在多元醇中的原位反應(yīng)而形成的多異氰酸酯多加成(pipa)多元醇。根據(jù)本發(fā)明可以使用的其它合適的多元醇包括天然油多元醇或由可再生自然資源如植物油獲得的多元醇。用于從廉價(jià)和可再生資源制備聚氨酯泡沫的多元醇對(duì)于最小化化石燃料和其它不可持續(xù)資源的消耗高度滿意。天然油由飽和和不飽和脂肪酸的甘油三酯組成。一種天然油多元醇是蓖麻油，其是蓖麻油酸的天然甘油三酯，即使它具有某些限制如低羥基含量，但還是通常用于制備聚氨酯泡沫。其它天然油需要進(jìn)行化學(xué)改性以引入足夠的羥基含量，使其可用于生產(chǎn)聚氨酯聚合物。當(dāng)嘗試將天然油或脂肪改性成有用的多元醇時(shí)，可以考慮兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)性位點(diǎn)：1)不飽和位點(diǎn)(雙鍵)；和2)酯官能團(tuán)。存在于油或脂肪中的不飽和部位可通過(guò)環(huán)氧化進(jìn)行羥基化，然后進(jìn)行開(kāi)環(huán)或加氫甲酰化，隨后進(jìn)行加氫。或者，也可以使用酯交換以在天然油和脂肪中引入oh基。使用環(huán)氧化途徑制備天然多元醇的化學(xué)方法包括需要環(huán)氧化天然油、開(kāi)環(huán)酸催化劑和開(kāi)環(huán)劑的反應(yīng)混合物。環(huán)氧化的天然油包括環(huán)氧化基于植物的油(環(huán)氧化植物油)和環(huán)氧化動(dòng)物脂肪。環(huán)氧化天然油可以是完全或部分環(huán)氧化的，并且這些油包括大豆油、玉米油、向日葵油、橄欖油、菜籽油、芝麻油、棕櫚油、菜籽油、桐油、棉籽油、紅花油、花生油、亞麻籽油和其組合。動(dòng)物脂肪包括魚(yú)、牛油和豬油。這些天然油是脂肪酸的甘油三酸酯，其可以是飽和的或不飽和的，且具有c12到c24的各種鏈長(zhǎng)。這些酸可以是：1)飽和的：月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生四烯酸和木蠟酸；2)單不飽和的：棕櫚油酸、油酸，3)多不飽和的：亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸。部分或完全環(huán)氧化的天然油可以通過(guò)過(guò)氧酸在合適的反應(yīng)條件下反應(yīng)時(shí)制備。用于油的環(huán)氧化中的過(guò)氧酸的實(shí)例已經(jīng)描述于wo2006/116456a1中；以引用方式并入本文。可使用環(huán)氧化油與醇、水和具有一個(gè)或多個(gè)親核基團(tuán)的其它化合物的開(kāi)環(huán)。根據(jù)反應(yīng)條件，也可發(fā)生環(huán)氧化油的低聚。開(kāi)環(huán)產(chǎn)生可用于制造聚氨酯產(chǎn)品的天然油多元醇。在加氫甲?；?氫化過(guò)程中，在合適的催化劑(通常為鈷或銠)存在下，在填充有氫/一氧化碳混合物的反應(yīng)器中將油加氫甲?；孕纬扇┯衷阝捇蜴嚧呋瘎┐嬖谙職浠孕纬啥嘣?。或者，可使用堿金屬或堿土金屬的堿或鹽作為酯交換催化劑，通過(guò)與合適的含多羥基的物質(zhì)進(jìn)行酯交換從天然油和脂肪產(chǎn)生多元醇。任何天然油或另一選擇為任何部分氫化油都可用于酯交換過(guò)程。油的實(shí)例包括但不限于大豆油、玉米油、棉籽油、花生油、蓖麻油、向日葵油、蕓苔油、油菜籽油、紅花油、魚(yú)油、海豹油、棕櫚油、桐油、橄欖油或任何共混物。還可以使用任何多官能羥基化合物，例如乳糖、麥芽糖、棉子糖、蔗糖、山梨糖醇、木糖醇、赤蘚糖醇、甘露醇或任何組合。多元醇的量由pphp定義。上文定義了三種類(lèi)型的多元醇：標(biāo)準(zhǔn)多元醇或聚醚多元醇，其可以在約100pphp(僅多元醇)至約10pphp的范圍內(nèi)使用。共聚物多元醇(cpp)可以在約0至約80pphp的范圍內(nèi)使用。最后，nop(天然油多元醇)通?？梢约s0至約40pphp存在。在本發(fā)明的一個(gè)方面，至少一種多元醇的官能度為3至5、3至4且在一些情況下為3至3.5。