專利名稱：：含有異氰酸酯基和醛亞氨基且具有低異氰酸酯單體含量的組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及醛亞胺、濕交聯(lián)性聚氨酯領域，以及它們的用途，特別是用作具有低含量單體二異氰酸酯的反應性熱熔粘合劑的用途。
背景技術：
：醛亞胺是來自胺和醛的縮合產(chǎn)物，并且是一系列公知已久的物質(zhì)。當與水接觸時醛亞胺能夠水解成相應的胺和醛，而它們在無水情況下又是穩(wěn)定的。由于這種性質(zhì)，它們能夠被用作胺的結合或受保護的形式。例如，在聚氨酯化學工業(yè)中使用醛亞胺，它們作為可通過水分活化的交聯(lián)劑，即所謂的"潛在的胺"或者"潛固化劑，，而用于含異氰酸酯的聚氨酯聚合物中。濕固化性含異氰酸酯的體系中將醛亞胺作為潛固化劑具有兩大優(yōu)點第一，能夠避免在固化后的塑料中形成不期望的氣泡，因為固化過程是經(jīng)由潛在的胺一一與異氰酸酯和水分的直接反應不同——而在不釋放出二氧化碳(C02)的情況下進行的；第二，能夠獲得更高的固化速率。但是，它們的使用也潛藏著問題。例如，某些醛亞胺與異氰酸酯一起的存儲穩(wěn)定性不足。此外，這種體系需要相對較多的水來進行固化，并且在固化中釋放出的酪能夠?qū)е虏黄谕臍馕?。US4469831,US4853454,US5087661和W02004/13200中/>開了含有聚醛亞胺的濕固化性聚氨酯組合物，其具有良好的存儲穩(wěn)定性，并且WO2004/13200中體系還能無氣味地固化。此外，還存在著代替聚醛亞胺和多異氰酸酯而是用既具有異氰酸酯基也具有醛亞氨基的化合物的方案。這些化合物在與水分接觸時是自固化性的，并且用以固化所需的水相比于多異氰酸酯與聚醛亞胺的固化明顯更少。例如，US6136942描述了既具有異氰酸酯基也具有醛亞氨基的聚氨酯聚合物，并且其通過具有異氰酸酯基的聚合物與額外地具有仲氨基形式的活潑氫的單醛亞胺的反應得到。然而，可用于此的單醛亞胺難以獲得，這就強烈限制了配制靈活性。此外，固化狀態(tài)下的這些組合物還具有與耐光照性有關的問題。使用具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物時的另一難度是單體二異氰酸酯的問題。在多元醇與二異氰酸酯反應生成低聚的多異氰酸酯或者在制備低聚的多異氰酸酯時，由于可能的反應產(chǎn)物的無規(guī)分布，在所生成的聚合物中會殘留有殘余量的未反應的單體二異氰酸酯。這些單體的二異氰酸酯也簡稱為"異氰酸酯單體"，它們是揮發(fā)性化合物并且由于其刺激性、過敏性和/或毒性作用而可能是有害的。因此在許多應用領域中，它們是不期望的。對于澆注應用以及對于待熱加工的組合物如熱熔粘合劑而言，這一點特別如此。已經(jīng)描述有各種降低在具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物中單體二異氰酸酯比例的方案。例如，單體二異氰酸酯可以后續(xù)地例如通過萃取或蒸餾，部分或者完全地從具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物中除去，但這是非常繁瑣并因此是耗費成本的。制備具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物時，較低的NC0/0H比例直接帶來很低的異氰酸酯單體含量；但是如此制得的聚合物由于低聚反應("鏈增長")而具有提高的粘度并因此通常更難以加工并且存儲不穩(wěn)定。使用具有兩個不同反應性異氰酸酯基的非對稱二異氰酸酯(例如在WO03/006521中所述的那樣)同樣直接帶來很低的單體二異氰酸酯含量。但是，可如此得到的具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物通常具有延緩的交聯(lián)過程，因為對于交聯(lián)反應而言，只是兩個異氰酸酯中反應性較小者是主因。發(fā)明概述因此，本發(fā)明任務在于提供能克服現(xiàn)有技術缺陷的異氰酸酯體系。該任務令人驚奇地可通過如權利要求1所述的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物而實現(xiàn)。這些化合物是本發(fā)明的第一個方面，它們能夠簡便地制備并且在無水條件下是存儲穩(wěn)定的。所特選的實施方式(式(I)中U二V)在水分作用下是自固化的。本發(fā)明的其他方面涉及一種如權利要求11所述的用于制備所述化合物的方法以及如權利要求14所述的組合物，該組合物除了所述的化合物之外還含有至少一種聚合物P。本發(fā)明的其他方面涉及一種如權利要求20所述的經(jīng)固化的組合物，如權利要求21所述的組合物作為粘合劑的用途以及如權利要求22所述的粘合方法和如權利要求25所述的由此形成的制品。這些組合物是能夠存儲的，含有低含量的單體二異氰酸酯并且能用水分快速而無氣泡生成地交聯(lián)。具有醛亞氛基的化合物可由多異氰酸酯與不對稱的二醛亞胺和水的部分反應而獲得。在一個優(yōu)選的實施方式中，組合物是反應性的、能用水分交聯(lián)的熱熔粘合劑，且其具有低含量的單體二異氰酸酯。在再一個方面，本發(fā)明涉及一種如權利要求27所述的減小單體二異氰酸酯含量的方法。該方法允許了以出色的方式和方法，成本低廉且有效地解決聚氨酯化學工業(yè)的一大問題，即存在著一定量的不期望的二異氰酸酯單體的問題。該方法具有的優(yōu)點是，單體并非簡單反應掉，而是合理地被插入其中。本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方式是從屬權利要求的內(nèi)容。發(fā)明的具體實施例方式本發(fā)明第一方面是具有下式(I)的含異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物VB。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(I)其中，Q表示具有(u+v)個末端異氰酸酯基的多異氰酸酯在去除了所有異氰酸酯基之后的殘基。此外，u表示1或2且v表示1或2。Y表示式(Ia)或(Ib)的殘基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(Ib)其中f和Y2或者相互獨立地分別是具有1至12個C原子的一價烴殘基，或者共同表示具有4至20個C原子的二價烴殘基，且其是任選取代的、具有5至8個、優(yōu)選6個C原子的碳環(huán)的一部分。ys表示一價烴殘基，其任選地具有至少一個雜原子，特別是醚基、羰基或酯基形式的氧。丫4或者表示取代或未取代的芳基或雜芳基且其具有5至8、優(yōu)選6個原子的環(huán)大小，或者表示c-R1，其中W表示氫原子或者表示烷氧基，或者表示取代或未取代的鏈烯基或具有至少6個C原子的芳基烯基。最后，X表示具有兩個伯氨基的二胺DA在去除了這兩個氨基之后的殘基。但是在此適用以下前提，即，二胺DA的兩個伯氨基的至少一個是脂族氨基并且二胺DA的這兩個伯氨基本身或者在位于相對于各個氨基的oc位的碳原子(Ca)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少一個，或者在位于相對于各個氨基的P位的碳原子(Ce)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少兩個。以"聚(多)"開頭的物質(zhì)名稱如"聚(多)異氰酸酯"、"聚(多)胺，，、"多元醇"或"聚醛亞胺"在本文中指的是形式上每分子含有兩個或更多個在其名稱中出現(xiàn)的官能團的物質(zhì)。術語"伯氨基，，在本文中指的是連接在有機基團上的NH廣基，而術語"仲氨基"指的是連接在兩個也可以是環(huán)的公共部分的有機基團上的NH-基。作為"脂族氨基"在本文中理解為是一種連接在脂族、脂環(huán)族或芳脂族基團上的氨基。因此，它們與直接連接在芳族或雜芳族基團上，如苯胺或2-氨基吡啶中的"芳氨基"不同。本文獻提及的術語"聚合物"一方面包括通過聚合反應(加成聚合、聚加成、縮聚)制備的，在化學上一致但在聚合度、摩爾質(zhì)量和鏈長方面不同的大分子的集合。該術語另一方面還包括所述來自聚合反應的大分子的集合的衍生物，亦即通過例如給定的大分子上官能團的加成或取代的反應得到的并且可以是化學上一致或化學上不一致的化合物。該術語進一步也包括所謂的預聚物，亦即其官能團參與大分子構建的反應性低聚的預加合物。術語"聚氨酯聚合物"包括所有通過所謂的二異氰酸酯聚加成反應制備的聚合物。其還包括那些幾乎或完全不含氨基曱酸酯基團的聚合物，例如聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚異氰脲酸酯和聚碳二亞胺等。本文化學式中的虛線均表示取代基和其所屬的分子殘基之間的所謂"室溫"是指25'C的溫度。