在本發(fā)明的另一方面，至少一種多元醇具有介于約15至約50范圍內(nèi)的oh數(shù)。發(fā)泡劑聚氨酯泡沫的生產(chǎn)可通過(guò)在聚合過(guò)程中包含發(fā)泡劑(ba)以在聚氨酯基質(zhì)中產(chǎn)生孔隙來(lái)輔助?？梢允褂萌魏魏线m的發(fā)泡劑。合適的發(fā)泡劑包括在放熱聚合反應(yīng)期間汽化的低沸點(diǎn)化合物。這種發(fā)泡劑通常是惰性的或其具有低反應(yīng)性，因此它們?cè)诰酆戏磻?yīng)期間可能不會(huì)分解或反應(yīng)。低反應(yīng)性發(fā)泡劑的實(shí)例包括但不限于二氧化碳、氯氟烴(cfc)、氫氟烴(hfc)、氫氯氟烴(hcfc)、氟烯烴(fo)、氯氟烯烴(cfo)、氫氟烯烴(hfo)、氫氯氟烯烴(hcfo)、丙酮和低沸點(diǎn)烴，如環(huán)戊烷、異戊烷、正戊烷和其混合物。其它合適的發(fā)泡劑包括與異氰酸酯化合物反應(yīng)產(chǎn)生氣體的化合物，例如水。ba的量通常為約0(水發(fā)泡)至約80pphp。水(通過(guò)與異氰酸酯反應(yīng)制備co2的發(fā)泡泡沫)可以介于約0(如果包括ba)至約60pphp(極低密度泡沫)，以及通常約1.0pphp至約10pphp，在一些情況下約2.0pphp至約5pphp的范圍內(nèi)存在。其它可選組分根據(jù)本發(fā)明，用于制造泡沫的配制品中可以包括各種其它成分。可選組分的實(shí)例包括但不限于，泡孔穩(wěn)定劑、交聯(lián)劑、擴(kuò)鏈劑、顏料、填料、阻燃劑、輔助氨基甲酸酯凝膠化催化劑、輔助氨基甲酸酯發(fā)泡催化劑、過(guò)渡金屬催化劑、堿金屬和堿土金屬羧酸鹽和任何這些的組合。泡孔穩(wěn)定劑可以包括例如硅酮表面活性劑以及有機(jī)陰離子、陽(yáng)離子、兩性離子或非離子表面活性劑。合適的硅酮表面活性劑的實(shí)例包括但不限于聚烷基硅氧烷、聚氧基亞烷基多元醇改性的二甲基聚硅氧烷、亞烷基二醇改性的二甲基聚硅氧烷或其任何組合。合適的陰離子表面活性劑包括但不限于脂肪酸的鹽、硫酸酯的鹽、磷酸酯的鹽、磺酸的鹽以及任何這些的組合。合適的陽(yáng)離子表面活性劑包括但不限于季銨鹽(ph依賴(lài)性或永久帶電荷)，例如十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基吡啶鎓氯化物、聚乙氧基化牛脂胺、苯扎氯銨、芐索氯銨等。合適的兩性離子或兩性表面活性劑包括但不限于磺基甜菜堿、氨基酸、亞氨基酸、甜菜堿和磷酸鹽。合適的非離子表面活性劑包括但不限于脂肪醇、聚氧乙二醇烷基醚、聚氧丙二醇烷基醚、葡糖苷(如癸基、月桂基和辛基葡糖苷)、聚氧乙二醇烷基苯酚醚、二醇烷基酯等。細(xì)胞穩(wěn)定劑可以約0.1至約20pphp、且通常約0.1至約10pphp且在一些情況下約0.1至約5.0pphp的量使用。阻火劑可以約0至約20pphp和約0至約10pphp和約0至約5pphp的量使用。交聯(lián)劑包括但不限于含有至少兩個(gè)選自羥基、伯氨基、仲氨基和其它含活性氫的基團(tuán)(其與異氰酸酯基反應(yīng))的部分的低分子量化合物。交聯(lián)劑包括例如多元醇(特別是三元醇，如甘油和三羥甲基丙烷)、多胺和其組合。多胺交聯(lián)劑的非限制性實(shí)例包括二乙基甲苯二胺、氯二氨基苯、二乙醇胺、二異丙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺、1,6-己二胺和其組合。典型的二胺交聯(lián)劑包含十二個(gè)或更少碳原子，更常見(jiàn)的是七個(gè)或更少。交聯(lián)劑可以約0.1至約20pphp、通常約0.1至約10pphp且在一些情況下約0.1至約5.0pphp的量使用。擴(kuò)鏈劑的實(shí)例包括但不限于具有羥基或氨基官能團(tuán)的化合物，例如甘醇、胺、二醇和水。擴(kuò)鏈劑的具體的非限制性實(shí)例包括乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,12十二二醇、乙氧基化氫醌、1,4-環(huán)己二醇、n-甲基乙醇胺、n-甲基異丙醇胺、4-氨基環(huán)己醇、1,2-二氨基乙烷、2,4-甲苯二胺或其任何混合物。