Y優(yōu)選表示式(Ia)的殘基。Yi和^分別優(yōu)選表示甲基。Y'表示一價烴基，且其任選地具有至少一個雜原子，特別是醚基、羰基或酯基形式的氧。一方面，y3可以特別表示支化或非支化的烷基、環(huán)烷基、亞烷基或環(huán)亞烷基，且其任選地具有至少一個雜原子，特別是醚-氧。另一方面，y3可以特別表示取代或未取代的芳基或芳烷基。9oiiii此外，y3還可以特別表示式o-r2的殘基或o-c-w或c-o-w或c-r2，其中R2表示芳基、芳烷基或烷基且分別是取代或未取代的。優(yōu)選y3表示式(ii)或(in)的殘基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中ie表示氫原子或者表示特別是具有i至i2個c原子的烷基或芳烷基，優(yōu)選表示氫原子；R^表示具有1至30個、特別是11至30個C原子的烴殘基，且其任選地含有雜原子；和R5或者表示氫原子，或者表示具有1至30個、特別是11至30個C原子的直鏈或支化的烷基，且任選地具有環(huán)狀部分和任選地具有至少一個雜原子，或者表示具有5至30個C原子的單重或多重不飽和的、直鏈或支化的烴殘基，或者表示任選取代的、芳族或雜芳族的5-或6-員環(huán)。特別優(yōu)選丫3表示式(III)的殘基。優(yōu)選，u+v的總和為2或3的值。式(I)的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物VB可通過使至少一種式(IVa)或(IVb)的二醛亞胺A與至少一種式(V)的多異氰酸酯在化學計量不足量的水的存在下反應的方法而制得。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在式(IVa)、(IVb)和(V)中，X，Y1，Y2，Y3，Y4，u，v和Q具有上述含義。式(IVa)或(IVb)的二醛亞胺A可通過式(VI)的二胺DA與式(Vila)或(VIIb)的醛ALD之間的縮合反應并同時分解出水而得到。式(Vila)或(VIIb)的醛ALD在此以相對于二胺DA的氨基化學計量地或者化學計量過量地使用。X+NH2]2(VI)O^v^Y3(VIIa)Y1Y2(VIIb)在式(VI)、(Vila)和(VIIb)中，X，Y'，Y2，丫3和Y^具有上述含義。對于本發(fā)明關鍵的是，二胺DA的兩個伯氨基或者在位于相對于各個氨基的ot位(-l-位)的碳原子(Ca)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少i，或者在位于相對于各個氨基的P位(=2-位)的碳原子(Ce)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少兩個。因此，二胺DA在相對于各個氨基的a或P碳原子上具有不同的取代模式。這種具有不同取代的二胺或者由其衍生的二醛亞胺在本發(fā)明中也稱為"不對稱的"。這種不同的取代導致兩個伯氨基，特別是相對于異氰酸酯基具有不同的反應性。因此，在一個實施方式中，二胺DA在位于相對于伯氨基的ct位的碳原子上的取代模式方面不相同。這類二胺DA例如是1，2-丙二胺，2-甲基-1,2-丙二胺，1，3-丁二胺，1，3-二氨基戊烷(DAMP),4-氨基-乙基苯胺，4-氨基曱基苯胺，4-[(4-氨基環(huán)己基)甲基]苯胺，2-氨基-乙基苯胺，2-氨基曱基苯胺，2-[(4-氨基環(huán)己基)甲基]苯胺和4-[(2-氨基環(huán)己基)甲基]苯胺。因此，在另一個實施方式中，二胺DA在位于相對于伯氨基的P位的碳原子上的取代模式方面不相同。這類二胺DA例如是2，2，4-三甲基六亞甲基二胺(TMD)，1,5-二氨基-2-丁基-2-乙基-戊烷，1-氨基-3-氨曱基-3，5，5-三曱基環(huán)己烷(-異佛爾酮二胺-IPDA)和1，4-二氨基-2，2，6-三甲基環(huán)己烷(TMCDA)。二胺DA具有兩個伯氨基，其中至少一個是脂族的。第二個氨基可以是脂族或芳族的氨基。它們的氨基在位于相對于各個氨基的P位上的碳原子(Ce)上只彼此相差一個氫原子的那些二胺不能視作為是式(VI)的二胺DA。并非是二胺DA的這種二胺的例子是2-甲基五亞甲基二胺(=1，5-二氨基-2-甲基戊烷-MPMD)。同樣，它們的氨基只是在位于相對于各個氨基的y位或5位上的碳原子(Cy或C5)上的氫原子數(shù)目方面彼此不同的那些二胺，也不能視作為是式(VI)的二胺DA。在所有這些情況中，二胺上不同的取代模式不會使得氨基，特別是對于異氰酸酯基的反應性有所不同或者只是略微不同。式(VI)的二胺DA優(yōu)選自1，3-二氨基戊烷(DAMP)，1，5-二氨基-2-丁基-2-乙基戊烷，2，2，4-三曱基六亞甲基二胺(TMD)和l-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三曱基環(huán)己烷(-異佛爾酮二胺-IPDA)。式(VI)的二胺DA具有兩個伯氨基。若不考慮這兩個氨基，二胺DA不含有與異氰酸酯基具有反應能力的基團；特別地，其不具有羥基、不具有仲氨基和不具有巰基。為了制備式(IVa)或(IVb)的二醛亞胺A，使用式(Vila)或(VIIb)的醛ALD。醛ALD具有以下性質(zhì)，即，它們的基團Y1，Y2,Y3和丫4不具有能夠與異氰酸酯基反應的基團；特別地，Y1，Y2,丫3和Y4不具有羥基、不具有伯氨基或仲氨基和不具有巰基。為了制備式(IVa)的二醛亞胺A，適合的是式(Vila)的醛ALD，其中y1,丫2和y3具有上述含義。式(Vila)的醛ALD是脂族叔醛或脂環(huán)族叔醛。合適的式(Vila)的醛ALD是例如特戊醛(=2，2-二甲基丙醛)、2，2-二甲基丁醛、2，2-二乙基丁醛、1-甲基-環(huán)戊烷甲醛、l-甲基-環(huán)己烷曱醛；來自2-羥基-2-曱基丙醛和醇如丙醇、異丙醇、丁醇和2-乙基己醇的醚；來自2-甲酰基-2-曱基丙酸或3-曱?；?3-甲基丁酸和醇如丙醇、異丙醇、丁醇和2-乙基己醇的酯；來自2-羥基-2-甲基丙醛和羧酸如丁酸、異丁酸和2-乙基己酸的酯；以及以下認為特別合適而述及的2，2-二取代的3-羥基丙醛，3-羥基丁醛或類似的更高級醛，特別是2，2-二甲基-3-羥基丙醛的醚和酯。特別合適的式(Vila)的醛ALD是式(VIII)的醛ALD1，亦即，具有下式(II)的殘基丫3的式(Vila)的醛ALD。式(VIII)中，Y1,Y2，R3和R4具有上述含義。式(VIII)中，f和f各自優(yōu)選表示甲基，而R3優(yōu)選表示氫原子。式(VIII)的醛ALD1是脂族、脂環(huán)族或芳脂族的2,2-二取代的3-羥基醛與式R4-0H的醇或酚(例如脂肪醇或笨酚)的醚。合適的2，2-二取代的3-羥基醛是可通過脂族伯醛或仲醛、特別是甲醛與脂族仲醛、脂環(huán)族仲醛或芳脂族仲醛如異丁醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2-乙基己醛、環(huán)戊烷甲醛、環(huán)己烷甲醛、1，2，3，6-四氫苯甲醛、2-甲基-3-苯基丙醛、2-苯基丙醛(氫化阿托醛)或二苯基乙醛之間的羥醛縮合反應，特別是交叉的羥醛縮合反應獲得。作為這些式(VIII)的醛ALD1的例子提及的是2，2-二甲基-3-苯氧基-丙醛、3-環(huán)己基氧基-2，2-二曱基-丙醛、2，2-二曱基-3-(2-乙基己氧基)-丙醛、2，2-二甲基-3-月桂氧基-丙醛和2,2-二甲基-3-硬脂17氧基-丙醛。另一方面，特別合適的式(Vila)的醛ALD是式(IX)的醛ALD2，亦即，具有式(HI)的殘基Y'的式(Vila)的醛ALD。0R30式(IX)中，Y1,Y2，R3和R5具有上述含義。式(IX)中,Y1，丫2均優(yōu)選表示甲基，而R3優(yōu)選表示氫原子。式(IX)的醛ALD2表示前面已經(jīng)述及的2，2-二取代的3-羥基醛，例如2，2-二甲基-3-羥基丙醛、2-羥基曱基-2-曱基-丁醛、2-羥基甲基-2-乙基-丁醛、2-羥基甲基-2-甲基-戊醛、2-羥基甲基-2-乙基-己醛、1-羥基甲基-環(huán)戊烷曱醛、1-羥基曱基-環(huán)己烷甲醛、1-羥基曱基-環(huán)己-3-烯-曱醛、2-羥基甲基-2-曱基-3-苯基-丙醛、3-羥基-2-甲基-2-苯基-丙醛及3-羥基-2，2-二苯基-丙醛，與適當?shù)聂人岬孽ァ：线m的羧酸的實例一方面是脂族羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、己酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五炕酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、棕櫚油酸、油酸、芥子酸、亞油酸、亞麻酸、桐油酸、花生四烯酸，來自天然油類及脂肪的工業(yè)皂化的脂肪酸，所述天然油類及脂肪例如菜籽油、向日葵油、亞麻籽油、橄欖油、椰子油、油棕核油及油棕油，以及包含這樣的酸的脂肪酸的工業(yè)混合物。