擴(kuò)鏈劑可以約0.1至約100pphp且通常約0.1至約50pphp且在一些情況下約0.1至約5.0pphp的量使用。顏料可用于在制造過(guò)程中對(duì)聚氨酯泡沫進(jìn)行顏色編碼(colorcode)，例如識(shí)別產(chǎn)品等級(jí)或隱藏黃變。顏料可以包括在聚氨酯領(lǐng)域已知的任何合適的有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料。例如，有機(jī)顏料或著色劑包括但不限于偶氮/重氮染料、酞菁、二噁嗪和炭黑。無(wú)機(jī)顏料的實(shí)例包括但不限于二氧化鈦、氧化鐵或氧化鉻。顏料的量可介于約0pphp(不添加顏料)至約40pphp的范圍內(nèi)。填料可用于增加聚氨酯泡沫的密度和負(fù)載性質(zhì)。合適的填料包括但不限于硫酸鋇或碳酸鈣。填料的量可介于約0pphp(不添加填料)至約40pphp的范圍內(nèi)。阻燃劑可用于降低聚氨酯泡沫的可燃性。例如，合適的阻燃劑包括但不限于氯化磷酸酯、氯化石蠟或三聚氰胺粉末。阻燃劑可以約0至約20pphp和約0至約10pphp和約0至約5pphp的量使用。在本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明的催化劑不含或基本上不含某些胺催化劑?？梢耘懦牟牧系膶?shí)例是無(wú)異氰酸酯基團(tuán)且通常稱(chēng)作逃逸(fugitive)催化劑的胺催化劑，特別是當(dāng)它們的用量為>0.20pphp和在一些情況下>0.10pphp和在一些情況下>0.05pphp時(shí)，因?yàn)檫@些材料是胺排放的貢獻(xiàn)者。該類(lèi)別中的胺的實(shí)例列表包括三乙二胺(teda)、n-甲基咪唑、1,2-二甲基-咪唑、n-甲基嗎啉、n-乙基嗎啉、三乙胺、n,n'-二甲基-哌嗪、1,3,5-三(二甲基氨基丙基)六氫三嗪、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、n-甲基二環(huán)己胺、五甲基二丙三胺、n-甲基-n'-(2-二甲基氨基)-乙基-哌嗪、三丁胺、五甲基二乙三胺、六甲基三乙四胺、七甲基四乙五胺、二甲基氨基-環(huán)己胺、五甲基二丙三胺、雙(二甲基氨基乙基)醚、三(3-二甲基氨基)丙胺、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯或其酸封閉的衍生物等，以及其任何混合物。本發(fā)明的某些方面通過(guò)以下實(shí)施例說(shuō)明。這些實(shí)施例僅是說(shuō)明性的，且不應(yīng)限制所附權(quán)利要求的范圍。泡沫是通過(guò)使用handmix評(píng)估或機(jī)器評(píng)估進(jìn)行評(píng)估，如下所述。實(shí)施例手混(handmix)評(píng)估使用以下程序進(jìn)行手混實(shí)驗(yàn)。使用裝備有7.6cm直徑的高剪切混合葉片且以5000rpm旋轉(zhuǎn)的機(jī)械混合器將配制品共混在一起約10分鐘。使用低溫培養(yǎng)箱將預(yù)混合配制品保持在23±1℃。將mondurtd-80(甲苯二異氰酸酯的80/20的2,4/2,6異構(gòu)體共混物)或改性mdi以對(duì)于每個(gè)泡沫的報(bào)告指數(shù)正確的化學(xué)計(jì)量量添加到預(yù)混物中。將混合物用premiermillcorporation2000系列型號(hào)89共混在一起，并分散約5秒。將起泡混合物轉(zhuǎn)移到imperialbondware編號(hào)gdr-170紙桶中，并在數(shù)據(jù)記錄時(shí)允許泡沫自由上升。機(jī)器評(píng)估軟質(zhì)模制泡沫的機(jī)器運(yùn)行是在hitechsureshotmhr-50氣缸位移系列和高壓機(jī)器上進(jìn)行。將由每一配制品的適當(dāng)?shù)亩嘣肌⑺?