另一方面，作為羧酸合適的是芳族羧酸，例如有苯甲酸或位置異構的甲基苯甲酸、乙基-或異丙基-或叔丁基-或甲氧基-或硝基-苯曱酸。優(yōu)選的式(IX)的醛ALD2為3-苯甲酰基氧基-2，2-二曱基丙醛、3-環(huán)己?；趸?2，2-二甲基丙醛、2，2-二曱基-3-(2-乙基己基氧基)丙醛、2,2-二甲基-3-月桂?；趸?，2-二甲基-3-肉豆蔻?；趸?、2，2-二甲基-3-棕櫚?；趸?、2,2-二甲基-3-硬脂?；趸┮约捌渌?，2-二取代的3-羥基酪的類似酯。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，R5選自苯基、環(huán)己基及Cn-、C-、作為式(IX)的醛ALD2特別優(yōu)選的是2，2-二甲基-3-月桂酰基氧基丙醛。在式(IX)的醛ALD2的優(yōu)選制備方法中，使2，2-二取代的3-羥基醛，例如2,2-二甲基-3-羥基丙醛(其例如可以由甲醛(或仲甲醛)及異丁醛任選地在原位制得)與羧酸反應生成相應的酯。該酯化可在不使用溶劑的情況下按照已知方法進行，所述已知方法例如描述于Houben-Weyl,"MethodenderorganischenChemie",巻VIII，第516—528頁中。在特別優(yōu)選的具體實施方案中，所述式(Vila)的醛ALD是無氣味的。"無氣味的，，物質(zhì)是指如此氣味微弱以致大多數(shù)人類個體不能嗅聞到，亦即不能用鼻覺察到的物質(zhì)。一方面，式(VIIa)的無氣味的醛ALD尤其是式(VIII)的醛ALD1，其中基團R^為具有11至30個C原子且任選包含雜原子的爛基。另一方面，式(Vila)的無氣味的醛ALD尤其是式(IX)的醛ALD2，其中基團115或為具有11至30個C原子且任選具有環(huán)狀部分和任選具有至少一個雜原子、尤其是具有至少一個醚-氧的線性或支化的烷基，或為具有l(wèi)l至30個C原子的一重或多重不飽和的線性或支化的烴鏈。式(IX)的無氣味的醛ALD2的實例為由已經(jīng)提到的2，2-二取代的3-羥基醛與羧酸的酯化反應產(chǎn)物，所述羧酸例如月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、棕櫚油酸、油酸、芥子酸、亞油酸、亞麻酸、桐油酸、花生四烯酸，來自天然油類及脂肪的工業(yè)皂化的脂肪酸，所述天然油類及脂肪例如菜凈予油、向日葵油、亞麻籽油、橄欖油、椰子油、油棕核油及油棕油，以及包含這些酸的脂肪酸的工業(yè)混合物。優(yōu)選的式(IX)的醛為2，2-二甲基-3-月桂?；趸?、2，2-二甲基-3-肉豆蔻?；趸?丙醛、2，2-二甲基-3-棕櫚?；趸┘?，2-二甲基-3-硬脂酰基氧基丙醛。特別優(yōu)選的是2，2-二甲基-3-月桂?；趸?。為了制備式(IVb)的二醛亞胺A，式(VIIb)的醛ALD是適合的。19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>合適的式(VIIb)的醛ALD為芳族醛，例如苯甲醛、2-及3-及4-甲苯甲醛、4-乙基-及4-丙基-及4-異丙基-及4-丁基-苯甲醛、2，4-二曱基苯甲醛、2，4，5-三曱基苯曱醛、4-乙酰氧基苯曱醛、4-茴香醛、4-乙氧基苯曱醛、異構的二-及三烷氧基苯甲醛、2-、3-及4-硝基苯甲醛、2-及3-及4-甲酰基吡咬、2-糠醛、2-瘞吩甲醛、1-及2-萘曱醛、3-及4-苯氧基苯甲醛；會啉-2-甲醛及其3-、4-、5-、6-、7-及8-位異構體、以及蒽-9-甲醛。此外，合適的式(VIIb)的醛ALD為乙二醛、乙醛酸酯，例如乙醛酸甲酯，以及肉桂酪和取代的肉桂醛。具有脂族醛亞胺基團的式(IVa)的二醛亞胺A以及具有芳族醛亞胺基團的式(IVb)的二醛亞胺A具有這樣的特性，即它們的醛亞氨基團不能進行互變異構而生成烯胺基團，因為它們在所述醛亞氨基團的C原子的(X位上不含有氫作為取代基。由前述特別優(yōu)選的實施方式的無氣味的醛出發(fā)制得的二醛亞胺A是無氣味的。這樣的無氣味的二醛亞胺A特別優(yōu)選用于與多異氰酸酯反應，因為以此方式可得到無氣味的化合物VB。作為二醛亞胺A優(yōu)選是具有式(IVa)的那些。在一個優(yōu)選的實施方式中，適于與至少一種二醛亞胺A反應的式(V)的多異氰酸酯是具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物PUP。合適的具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物PUP可通過至少一種多元醇與至少一種多異氰酸酯反應得到。作為用于制備聚氨酯聚合物PUP的多元醇，可以使用例如以下商業(yè)可得的多元醇或者它們的混合物-聚醚多元醇，也稱為聚氧化亞烷基多元醇或低聚醚醇，其是環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-或2，3-環(huán)氧丁烷、氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃或其混合物的聚合產(chǎn)物，并且其中可能情況下借助于具有兩個或更多個活潑氫原子的起始劑分子(Startermolekiile)進行聚合，所述2020起始劑分子例如水、氨或具有多個OH或NH基團的化合物例如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構的二丙二醇類和三丙二醇類、異構的丁二醇類、戊二醇類、己二醇類、庚二醇類、辛二醇類、壬二醇類、癸二醇類、十一烷基二醇類、1，3-和1，4-環(huán)己烷二曱醇、雙酚A、氫化雙酚A、1，1，1-三羥甲基乙烷、1，1,1-三羥甲基丙烷、甘油、苯胺以及上述化合物的混合物。既可以使用具有低不飽和度(根據(jù)ASTMD-2849-69測得，且以每克多元醇的毫當量不飽和度(mEq/g)給出)的聚氧化亞烷基多元醇(例如借助于所謂的雙金屬氰化物絡合催化劑(DMC-催化劑)制得)，也可以使用具有更高不飽和度的聚氧化亞烷基多元醇(例如借助于陰離子催化劑如NaOH、K0H、CsOH或堿金屬醇鹽制得)。作為聚醚多元醇特別合適的是聚氧化亞烷基二醇和聚氧化亞烷基三醇，尤其是聚氧化亞烷基二醇。特別適合的聚氧化亞烷基二醇和聚氧化亞烷基三醇是聚氧化亞乙基二醇和聚氧化亞乙基三醇以及聚氧化亞丙基二醇和聚氧化亞丙基三醇。特別合適的是具有低于0.02mEq/g的不飽和度且具有1000-30,000g/mo1范圍的分子量的聚氧化亞丙基二醇或聚氧化亞丙基三醇，以及具有400-8，000g/mo1范圍的分子量的聚氧化亞丙基二醇和聚氧化亞丙基三醇。"分子量，，或"摩爾質(zhì)量"在本文中總是指平均分子量H。尤其適合的是具有低于0.02mEq/g的不飽和度和1000至12，000范圍內(nèi)、尤其是1000-8000g/mo1的分子量的聚氧化亞丙基二醇。這樣的聚醚多元醇例如以商品名Acclain^由Bayer銷售。同樣地，特別合適的是所謂的"EO-封端"的(環(huán)氧乙烷-封端)聚氧化亞丙基二醇和聚氧化亞丙基三醇。后者是特殊的聚氧化亞丙基-聚氧化亞乙基-多元醇，其例如通過如下方法獲得在所述聚丙氧基化反應結束后，將純的聚氧化亞丙基多元醇用環(huán)氧乙烷進一步烷氧基化并由此使其具有伯羥基。-苯乙烯-丙烯腈-或丙烯腈-甲基丙烯酸曱酯接枝的聚醚多元醇。-聚酯多元醇，也稱為低聚酯醇，其根據(jù)已知方法，特別是根據(jù)羥基羧酸的縮聚或者脂族和/或芳族多羧酸與二元或更多元醇的縮聚而制得的。尤其適合的是聚酯多元醇，其由二元至三元，尤其是二元的醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-l，5-己二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1,10-癸二醇、1，12-十二烷基二醇、1，12-幾基硬脂醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二聚脂肪酸二醇(Dimerdiol)、羥基新戊酸新戊二醇酯、甘油、1，1，1-三羥曱基丙烷或前述醇的混合物，與有機二羧酸或三羧酸，尤其是二羧酸，或其酸酐或酯，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、三甲基己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基二羧酸、馬來酸、富馬酸、二聚脂肪酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、偏苯三酸和偏苯三酸酐、或前述酸的混合物，以及由內(nèi)酯例如由e-己內(nèi)酯和起始劑如前述的二元-或多元的醇形成的聚酯多元醇制得。特別適合的聚酯多元醇為聚酯二醇。尤其適合的聚酯二醇是由己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基二羧酸、二聚脂肪酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二曱酸作為二羧酸和由乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1,6-己二醇、二聚脂肪酸二醇和1，4-環(huán)己烷二曱醇作為二元醇制得的那些。尤其適合的還有由s-己內(nèi)酯和作為起始劑的前述二元醇制得的聚酯二醇。尤其適合的是在室溫下為液態(tài)的、無定形的、部分結晶的或結晶的聚酯二醇和聚酯三醇，尤其是聚酯二醇。合適的在室溫下為液態(tài)的聚酯多元醇在非遠低于室溫下，例如在0'C-25。C的溫度下為固態(tài)，并優(yōu)選與至少一種無定形的、部分結晶的或結晶的聚酯多元醇結合使用。一聚碳酸酯多元醇，例如通過如上述那些用于構建聚酯多元醇的醇與碳酸二烷基酯如碳酸二曱酯，碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或者光氣反應可得到的那些。特別合適的是聚碳酸酯二醇，尤其是非晶態(tài)的聚碳酸酯二醇。-作為多元醇同樣合適的是帶有至少兩個羥基的嵌段共聚物，其具有至少兩個不同的有著上述類型聚醚、聚酯和/或聚碳酸酯結構的嵌段。-聚丙烯酸酯多元醇和聚曱基丙烯酸酯多元醇。-多羥基官能的脂肪和油，例如天然脂肪和油，特別是蓖麻油；或者通過對天然脂肪和油進行化學改性而獲得的一一所謂的油脂化學的——多元醇，例如通過對不飽和的油進行環(huán)氧化并隨后用羧酸或醇進行開環(huán)作用而得到的環(huán)氧聚酯或環(huán)氧聚醚，或者通過氫甲?；蜌浠伙柡偷挠投玫降亩嘣?；或者由天然脂肪和油通過分解工藝如醇解或臭氧分解并隨后對如此獲得的分解產(chǎn)物或其衍生物進行化學鍵接，例如酯交換或二聚作用而得到的多元醇。合適的天然脂肪和油的分解產(chǎn)物特別是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酸酯，特別是曱基酯(FAME),其例如可以通過氫甲?；蜌浠闪u基脂肪酸酯而被衍生化。-聚烴多元醇，也稱為低聚碳氫化合物醇(Oligohydrocarbonole)，例如多羥基官能的乙烯-丙烯-、乙烯-丁烯-或乙烯-丙烯-二烯—共聚物，例如它們可由KratonPolyraers公司制得，或者多羥基官能的由二烯如1，3-丁二烯或二烯混合物與乙烯基單體如苯乙烯、丙烯腈或異丁烯得到的共聚物，或者多羥基官能的聚丁二烯多元醇，例如通過1，3-丁二烯和烯丙醇的共聚合反應制得的那些并且它們也可以被氫化。-多羥基官能的丙烯腈/丁二烯共聚物，例如由環(huán)氧烷或氨基醇與羧基終止的丙烯腈/丁二烯共聚物(商業(yè)上可從HanseChemie公司以商品名HycarCTBN獲得)可制得的那些。這些所述的多元醇優(yōu)選具有250-30，OOOg/mol、特別是400-20，OOOg/mol的平均分子量和優(yōu)選具有1.6至3范圍內(nèi)的平均0H官能度。除了上述這些多元醇之外，還可以在制備聚氨酯聚合物PUP時并用少量的低分子量的二元醇或更多元醇，例如1，2-乙二醇、1，2-和231，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構的二丙二醇和三丙二醇、異構的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A、二聚脂肪醇、l，l,l-三羥甲基乙烷、1，1，1-三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、前述二元醇或更多元醇的低分子量的烷氧基化產(chǎn)物、以及前述醇的混合物。作為用于制備聚氨酯聚合物PUP的多異氰酸酯，可以使用商業(yè)上常用的脂族、脂環(huán)族或芳族多異氰酸酯，尤其是二異氰酸酯，實例如下1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2-甲基五亞甲基-1，5-二異氰酸酯、2，2，4-和2,4,4-三曱基-l，6-六亞曱基二異氰酸酯(TMDI)、1，10-十亞甲基二異氰酸酯、1，12-十二亞曱基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯和賴氨酸酯二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-和-1，4-二異氰酸酯以及這些異構體的任意混合物、l-甲基-2，4-和-2，6-二異氰酸根合環(huán)己烷以及這些異構體(HTDI或HJDI)的任意混合物、l-異氰酸根合-3，3，5-三曱基-5-異氰酸根合曱基-環(huán)己烷(=異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、全氫-2，4'-和-4，V-二苯基甲烷二異氰酸酯(HMDI或H12MDI)、1，4-二異氰酸根合-2，2，6-三甲基環(huán)己烷(TMCDI)、1，3-和1，4-雙(異氰酸根合曱基)環(huán)己烷、間-和對-亞二曱苯二異氰酸酯(m-和p-XDI)、間-和對-四甲基-1，3-和-1，4-亞二甲苯二異氰酸酯(m-和p-TMXDI)、雙(l-異氰酸根合-l-曱基乙基)-萘、2，4-和2，6-曱苯二異氰酸酯以及這些異構體的任意混合物(TDI)、4，「-、2，4'-和2，2'-二苯基甲烷二異氰酸酯以及這些異構體的任意混合物(MDI)、1，3-和1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，3,5，6-四甲基-l，4-二異氰酸根合苯、萘-1，5-二異氰酸酯(NDI)、3，3'-二甲基-4,-二異氰酸根合二苯基(T0DI)、聯(lián)茴香胺二異氰酸酯(DADI)、上述異氰酸酯的低聚物和聚合物、以及上述異氰酸酯的任意混合物。優(yōu)選MDI、TDI、HDI和IPDI。聚氨酯聚合物PUP的制備以已知的方式直接由多異氰酸酯和多元醇進行，或通過逐步加合法，如也作為擴鏈反應已知的那些而進行。在優(yōu)選的實施方式中聚氨酯聚合物PUP由至少一種多異氰酸酯和至少一種多元醇反應制得，其中異氰酸酯基相對羥基化學計量過量地存在。異氰酸酯基和羥基的比例有利地為1.3至5，尤其是1.5至3。聚氨酯聚合物PUP具有優(yōu)選高于500g/mo1的分子量，尤其是1000-50，000g/mo1的分子量，特別是2000-30，000g/mo1的分子量。此外聚氨酯聚合物PUP優(yōu)選具有1.8至3范圍內(nèi)的平均官能度。在一個優(yōu)選的實施方式中，聚氨酯聚合物PUP是在室溫下固態(tài)的聚氨酯聚合物PUP1。在室溫下固態(tài)的聚氨酯聚合物PUP1優(yōu)選可由聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇出發(fā)制得。特別合適的是室溫下液態(tài)、非晶態(tài)、部分結晶和結晶的聚酯-和聚碳酸酯-二醇和-三醇，特別是聚酯二醇和聚碳酸酯二醇，其中在室溫下液態(tài)的聚酯-和聚碳酸酯-二醇和-三醇在不遠低于室溫下，例如在(TC至25。C的溫度下是固態(tài)的，并且優(yōu)選結合至少一種非晶態(tài)、部分結晶或結晶的多元醇使用。聚酯-和聚碳酸酯-二醇和三醇優(yōu)選具有500至5，000g/mol的分子量。在室溫下固態(tài)的聚氨酯聚合物PUP1可以是結晶的，部分結晶的或無定形的。在此，對于部分結晶的或無定形的聚氨酯聚合物PUP1合適的是，在室溫下是不可流動的或僅能輕微流動的，亦即尤其是，其在20X:下具有高于5，000Pa.s的粘度。聚氨酯聚合物PUP1具有優(yōu)選1,000-10,000g/mo1的平均分子量，特別是2，000-5,000g/mo1的平均分子量。在另一個實施方式中，適于與至少一種二醛亞胺A反應的式(V)的多異氰酸酯是由脂族、脂環(huán)族或芳族二異氰酸酯制備的低聚的多異氰酸酯PI。作為多異氰酸酯PI，合適的是二異氰酸酯，特別是HDI、IPDI、TDI和MDI的低聚物或低聚物混合物。商業(yè)可得的類型特別是HDI-縮二脲，例如作為DesmodurN100和N3200(Bayer)，Tolonate廳和HDB-LV(Rhodia)和Duranate24A-100(AsahiKasei);HDI-異氰脲酸酯，例如作為DesmodurN3300，N3600和N3790BA(所有都來自Bayer)，TolonateHDT，HDT-LV和HDT-LV2(Rhodia)，DuranateTPA-100和THA-100(AsahiKasei)和CoronateHX(NipponPolyurethane);HDI—脈二酉同，侈ij:i口作為DesmodurN3400(Bayer);HDI-亞氨基噁二嚷二酮，例如作為DesmodurXP2410(Bayer);HDI-脲基甲酸酯，例如作為DesmodurVPLS2102(Bayer);IPDI-異氰脲酸酯，例如在溶液中作為DesmodurZ4470(Bayer)或者以固體形式作為VestanatT1890/100(Degussa);TDI低聚物，例如作為DesmodurIL(Bayer);基于TDI/HDI的混合的異氰脲酸酯，例如作為DesmodurHL(Bayer)。