、交?lián)劑、表面活性劑和催化劑組成的新鮮預(yù)混物裝入機(jī)器中。在整個(gè)研究中使用mondurtd-80。通過(guò)機(jī)器的內(nèi)部溫度控制單元將所有化學(xué)品的溫度保持在23±2℃。將泡沫倒入維持在63±2℃的等溫控制的加熱鋁模具中。模具是一種典型的物理性質(zhì)工具，其經(jīng)設(shè)計(jì)內(nèi)部尺寸為40.6cmx40.6cmx10.2cm。模具有五個(gè)通風(fēng)孔，每個(gè)孔直徑約為1.5mm，其中心位于每個(gè)角距離每邊緣10.0cm處和蓋子的幾何中心處。在每次倒出之前，用基于溶劑的脫模劑噴灑模具，并使其干燥1分鐘，然后傾倒。將泡沫預(yù)混物以能夠完全填充模具并獲得報(bào)告的所需核心密度的濕化學(xué)填料重量攪拌倒入模具中心。為每個(gè)評(píng)估的配制品確立最低填充要求。在初次傾倒后240秒(4分鐘)將泡沫制品脫模(詳見(jiàn)下一段)。脫模時(shí)，將泡沫放置通過(guò)機(jī)械破碎機(jī)或測(cè)試強(qiáng)力破碎(ftc)測(cè)量值或?qū)⑵淅鋮s以確定尺寸穩(wěn)定性(詳見(jiàn)下文)。使用設(shè)定為2.54cm的間隙的blackbrothersroller破碎機(jī)將利用每個(gè)催化劑組制成的泡沫在脫模后1分鐘機(jī)械破碎。在每個(gè)部件上進(jìn)行三次破碎，每次穿過(guò)輥后將泡沫旋轉(zhuǎn)90度。將所有產(chǎn)生用于物理測(cè)試的部件在恒溫恒濕室(21±2℃，50±2％相對(duì)濕度)中調(diào)理化至少7天。脫模后45秒進(jìn)行ftc測(cè)量。將墊從模具中取出，稱(chēng)重并放置在ftc(強(qiáng)力破碎)設(shè)備(型號(hào)iscohgi壓力泵)中。力檢測(cè)裝置配備有2.2kg容量的壓力傳感器，其安裝在323cm2的圓形板十字頭和驅(qū)動(dòng)軸之間。實(shí)際的力顯示在數(shù)字顯示器上。該裝置根據(jù)astmd-3574壓痕力變形測(cè)試進(jìn)行操作，并提供新鮮脫模泡沫的初始硬度或柔軟度的數(shù)值。以275mm/分鐘的十字頭速度以達(dá)到最高壓縮循環(huán)所需的力(以牛頓記錄)將墊壓縮到原始厚度的50％。完成十個(gè)壓縮循環(huán)。一個(gè)周期耗時(shí)約30秒來(lái)完成。實(shí)施例1n,n-雙-(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺(胺-1)的合成在第一步驟中，向1000ml不銹鋼反應(yīng)器中裝入424g雙(二甲基氨基丙基)胺和23g水。將反應(yīng)器用氮?dú)獯祾?，加熱?5℃，并經(jīng)歷1.5小時(shí)的時(shí)段將126g丙烯腈緩慢進(jìn)進(jìn)料至反應(yīng)器中。將所有的丙烯腈轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中后，將溫度在75℃下再保持4.0小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至25℃，將產(chǎn)物從反應(yīng)器中取出并通過(guò)gc分析，得到96％產(chǎn)率的所需產(chǎn)物2-氰基乙基-雙(二甲基氨基丙基)胺。在第二步驟中，向1000ml不銹鋼反應(yīng)器中裝入198g異丙醇和6.9g標(biāo)準(zhǔn)拉尼鈷催化劑。將反應(yīng)器用氮?dú)獯祾呷?，并將溫度升?20℃。將反應(yīng)器用800psi的氫氣加壓，并將氰基乙基-雙(二甲基氨基丙基)胺(344g)以約100ml/小時(shí)的速率進(jìn)料至反應(yīng)器中，歷時(shí)約4小時(shí)的時(shí)段。一旦氰基乙基-雙(二甲基氨基丙基)胺的轉(zhuǎn)移完成，將溫度升至130℃并保持1小時(shí)。通過(guò)gc分析產(chǎn)物，得到93％的所需產(chǎn)物n,n-雙-(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺(胺-1)和5％的雙(二甲基氨基丙基)胺、1.5％的n,n-雙-(二甲基氨基丙基)-n-(3-丙基氨基丙基)-胺和0.5％的n,n-(雙-(3-(n,n-雙-(二甲基氨基丙基))-氨基)-丙基)-胺。實(shí)施例2使用各種凝膠化催化劑制備的pu泡沫的物理性質(zhì)和其與標(biāo)準(zhǔn)催化劑二甲基氨基丙基脲和雙(二甲基氨基丙基)脲的比較通過(guò)在32盎司(951ml)紙杯中添加叔胺催化劑至約302g預(yù)混物(根據(jù)表ii所示的配方制備)制備泡沫墊。使用配備有2英寸(5.1cm)直徑攪拌槳的頂置式攪拌器以約6,000rpm將配制品混合約10秒。然后添加甲苯二異氰酸酯(tdi)，并使用相同的攪拌器以約6,000rpm將配制品再充分混合約6秒，之后將其在70℃下倒入預(yù)熱的模具中，并在4分鐘后脫模。將泡沫墊從模具中取出，手工壓碎，稱(chēng)重并以75％墊厚度機(jī)械壓碎。泡沫墊在恒溫恒濕條件下儲(chǔ)存48小時(shí)，然后進(jìn)行切割和測(cè)試。表ii：配制品組分1具有約5500的基礎(chǔ)多元醇分子量的高分子量、高官能度和高伯羥基含量的高官能度封端的聚醚多元醇，得自midland，mi的dowchemicalcompany。2含有共聚的苯乙烯和丙烯腈的接枝聚醚多元醇，基礎(chǔ)多元醇分子量為約4800，得自midland，mi的dowchemicalcompany。3硅酮表面活性劑可從airproductsandchemicals公司獲得。4胺催化劑可得自airproductsandchemicals公司。這種高度增加也可以顯示為針對(duì)時(shí)間的高度變化率(速度)?？赏ㄟ^(guò)記錄混合泡沫達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)高度(toc＝杯子頂部)所需的時(shí)間、最大泡沫上升速度、混合后達(dá)成最大速度所需的時(shí)間、以及串(string)凝膠時(shí)間(sgt)(其是當(dāng)與木舌抑制器接觸時(shí)聚合物料能夠形成聚合物串的時(shí)間)，對(duì)起泡反應(yīng)的速率進(jìn)行有用比較。表iii顯示了在軟質(zhì)開(kāi)孔模制聚氨酯泡沫墊中評(píng)估的催化劑列表。軟質(zhì)模制墊是使用單一膠凝胺催化劑(在表iii的泡沫實(shí)例中不使用發(fā)泡催化劑)來(lái)制備，以顯示每種單個(gè)催化劑化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)最終物理性質(zhì)的影響。用三乙二胺(teda)獲得所需物理性質(zhì)。然而，teda是不能與異氰酸酯反應(yīng)的排放性催化劑，從而在成品中導(dǎo)致相對(duì)較高的胺排放，從而損害總體質(zhì)量(汽車(chē)中的窗戶霧化、pvc沾污、胺氣味等)。在具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的催化劑中，因?yàn)閚e1070具有最佳的50％的壓縮形變、濕氣老化的拉伸強(qiáng)度和相當(dāng)?shù)睦?、撕裂和伸長(zhǎng)率，所有其是有效的。表iii：各種常見(jiàn)催化劑的物理性質(zhì)實(shí)施例3n,n-雙-(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺的泡沫上升速率動(dòng)力學(xué)和使用量的比較起泡性能可以通過(guò)比較標(biāo)準(zhǔn)品和新型胺催化劑的泡沫高度與時(shí)間進(jìn)行比較。泡沫高度輪廓可以通過(guò)自動(dòng)化上升速率設(shè)備利用具有fomat聲納上升率裝置(下文稱(chēng)為“ror”)的自由上升杯泡沫樣品來(lái)測(cè)量。fomat裝置包括聲納傳感器，其在混合配制品的所有組分之后直接測(cè)量并記錄上升發(fā)泡泡沫樣品的高度(毫米，mm)與時(shí)間(秒，s)。