作為多異氰酸酯PI，優(yōu)選的是HDI和/或IPDI的低聚物，特別是異前述的多異氰酸酯PI通常是具有各種低聚度和/或化學結構的物質(zhì)的混合物。優(yōu)選它們具有2.1至4.0的平均NC0-官能度且含有特別是異氰脲酸酯基團、亞氨基噁二溱二酮(Iminooxadiazindion)基團、脲二酮(Uretdion)基團、氨基甲酸酯基團、縮二脲基團、脲基甲酸酯基團、碳二亞胺基團、脲酮亞胺(Uretonimin)基團或噁二溱三酉同(Oxadiazintrion)基團。同樣的，適于與至少一種二醛亞胺A反應的式(V)的多異氰酸酯也可以是一種由至少一種聚氨酯聚合物PUP和至少一種多異氰酸酯PI組成的混合物。適于與至少一種二醛A反應的式(V)的多異氰酸酯優(yōu)選是具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物PUP。特別優(yōu)選的，式(V)的多異氰酸酯是一種在室溫下固態(tài)的聚氨酯聚合物PUPl。當^f吏至少一種式(IVa)或(IVb)的二醛亞胺A與至少一種式(V)的多異氰酸酯在存在化學計量不足量的水的條件下反應，以制備具有異氰酸酯基和醛亞氨基的式(I)的化合物VB時，化學計量不足量的水優(yōu)選為不超過0.5mol，特別是不超過0.3mol水每當量醛亞氨基。任選地，該反應可以在催化劑存在下，例如酸，特別是羧酸存在下進行。所述的二醛亞胺A具有如下性質(zhì)，即，它們在適合的條件下，尤其是在排除水分的條件下是儲存穩(wěn)定的。在水分進入時，其醛亞氨基團可經(jīng)由中間體形式上水解生成氨基基團，其中釋放出相應的、用于制備醛亞胺的醛。因為該水解反應是可逆的且化學平衡明顯處于醛亞胺側，由此可以推斷在不存在對于胺有反應性的基團的情況下僅有一部分醛亞氨基團水解。在異氰酸酯基存在下，水解平衡會移動，因為水解性醛亞氨基團與異氰酸酯基不可逆地反應生成脲基。在此，該異氰酸酯基與水觶性醛亞氨基團的反應不必必要地通過游離的氨基基團進行。與水解反應的中間體反應也是可以的。例如可想到的是，水解性醛亞氨基團以半縮醛胺(Halbaminal)的形式直接與異氰酸酯基反應。若二醛亞胺A在存在化學計量不足量的水的條件下與式(V)的多異氰酸酯接觸，則會形成含醛亞氨基的化合物。所述式(IVa)或(IVb)的二醛亞胺A的兩個醛亞氨基具有明顯的反應性差異，由此，反應性較大的酪亞氨基優(yōu)選在水解條件下與異氰酸酯基反應，而反應性較小的醛亞氨基則很大程度上保留。以此方式，以一定選擇性地形成前述的式(I)的化合物VB。二醛亞胺A的醛亞氨基之間的反應性差異越大，則越會選擇性地形成化合物VB。如上所述的，式(IVa)或(IVb)的二醛亞胺A基于式(VI)的不對稱二胺DA和式(Vila)或(VIIb)的醛ALD。二胺DA中基于不同取代的不同的兩個氨基的反應性，直接傳遞到了所述二胺DA的二醛亞胺上，其中兩個醛亞氨基同樣具有不同反應性。在二醛亞胺A的特殊情況下，醛亞氨基中的反應性差異(由于受到基于醛ALD的醛亞氨基的高位阻要求結構所致)甚至可能更為加強，其方式是位阻高要求的醛基額外地限制了醛亞氨基的可獲得性(Zuganglichkeit)——特別是當它們以半水解化的形式作為半縮醛胺基團存在時一一并且由此相對于較為快速的醛亞氨基，較為緩慢的醛亞氨基的反應性超比例地下降。并不排除在這種反應過程中也會形成副產(chǎn)物。其例如是式(X)的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>式(X)中，Q和X具有前述含義。式(X)的這些化合物由于使用了不對稱的二醛亞胺A或不對稱的二胺DA而形成，但是只是非常少量。對于所述的用于制備具有異氰酸酯基和醛亞氨基的式(I)的化合物VB的反應而言，首先將式(V)的多異氰酸酯與式(IVa)或(IVb)的二醛亞胺A混合并接著將水與該混合物混合，或者將多異氰酸酯直接與預先制備的、由二醛亞胺A和水組成的混合物混合。對于形成化合物VB很關鍵的是,使將部分水解的二醛亞胺A與多異氰酸酯現(xiàn)有的異氰酸酯基反應，其中經(jīng)由所用的水量來控制所期望的反應程度。無論如何需要避免的是，多異氰酸酯與水在沒有二醛亞胺A作為反應物存在的條件下接觸。所述反應可以在對于與異氰酸酯基的反應而言常規(guī)的條件下進行，并任選地存在至少一種合適的催化劑。優(yōu)選使該反應在20至150'C的溫度下進行。對于式(V)的多異氰酸酯是一種室溫下固態(tài)的聚氨酯聚合物PUP1的情況，反應優(yōu)選在這種聚氨酯聚合物PUP1處于液態(tài)的溫度下進行。對于所述的反應，水與二醛亞胺A的醛亞氨基之間的比例優(yōu)選至多為O.5、特別是0.3至0.5mol水每當量醛亞氨基。對于所述的反應，式(V)的多異氰酸酯的異氰酸酯基數(shù)目與二醛亞胺A的醛亞氨基數(shù)目之間的比例優(yōu)選為至少l，更優(yōu)選1至5。在與水反應之后，所有存在于組合物中的醛亞氨基的數(shù)目與所有存在于組合物中的異氰酸酯基的數(shù)目之間的比例優(yōu)選為0.1至1.1，更優(yōu)選為0.2至1.0，特別優(yōu)選為0.2至0.9。以所述方式經(jīng)由二醛亞胺A制備化合物VB，看起來似乎相當于是很不必要的繞彎路，因此這并非是顯而易見的。更為顯而易見的且似乎更有利的可能是使用只是一側轉移入醛亞胺中的二胺DA,亦即一種屬于是具有伯氨基的單醛亞胺的氨基醛亞胺，因為這種單醛亞胺能直接加合到多異氰酸酯上。但是，在就近考慮這種可能有利的合成路徑時，顯示出了很大的缺陷。一方面，不能簡便地以純凈物形式得到所期望的單醛亞胺，因為由二胺出發(fā)大多數(shù)情況下只會很少選擇性地形成這些單醛亞胺并且它們以與二醛亞胺和未反應的二胺的混合物形式得到，或者因為它們能夠傾向于進行后續(xù)反應，特別是傾向于發(fā)生環(huán)化，例如形成縮醛胺，或者傾向于加成反應，例如形成酰胺，例如當單醛亞胺具有酯基時。另一方面，單酪亞胺由于伯氨基和異氰酸酯基之間極其快速的反應而與多異氰酸酯極其劇烈地反應，并且在混入時導致質(zhì)量很差的不均勻的加合物。在此，前述的釆用二醛亞胺A來生成式(I)的化合物VB的反應路徑以優(yōu)越的方式避開了這些困難。二醛亞胺A能夠均勻地混入到多異氰酸酯中。具有異氰酸酯基和醛亞胺基的式(I)的化合物VB具有如下性質(zhì)，即，它們的醛亞氨基團不能進行互變異構而生成烯胺基團，因為它們在醛亞氨基團的C原子的a位上不含有氫作為取代基。由于這一性質(zhì)，它們與異氰酸酯基一起形成特別耐存儲的，亦即很大程度上粘性穩(wěn)定的混合物，即使在這些混合物中存在高反應性的芳族異氰酸酯基，例如4汙生自TDI和MDI的那些。在水分的影響下，式(I)的化合物VB通過異氦酸酯基與由水分水解的醛亞氨基，以及異氰酸酯基彼此之間的反應而進行反應。對于式(I)中系數(shù)u大于等于系數(shù)v的情況，化合物VB是借助于水分自固化性的。也就是說，通過水分的作用，化合物VB也可以單獨交聯(lián)生成高分子量的聚氨酯塑料。在這種情況下，可以在沒有多異氰酸酯P的情況下(如以下將要論述的那樣)獲得濕固化性組合物。所述的化合物VB是儲存穩(wěn)定的，即其可以在排除水分的條件下在適合的包裝或裝置中，如，圓桶、提桶、袋或料盒中，在幾個月至一年和更長的時期內(nèi)保存，而其不會在其應用特性或在其固化后的性能方面在對于它們的使用相關的程度上有所改變。通常通過測量粘度來計算儲存穩(wěn)定性。本發(fā)明的另一方面涉及一種組合物，其包含a)至少一種前述的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的式(I)的化合物VB，特別是根據(jù)前述方法制得，和b)至少一種多異氰酸酯P。在一個實施方式中，所述多異氰酸酯P是具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物PUP,例如前面對于式(I)的化合物VB或者在其制備中已經(jīng)提及的那些。在另一個實施方式中，所述的多異氰酸酯P是低聚的多異氰酸酯PI，例如同樣在前面對于式(I)的化合物VB或者在其制備中已經(jīng)提及的那些。優(yōu)選所述的多異氰酸酯P是具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物PUP。