fomat標(biāo)準(zhǔn)軟件生成高度與時(shí)間圖以及速度與時(shí)間圖。這些圖可用于比較不同催化劑配方的相對(duì)反應(yīng)性。軟質(zhì)開(kāi)孔泡沫可以通過(guò)在32盎司(951ml)紙杯中組合總重量約300g的表ii中除了異氰酸酯之外的成分來(lái)制備。然后使用裝配有2英寸(5.1cm)直徑的攪拌槳的頂置式攪拌器以約6,000rpm將該預(yù)混物配制品混合約10秒。然后添加足夠的甲苯二異氰酸酯以達(dá)到約100的所需異氰酸酯指數(shù)，并且使用相同的攪拌器以約6,000rpm將配制品再充分混合約6秒。然后將杯子放置在fomat傳感器的下方。使ror測(cè)量的開(kāi)始時(shí)間針對(duì)fomat自動(dòng)化，并在最終混合結(jié)束后直接開(kāi)始。一旦將杯放置在ror之下，化學(xué)混合物開(kāi)始聚合。由于杯子的壁限制了除垂直方向外所有方向的膨脹，所以該膨脹在本實(shí)驗(yàn)中自身表現(xiàn)為高度隨經(jīng)過(guò)的時(shí)間而增加，如圖1所示。表iv：上升速率1數(shù)據(jù)和串凝膠時(shí)間輪編號(hào)凝膠催化劑pphptoc2(秒)sgt2(秒)1dabcone10701.2633622胺-10.4342633胺-10.5036564胺-10.6332<491僅使用凝膠化催化劑ne1070或胺-1(在這些實(shí)驗(yàn)中不存在發(fā)泡催化劑)進(jìn)行的上升速率數(shù)據(jù)；2toc和sgt如上所定義實(shí)施例4利用n,n-雙-(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺制得的聚氨酯泡沫的物理性質(zhì)通過(guò)在32盎司(951ml)紙杯中添加叔胺催化劑至約302g預(yù)混物(如表2中制備)制備泡沫墊。使用配備有2英寸(5.1cm)直徑的攪拌槳的頂置式攪拌器以約6,000rpm將配制品混合約10秒。然后添加甲苯二異氰酸酯(tdi)，并使用相同的攪拌器以約6,000rpm將配制品再充分混合約6秒，之后將其在70℃下倒入預(yù)熱的模具中，并在4分鐘后脫模。將泡沫墊從模具中取出，手工壓碎，稱(chēng)重并以75％墊厚度機(jī)械壓碎。泡沫墊在恒定溫度(21℃)和濕度(50％相對(duì)濕度)條件下儲(chǔ)存48小時(shí)，然后進(jìn)行切割和測(cè)試。模具數(shù)據(jù)記錄在僅用凝膠化催化劑ne1070或胺-1制得的泡沫墊上(在這些實(shí)驗(yàn)中不存在發(fā)泡催化劑)表v：環(huán)境數(shù)據(jù)下的物理性質(zhì)僅用凝膠化催化劑ne1070或胺-1制得的泡沫墊物理性質(zhì)(在這些實(shí)驗(yàn)中不存在發(fā)泡催化劑)表v顯示了使用市售的具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的標(biāo)準(zhǔn)叔胺催化劑(即ne1070催化劑)以及新的異氰酸酯反應(yīng)凝膠化催化劑“胺-1”(全化學(xué)名稱(chēng)：n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺)制成的軟質(zhì)模制聚氨酯泡沫墊的環(huán)境物理性質(zhì)。表v顯示，兩種催化劑的環(huán)境物理性質(zhì)非常相似，在兩種情況下都提供了具有優(yōu)異物理性質(zhì)的泡沫墊。表vi：濕氣老化的物理特性所用濕氣老化程序如下：將樣品在90℃的干燥烘箱中放置24小時(shí)進(jìn)行干燥。一旦干燥，在90℃和100％相對(duì)濕度下，將樣品老化200小時(shí)。在老化后，然后將樣品在70℃的干燥的烘箱中干燥22小時(shí)。將樣品從干燥烘箱中取出，并在測(cè)量物理性質(zhì)之前使其在環(huán)境條件下平衡。使用單一的胺催化劑制備軟質(zhì)模制墊，以顯示每個(gè)單獨(dú)結(jié)構(gòu)對(duì)物理性質(zhì)的影響。評(píng)估結(jié)果顯示，新型凝膠化催化劑n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺類(lèi)似于標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)催化劑如ne1070催化劑起作用。實(shí)施例5利用n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺與聚碳酸酯表面接觸產(chǎn)生的pu泡沫的老化通過(guò)將4cmx4cmx4mm的聚碳酸酯板(makrolongpclear0994mm厚，無(wú)抗紫外線劑)與4cmx4cmx5cm的泡沫片在底部約有300毫升水的約4升玻璃罐內(nèi)部接觸來(lái)測(cè)定聚碳酸酯表面的穩(wěn)定性。使罐達(dá)到溫度(90℃)，并將與聚碳酸酯板接觸的泡沫放置在內(nèi)置玻璃支架上的罐內(nèi)，高于水位約5cm。然后將罐密封并置于90℃下調(diào)理的烘箱中放置6天?，F(xiàn)在參考圖2，圖2是其中放置有板和泡沫的用于測(cè)試的罐的圖示說(shuō)明。用于該試驗(yàn)的泡沫是根據(jù)以90的異氰酸酯指數(shù)制得的表vii所示配方(mdi軟質(zhì)泡沫)、使用在軟質(zhì)模制泡沫的機(jī)器運(yùn)行期間制得的泡沫樣品制備，所述機(jī)器運(yùn)行是使用如上所述hitechsureshotmhr-50氣缸位移系列和高壓機(jī)器進(jìn)行。表vii：聚碳酸酯測(cè)試的配方1具有28mgkoh/g的羥值約6000的標(biāo)稱(chēng)分子量的反應(yīng)性三官能多元醇，可自shellchemicals商購(gòu)得。2環(huán)氧乙烷封端的聚醚多元醇，可從huntsman商購(gòu)得。3硅酮表面活性劑可從airproductsandchemicals公司商購(gòu)得。4胺催化劑可從airproductsandchemicals公司商購(gòu)得，如上文所定義。5常規(guī)mdi異氰酸酯在熱-濕度下暴露于用ne1070和胺-1催化劑制成的聚氨酯泡沫后聚碳酸酯板的外觀可以分別在圖3和圖4中看出。在圖3和圖4中也示出了在測(cè)試時(shí)聚碳酸酯板擱置的泡沫表面的外觀。用“胺-1”制成的泡沫似乎沒(méi)有變化，而與用ne1070制成的泡沫接觸的泡沫似乎受損和被沾污。在聚碳酸酯樣品表面引起的損壞是胺催化劑從聚氨酯泡沫樣品中浸出并到達(dá)聚碳酸酯表面的明顯指示。當(dāng)胺-1用作催化劑時(shí)，這種效果明顯最小。可以通過(guò)測(cè)量樣本的重量損失來(lái)監(jiān)測(cè)聚碳酸酯板表面損害的程度。具有較少表面損害的樣本重量減少較少，如表viii中所示。因此，在該測(cè)試條件下暴露于用胺-1制成的泡沫2的聚碳酸酯板比暴露于用標(biāo)準(zhǔn)胺催化劑ne1070制成的泡沫1的聚碳酸酯板具有更少的質(zhì)量損失。表viii：聚碳酸酯測(cè)試的配制品樣品δmg質(zhì)量變化％泡沫表面空白pc板16.40.34na1-355.9-7.44發(fā)粘且被沾污215.50.32不發(fā)粘δmg＝最終質(zhì)量-初始質(zhì)量，質(zhì)量變化％＝最終質(zhì)量-初始質(zhì)量/初始質(zhì)量。空白pc板＝對(duì)照聚碳酸酯板，其暴露于熱濕度，不與任何聚氨酯表面接觸實(shí)施例6在用標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)性胺催化劑和新型胺n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺以低異氰酸酯指數(shù)制成的泡沫上測(cè)量的排放如上所述使用hitechsureshotmhr-50氣缸位移系列和高壓機(jī)器以65的計(jì)算異氰酸酯指數(shù)制備機(jī)器泡沫墊。這些泡沫樣品用于熱解吸排放研究，這些研究按照表viii所示的配方1和2進(jìn)行。表viii：forvda278排放測(cè)試的配制品1反應(yīng)性三官能多元醇，羥值為35mgkoh/g，可從basf商購(gòu)得。