存在于組合物中的多異氰酸酯P特別優(yōu)選是等同于具有(u+v)個末端異氰酸酯基的多異氰酸酯(式(I)的化合物VB中Q即由其衍生而來)的多異氰酸酯。優(yōu)選地，通過采用一定比例的至少一種式(V)的多異氰酸酯與至少一種二醛亞胺A與水，且該比例使得在反應后作為多異氰酸酯P的式(V)的多異氰酸酯的殘基殘留在組合物中，從而得到這類組合物。所述的組合物具有很低含量的單體二異氰酸酯。已經(jīng)完全令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，具有特定量單體二異氰酸酯的式(V)的多異氰酸酯與二酪亞胺A在存在化學計量不足量的水的條件下，按照前述方式進行的反應會得到一種具有出奇低含量的單體二異氰酸酯的組合物。其明顯低于反應之前式(V)的多異氰酸酯的該含量。出奇低含量的單體二異氰酸酯可能是通過如下所述獲得的在所述的至少一種式(V)的多異氰酸酯、特別是至少一種聚氨酯聚合物PUP,與至少一種二醛亞胺A在化學計量不足量的水存在下反應生成至少一種式(I)的化合物VB的過程中，二醛亞胺A的水解性醛亞氨基優(yōu)選與存在于多異氰酸酯、特別是聚氨酯聚合物PUP中的單體二異氰酸酯反應。以此方式，較大比例的初始存在的二異氰酸酯單體被反應掉，由此強烈減少了組合物的單體二異氰酸酯含量。使如此得到的具有低異氰酸酯-單體含量的組合物在與例如來自空氣的水分接觸時交聯(lián)，生成高分子粘合劑。該交聯(lián)過程中的一大優(yōu)點是，來自于式(V)的多異氰酸酯與二醛亞胺A反應的反應產(chǎn)物在關于與水進行交聯(lián)反應時全部是至少雙官能的，這就導致了一種清潔的固化過程。若式(V)的多異氰酸酯與單官能的化合物，例如沒有其他反應性基團的一元醇以所述的方式反應，則同樣可以預計到單體含量的下降。但是所形成的反應產(chǎn)物在關于與水分進行交聯(lián)反應時全部是單官能的，這就能預料到在進行了固化之后得到具有不令人滿意性能的交聯(lián)差的塑料。此外，再一優(yōu)點是，按所述方法反應的二異氰酸酯單體在組合物固化時會隨同插入到交聯(lián)后的聚合物中。在所述組合物中，單體二異氰酸酯的含量特別地為51.o重量％，優(yōu)選￡0.5重量％,以組合物的濕反應性成分的總和計。所述的組合物優(yōu)選含有至少20重量％的式(I)的化合物VB,以式(I)的化合物VB和多異氰酸酯P的總和計。式(I)的化合物和多異氰酸酯P的重量總和優(yōu)選為5至100重量％、更優(yōu)選10至100重量％，以全部組合物計。在所述組合物中，所述多異氰酸酯P的比例優(yōu)選至少如此大，使得組合物具有至少與醛亞氨基一樣多的異氰酸酯基，從而使得通過水分作用形成高分子聚氨酯塑料。所述的組合物除了至少一種具有醛亞氨基的式(I)的化合物VB和除了至少一種多異氰酸酯P之外，還可以任選地含有其他助劑和添加劑。適于此的例如是以下物質(zhì)-增塑劑，例如羧酸酯，如鄰苯二甲酸酯例如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二曱酸二壬酯或鄰苯二甲酸二異癸酯，己二酸酯例如己二酸二辛酯，壬二酸酯和癸二酸酯；有機磷酸酯和磺酸酯或聚丁烯；—溶劑；-有機和無機的填料，例如研磨或沉淀的碳酸釣，且其任選地用硬脂酸酯涂覆，炭黑，特別是工業(yè)制備的炭黑(以下稱為"炭黑，，)，重晶石(BaS(h，也稱為重土)，高嶺土，氧化鋁，氫氧化鋁，二氧化硅，特別是來自熱解工藝的高分散性二氧化硅，PVC-粉末或中空球粒；-纖維，例如由聚乙烯制成；-顏料，例如二氧化鈦或氧化鐵；—能促進醛亞胺水解的催化劑，例如有機羧酸如苯甲酸、水楊酸或2-硝基苯甲酸，有機羧酸酐如鄰苯二甲酸酐、六氬鄰苯二甲酸酐和六氫甲基鄰苯二甲酸酐，有機羧酸的甲硅烷基酯，有機磺酸如甲磺酸、對甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸，磺酸酯，其他有機或無機的酸，或者前述酸和酸酯的混合物；一能促進異氰酸酯基反應的催化劑，例如有機錫化合物如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酰丙酮酸二丁基錫和二月桂酸二辛基錫、鉍化合物如三辛酸鉍和三(新癸酸)敘、、和含有叔氨基的化合物如2，2，-二嗎啉代二乙基醚和1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷;-流變改性劑例如增稠劑，如脲化合物、聚酰胺蠟、膨潤土或熱解二氧化硅；-反應性稀釋劑和交聯(lián)劑，例如單體多異氰酸酯如MDI,TDI,MDI和MDI同系物(聚合的MDI或PMDI)的混合物，以及這些多異氰酸酯的低聚物且特別是異氰脲酸酯、碳二酰亞胺、脲酮亞胺、縮二脲、脲基甲酸酯或亞氨基噁二n秦二酮形式的，單體多異氰酸酯與短鏈多元醇的加合物，以及己二酸二酰肼和其他二酰肼；-其他具有受保護的氨基基團的潛固化劑，例如酮亞胺，噁唑烷，烯胺或其他醛亞胺；-干燥劑，例如分子篩，氧化鈣，高反應性異氰酸酯如對曱苯磺酰基異氰酸酯，原甲酸酯，烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷，有機烷氧基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷，和在相對于硅烷基團的a位上具有官能團的有機烷氧基硅烷；-粘附促進劑，特別是有機烷氧基硅烷，例如環(huán)氧基硅烷、乙烯基硅烷、(甲基)丙烯?；柰?、異氰酸基硅烷、氨基甲酸基硅烷、S-(烷基羰基)-巰基硅烷和醛亞氨基硅烷，以及這些硅烷的低聚物形式；-抗熱、光和UV輻射的穩(wěn)定劑；-阻燃物質(zhì)；一表面活性物質(zhì)，如潤濕劑、流平劑、脫氣劑或消泡劑；-殺生物劑，如殺藻劑、殺真菌劑或抑制真菌生長的物質(zhì)。有利的是，要注意，這些添加劑都不損害組合物的存儲穩(wěn)定性。這就是說，這些添加劑在儲存期間不允許以顯著程度引發(fā)導致交聯(lián)的反應，如醛亞氨基團的水解或異氰酸酯基團的交聯(lián)。這特別意味著，所有這些添加劑應不含或最多含有痕量水。可能有意義的是，將某些添加劑在混入組合物之前進行化學或物理的干燥。所述的組合物優(yōu)選除了至少一種化合物VB和至少一種多異氰酸酯P之外，還含有至少一種所述有機酸、特別如苯甲酸或水楊酸形式的和/或所述金屬有機化合物形式的和/或所述含有叔氨基的化合物形式的催化劑。所述的組合物在排除水分條件下保存。其是儲存穩(wěn)定的，即其可以在排除水分的條件下在適合的包裝或裝置中，如，桶、提桶、筒、袋或料盒中，在幾個月至一年和更長的時期內(nèi)保存，而其不會在其應用特性或在其固化后的性能方面在對于它們的使用相關的程度上有所改變。通常通過測量粘度來計算儲存穩(wěn)定性?；衔颲B的醛亞氨基和任選存在的其他醛亞氨基具有的性質(zhì)是，在與水分接觸時水解。存在于組合物中的異氰酸酯基團形式上與在醛亞氨基水解時釋放的氨基反應，其中釋放出相應的式(VIIa)或(VIIb)的醛。相比于醛亞氨基團過量的異氰酸酯基與存在的水反應。該反應的結果是組合物最后固化成一種高分子塑料；這一過程也稱為交聯(lián)。異氰酸酯基團與水解性的醛亞氨基的反應在此不必經(jīng)由氨基進行。很顯然地，具有醛亞氨基水解生成氨基的中間階段的反應也是可以的。例如可以考慮，水解性的以半縮醛胺形式的醛亞氨基直接與異氰酸酯基團反應。對于熱熔粘合劑組合物而言，這起到交聯(lián)作用，組合物由此不再能熔融。若在組合物中只存在來自所述的、特別優(yōu)選的無氣味的式(Vila)醛的醛亞氨基，則在組合物固化過程中不會形成惱人的氣味，這對于許多應用而言來說具有很大優(yōu)點甚至是勿庸置疑的前提，特別是對于在封閉室內(nèi)如建筑物內(nèi)部或汽車內(nèi)部中的應用而言，或者對于大面積應用如地板涂覆而言，或者對于在提高溫度下的應用如熱熔粘合劑而言。對于固化反應所需的水可以來自空氣(空氣濕氣)，或還可以使組合物與含水的組分接觸，例如通過噴灑，或可以在施用時向組合物中添加含水的組分。所述組合物在與水分接觸時無氣泡生成地固化。能夠通過一種或多種任選存在的催化劑的種類和量以及經(jīng)由在固化中占據(jù)主導的溫度來影響固化速率。所述組合物可以用于各種目的。例如其適合作為用于粘合各種基材的粘合劑，例如用于粘合在汽車、軌道機車、船舶或其他工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)中的部件，特別用作反應性熱熔粘合劑，用作各種密封劑，例如用于密封建筑中的接縫，以及用作用于各種制品或各種基材的涂層或覆層。作為涂層，優(yōu)選的是保護性底涂劑、密封層、防護涂層和底漆。所謂覆層，特別優(yōu)選的是地面覆層。這類覆層通過將組合物一般地流延在基底上并將其均勻化而制得，在此過程中它們固化成為地面覆層。例如，這種地面覆層可用于辦公室、住宅區(qū)、醫(yī)院、學校、倉庫、車庫和其他私人或工業(yè)應用中。在一個優(yōu)選的實施方式中，所述的組合物用作密封劑或用作粘合劑，特別是用作反應性熱熔粘合劑。特別合適的，所述組合物用于其中需要較低含量單體二異氰酸酯的用途中。這特別是其中要將組合物澆注的應用，和其中要將組合物在提高的溫度下施用的應用，例如用作熱熔粘合劑。本發(fā)明的另一個方面涉及粘合基材Sl與基材S2的方法，其包括以下步驟i)將前述組合物施用至基材Sl上；ii)使施用的組合物與基材S2在組合物的敞開時間內(nèi)接觸；或i')將前述組合物施用至基材Sl和基材S2上；ii0使施用的組合物在組合物的敞開時間內(nèi)彼此接觸；其中所述基材S2由與基材Sl相同或不同的材料構成。在此重要的是，要注意在所謂的敞開時間內(nèi)接合部件，從而能保證兩個接合部件可靠地彼此連接。在作為密封劑的用途中，所述組合物施用于基材S1和S2之間并隨后進行固化。通常將密封劑壓入接縫中。在兩種應用中，基材S1可以與基材S2相同或不同。合適的基材Sl或S2例如是無機基材如玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂漿、磚、瓦、石骨和天然石材如花崗巖或大理石；金屬或合金如鋁、鋼、有色金屬、鍍鋅金屬；有機基材如木材，塑料如PVC、聚碳酸酯、P醒A、聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯(PUR);涂覆的基材如粉末涂覆的金屬或合金；以及色漆和清漆，特別是汽車漆。所述基材可以視需要在施用粘合劑或密封劑之前進行預處理。這種預處理特別包括物理和/或化學的清潔過程，例如打磨，噴砂，刷等，或者用清潔劑或溶劑處理或者施加粘附促進劑、粘附促進劑溶液或底漆o在本文中，所謂"底漆，，指的是適合作為預涂劑的組合物，其除了非反應性的揮發(fā)性物質(zhì)和選擇性的固體添加劑之外，還含有至少一種聚合物和/或至少一種具有反應性基團的物質(zhì)，并且其能夠在施用至基材上時固化成固體的、良好粘附的薄膜且層厚一般為至少10jtm，其中所述固化過程或者單獨地通過蒸發(fā)掉非反應性揮發(fā)性物質(zhì)如溶劑或水進行，或者通過化學反應，或者通過這些因素的結合而進行，并且其能構建起對隨后施加上的層，例如粘合劑或密封劑的良好的粘附性。組合物的施用可以在很寬的溫度范圍內(nèi)進行。例如，所述組合物可以在室溫下施用，如對于彈性粘合劑或密封劑一般如此。但組合物也可以在較低以及在較高溫度下進行施用。后者特別有利，當組合物含有高粘性或可熔融組分，如在熔融粘合劑如溫熱熔粘合劑(Warm-Melt)或熱熔粘合劑(Hot-Melt)—般存在的那些時。施用溫度對于溫熱熔粘合劑而言例如在40至8(TC的范圍內(nèi)，對于熱熔粘合劑在85至20(TC范圍內(nèi)。因此，對于溫熱熔粘合劑的情況，將組合物在施用前加熱到40。C至8(TC，特別是60。C至80°C，并特別地在該溫度下在前述方法的步驟i)或i0中施用該組合物。對于熱熔粘合劑的情況，將組合物在施用前加熱到85。C至200'C、特別是IO(TC至180'C、優(yōu)選120'C至160。C的溫度，并特別地在該溫度下在所述方法的步驟i)或iO中施用該組合物。由上述的用于粘合或密封基材Sl和S2的方法可以得到一種經(jīng)粘合或密封的制品。這樣一種制品可以是建筑業(yè)、運輸業(yè)、家具業(yè)、紡織業(yè)或包裝業(yè)的制品。例如，這樣一種制品可以是建筑物，特別是地上或地下工程的建筑物，或者運輸工具例如水陸交通工具，特別是汽車、客車、栽重卡車、火車或船舶或其附屬部件。特別的，如果將組合物用作用于彈性粘合的粘合劑，則其優(yōu)選具有有著結構粘性的骨狀稠度。這樣一種粘合劑借助于合適的裝置而施用到基材上，優(yōu)選以膠條的形式施用，并且其可以具有基本上圓形或三角形的橫截面。合適的用于施涂粘合劑的方法是例如由手動或借助于壓縮空氣操作的商業(yè)通用的料盒，或者由桶或提桶借助于輸送泵或擠出機，并任選地借助于涂裝機器人進行施用。具有良好施用性能的粘合劑具有很高的穩(wěn)定性和很短的拉絲。這就意味著，在施用之后其保持在施用后的狀態(tài)，亦即不會相對流動，并且在撤去施用裝置之后不會移動或者只有很短的拉絲從而使得不會污染基材。所述組合物能用少量水快速而無氣泡形成地交聯(lián)。對于例如用作粘合劑的應用而言，這意味著粘合連接早在達到一定程度之前就已經(jīng)能承受載荷了，即使環(huán)境中只有相對很少量的水與組合物接觸。在工業(yè)制造中，例如在安裝交通工具中這是有著非常大優(yōu)點的，因為經(jīng)粘合的部件在相對較短時間之后就要求能通過粘合保持在位置上，并且經(jīng)粘合的物品由此無需進一步固定而能被移動并能進一步對其進行加工。通過使前述的組合物與水，特別是空氣濕氣形式的水反應而得到經(jīng)固化的組合物，其具有突出的性能。例如其具有高可延展性和高的拉伸強度。其彈性模量隨著用于制備組合物的組分，如多元醇、多異氰酸酯或二胺的變化而變化，并且能夠滿足特定應用的要求，例如對于粘合劑的高度值或者對于密封劑的深度值。在一個特別優(yōu)選的實施方式中，所述的組合物是反應性熱熔粘合劑組合物。在該情況中，無論是代表化合物VB的Q的具有(u+v)個異氰酸酯基的多異氰酸酯，還是多異氰酸酯P都是如上所詳細論述過的在室溫下固態(tài)的、具有(\1+v)個異氰酸酯基的聚氨酯聚合物PUP1。這種熱熔粘合劑組合物優(yōu)選是未經(jīng)填充的。有利的是，在這種熱熔粘合劑組合物中存在以整個組合物計，總重量為40至100重量％、特別是75至100重量％、優(yōu)選80至100重量％的式(1)的化合物與多異氰酸酯P，特別是在室溫下固態(tài)的聚氨酯聚合物PUP1。所述的熱熔粘合劑組合物具有出奇低的單體二異氰酸酯含量。這對于熱熔粘合劑而言是特別有益的，因為單體二異氰酸酯在施用時會作為氣體逸出并且可能作為刺激性、敏感的或毒性的物質(zhì)而危害操作者健康。所述熱熔粘合劑組合物中的單體二異氰酸酯的含量特別為￡1.0重量％，優(yōu)選￡0.5重量％，以組合物的濕反應性成分的總和計。作為任選的這種熱熔粘合劑組合物的其他成分，合適的是非反應性的熱塑性聚合物，如不飽和單體的均聚物或共聚物，所述不飽和單體特別選自乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、異戊二烯、醋酸乙烯酯或其更高級的酯，和(甲基)丙烯酸酯，其中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、無規(guī)的聚oc-烯烴(APAO)、聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)是特別合適的。對于反應性熱熔粘合劑的作用方式而言重要的是，粘合劑是可熔融的，也就是說，其在施用溫度下具有足夠低的粘度，從而能夠進行施用，并且其在冷卻時在與空氣濕氣的交聯(lián)反應結束之前能盡可能快地構建起足夠的粘合強度(初始強度)。已經(jīng)顯示，所述熱熔粘合劑組合物在85。C至200°C、典型地120'C至160°C的常規(guī)施用溫度下，具有可良好操作的粘度，且該組合物在冷卻時足夠快地構建起良好的粘合強度。在施用時前述的熱熔粘合劑組合物與水分，尤其是以空氣濕氣形式的水分接觸。在由于冷卻時的凝固而引起的物理固化的同時，還主要以如下方式進行用水分的化學交聯(lián)使存在的醛亞氨基團通過水分而水解并以已經(jīng)描述的方式快速地與存在的異氰酸酯基反應。過量的異氰酸酯基同樣用水分以已知的方式進行交聯(lián)。對于化學交聯(lián)必要的水分可以來自空氣(空氣濕氣)，或者還可使所述組合物與含水的組分接觸，例如通過涂抹或通過噴灑，或可以在施用時向該組合物添加含水的組分，例如以含水的糊狀物形式，其例如通過靜態(tài)混合器而^L混入。前述的熱熔粘合劑組合物在用水分交聯(lián)時顯示大大減小的形成氣泡的趨勢，因為在交聯(lián)反應時由于醛亞氨基的存在一一視化學計量而定一一形成很少量的二氧化碳或根本不形成二氧化碳。在借助于所述熱熔粘合劑組合物進行粘合的方法中，適合作為基材S1和/或S2的特別是塑料，有機材料如皮革、織物、紙張、木材、與樹脂結合的木質(zhì)材料、樹脂-織物-復合材料、玻璃、陶、瓷以及金屬和金屬合金，特別是經(jīng)涂漆的或者粉末涂覆的金屬和金屬合金。在此，作為塑料，特別合適的是聚氯乙烯(PVC)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS),SMC(片狀模塑復合材料)，聚碳酸酯(PC)，聚酰胺(PA),聚酯，聚氧化亞曱基(POM)，聚烯烴(P0),特別是聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，乙烯/丙烯共聚物(EPM)和乙烯/丙烯-二烯三元聚合物(EPDM),優(yōu)選用等離子、電暈或火焰表面處理過的PP或PE。