2高填充共聚物多元醇，用于羥基數(shù)為20mgkoh/g且固含量為45％的高回彈性軟質(zhì)泡沫。3硅酮表面活性劑可從airproductsandchemicals公司商購(gòu)得。4胺催化劑可從airproductsandchemicals公司獲得，如上文定義。5具有80％2,4-甲苯二異氰酸酯和20％2,6-甲苯二異氰酸酯的常規(guī)tdi混合物，nco含量為48％，可從basf商購(gòu)得。表ix：使用vda278方法的排放結(jié)果使用熱解析分析測(cè)量表ix中所示的泡沫排放，并根據(jù)vda278方法量化在90℃(voc)和120℃(fog)下排放的物質(zhì)。為此目的，在惰性氣體流下將測(cè)試材料的樣品調(diào)理至相應(yīng)的溫度，并將釋放的物質(zhì)在氣相色譜儀的冷凍注射器中冷凍。然后使混合物通過(guò)氣相色譜柱，并量化總排放量。使用相同的樣品測(cè)量voc和fog。氣態(tài)排放量(voc)是針對(duì)外部甲苯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行量化，而可冷凝排放物(fog)則針對(duì)十六烷(c16-正烷烴)量化。濃度是以甲苯和十六烷當(dāng)量的總排放量報(bào)告(ppm)。如表ix所示，在用胺-1的n,n-雙-(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺制成的泡沫樣品2中未檢測(cè)到胺排放。實(shí)施例7在指數(shù)105下用n,n-雙-(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺制得的mdi聚氨酯泡沫的物理性質(zhì)根據(jù)上述程序，按照表x所示的配方以105的異氰酸酯指數(shù)制備機(jī)制泡沫墊，以確定在ne300作為標(biāo)準(zhǔn)發(fā)泡催化劑存在下與ne1070相比n,n-雙(二甲基氨基丙基)-n-(3-氨基丙基)-胺的性能。表x：用于物理性質(zhì)的配制品1具有28mgkoh/g的羥值、約6000的標(biāo)稱(chēng)分子量的反應(yīng)性三官能多元醇，可自shellchemicals商購(gòu)得。2環(huán)氧乙烷封端的聚醚多元醇，可從huntsman商購(gòu)得。3硅酮表面活性劑可從airproductsandchemicals公司獲得。4胺催化劑可從airproductsandchemicals公司獲得，如上文所定義。5常規(guī)mdi異氰酸酯。表xi：具有指數(shù)105的mdi泡沫的物理性質(zhì)性質(zhì)單位調(diào)理方法泡沫1泡沫2拉伸強(qiáng)度kpa環(huán)境din53571140142拉伸伸長(zhǎng)率％環(huán)境din535719792ha拉伸強(qiáng)度kpa大眾din5357111994ha拉伸伸長(zhǎng)率％大眾din5357110811350％壓縮形變％環(huán)境astm3574-d6.16.550％ha壓縮形變％大眾astm3574-d3131cldkpa環(huán)境astm3574-d1011hacldkpa大眾astm3574-d8.58halls％大眾iso-3386-1-13-26雖然已經(jīng)參考某些方面或?qū)嵤┓桨该枋隽吮景l(fā)明，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以進(jìn)行各種改變，并且可以將等同物替代其要素，只要不脫離本發(fā)明的范圍。此外，在不脫離本發(fā)明的本質(zhì)范圍的情況下，可以進(jìn)行許多修改以適應(yīng)本發(fā)明的教導(dǎo)。因此，本發(fā)明并不打算限于作為實(shí)施本發(fā)明的最佳模式所公開(kāi)的特定實(shí)施方案，而是本發(fā)明將包括落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)的所有實(shí)施方案。當(dāng)前第1頁(yè)12