粘合層的厚度(粘合厚度)在熱熔粘合劑的情況下一般為10微米或更大。特別的，粘合厚度在IO微米至20毫米之間，特別是在80微米和500微米之間。但是，在厚層情況下，由于水滲透緩慢，所以交聯(lián)一般非常緩慢。特別地，將所述熱熔粘合劑組合物用于工業(yè)制造過程中。特別是得到來自運輸工具業(yè)、家具業(yè)或紡織業(yè)的制品。作為運輸工具業(yè)，優(yōu)選是汽車業(yè)。這類制品的例子是水陸交通工具，如汽車、客車、載重卡車、火車或船舶；汽車內(nèi)部構件，如天窗、遮光板、儀表板、門側部件、行李架等；淋浴區(qū)和浴缸區(qū)的木質(zhì)纖維材料；家具裝飾貼膜，具有織物的薄膜如棉花，服裝業(yè)中的聚酯膜或者具有用于汽車構造的發(fā)泡體的織物。另一方面，這類制品特別是包裝業(yè)的制品。所述的熱熔粘合劑組合物相比于現(xiàn)有技術具有一系列優(yōu)點。它們具有強烈減少的單體二異氰酸酯含量，并且在其使用中會由此使得操作者受到損害健康的二異氰酸酯蒸汽的危害強烈減少。采用所述的組合物，能夠獲得基于市售易獲得的二異氰酸酯如4，4，-MDI或IPDI的、且具有極低含量單體二異氰酸酯的熱熔粘合劑組合物。此外，所述的熱熔粘合劑組合物具有很高的交聯(lián)速率，即使其只含有緩慢反應的脂族異氰酸酯基，如IPDI或H12MDI的那些?，F(xiàn)有技術的基于純脂族二異氰酸酯的反應性熱熔粘合劑通常具有很低并從而不適合許多應用的交聯(lián)速率。此外，所述的熱熔粘合劑組合物體現(xiàn)出強烈減小的生成氣泡的趨勢，因為在異氰酸酯與水解性醛亞氨基的交聯(lián)反應中不會形成二氧化碳，這與異氰酸酯與水分的交聯(lián)反應不同。除了這些優(yōu)點之外，所述的熱熔粘合劑組合物表現(xiàn)出與現(xiàn)有技術的體系類似的良好性質(zhì)，即快速的粘合強度、良好的耐熱強度和很高的最終強度，同時還有良好的可延展性，并且最終機械性能能在非常寬的范圍內(nèi)適于粘合應用的要求。本發(fā)明的另一個特別重要的方面涉及一種減少在具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物或在低聚多異氰酸酯中的，或者在含有具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物或低聚多異氰酸酯的組合物中的單體二異氰酸酯含量的方法，該方法中，在存在化學計量不足量的水、特別是少于0.5mo1水每當量醛亞氨基的情況下，使它們與至少一種式(IVa')或(IVb')的聚醛亞胺A'反應。因此，該方法并不限于前述的式(IVa)或(IVb)的"不對稱"聚醛亞胺A,而是發(fā)現(xiàn)，對于并非不對稱的聚醛亞胺也會導致單體二異氰酸酯含量如所期望的那樣降低,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>(IVa')<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>(IVb')在式(IVa')和(IW)中，X'表示具有n個伯氨基的多胺DA'在去除了這n個氨基之后的殘基，并且n表示2至6的值，特別是2或3，優(yōu)選為2。Y1，Y2，￥3和丫4具有已經(jīng)在式(I)中提及的含義。多胺DA'具有n個伯氨基。如果不考慮這n個氨基，則多胺DA'不含有能夠與異氰酸酯基反應的基團；特別是，其不具有羥基、不具有仲氨基和巰基。作為多胺DA、除了已經(jīng)提及的"不對稱"二胺DA之外，適合的還有例如如下所述的二胺和三胺-脂族二胺如乙二胺、1，3-丙二胺、2-甲基-l，2-丙二胺、2,2-二甲基-l，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1,6-六亞甲基二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1,10-癸二胺、l，ll-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、曱基-雙-(3-氨基丙基)胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、2，5-二甲基-l，6-六亞甲基二胺；—脂環(huán)族二胺，如1，3-和1，4-二氨基環(huán)己烷、雙-(4-氨基環(huán)己基)-甲烷、雙-(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)-甲烷、雙-(4-氨基-3-乙基環(huán)己基)-甲烷、雙-(4-氨基-3,5-二甲基環(huán)己基)-甲烷、雙-(4-氨基-3-乙基-5-甲基環(huán)己基)-甲烷(M-MECA)、2-甲基-1，3-二氨基環(huán)己烷、1，3-和1，4-雙-(氨基曱基)環(huán)己烷、2，5(2，6)-雙-(氨基甲基)-雙環(huán)[2.2.l]庚烷(NBDA)、3(4)，8(9)-雙-(氨基甲基)-三環(huán)[5.2.1.026〗癸烷、3，9-雙-(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]H~—烷、1，3-和1，4-亞二甲苯基二胺；-含醚基的脂族二胺如雙-(2-氨基乙基)醚、3，6-二氧雜辛烷-1，8-二胺、4,7-二氧雜癸烷-l，10-二胺、4，7-二氧雜癸烷-2，9-二胺、4，9-二氧雜十二烷-l，12-二胺、5，8-二氧雜十二烷-3，10-二胺及這些二胺更高級的低聚物；-聚氧化亞烷基二胺，其一般是由聚氧化亞烷基二醇的胺化反應得到的產(chǎn)物并且例如可以以下商品名獲得Jeffamine⑧(來自HuntsmanChemicals)，Polyetheramin(來自BASF)或PCAmine(來自Nitroil)，例々ffJeffamineD-230,JeffamineD-400,JeffamineD-2000,JeffamineD-4000,JeffamineXTJ-511，JeffamineED-600，JeffamineED-900,JeffamineED-2003，JeffamineXTJ-568,JeffamineXTJ-569,JeffamineXTJ-523,JeffamineXTJ-536,JeffamineXTJ-542，JeffamineXTJ-559;PolyetheraminD230,PolyetheraminD400和PolyetheraminD2000PCAmineM250，PCAmineDA400，PCAmineDA650和PCAmineDA2000;-脂族三胺如4-氨基曱基-l,8-辛二胺，1，3，5-三(氨甲基)苯、1，3，5-三(氨甲基)-環(huán)己烷；-聚亞烷基三胺，其一般是由聚氧化亞烷基三醇的胺化反應得到的產(chǎn)物并且例如可以以下商品名獲得Jeffamine(來自HuntsmanChemicals)，Polyetheramin(來自BASF)或者PCAmine(來自Nitroil)，例如JeffamineT-403、JeffamineT-5000;PolyetheraminT403、PolyetheraminT5000;和PCAmineTA403、PCAmineTA5000。特別有利的，多胺DA'是二胺，優(yōu)選是如上所述的不對稱的二胺DA。令人驚奇地減少單體二異氰酸酯的含量，可能是由此實現(xiàn)的在至少一種具有異氰酸酯的聚氨酯聚合物或低聚多異氰酸酯與至少一種聚醛亞胺A'在存在化學計量不足量的水的條件下進行的反應中，使聚醛亞胺A'的水解性醛亞氨基，優(yōu)選與存在于具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物中的或存在于低聚多異氰酸酯中的單體二異氰酸酯反應。以此方式使得較大比例的原始存在的二異氰酸酯單體反應掉。實施例測量方法描述在Perkin-Elmer的FT-IR儀器1600上測量紅外光if(采用ZnSe-晶體的水平ATR-測量單位)。未經(jīng)稀釋地將液體樣品涂覆成膜，將固體樣品溶解于CH2C12中。以波數(shù)(cnf1)表示吸收譜(測量范圍4000-650cm1)。在BrukerDPX-300型的光鐠儀上且在300.13MHz下測量^-NMR-光鐠;化學位移5用相對于四甲基硅烷(TMS)的ppm表示，偶合常數(shù)/用Hz表示。不區(qū)分真假偶合圖樣(EchteundPseudo-Kopplungsmuster)。在所述溫度下于溫度調(diào)節(jié)的錐板粘度計PhysicaUM(錐直徑為20ram，錐角1°，錐尖-板間距O.lmm，剪切速率10至1000s—1)上測量粘度。用滴定方法確定所制得的二醛亞胺的胺含量，亦即醛亞氨基形式的受保護的氨基含量(釆用溶于冰醋酸的0.INHC104，以結晶紫為指示劑)并且總是以mmolN/g表示。借助于HPLC確定單體二異氰酸酯的含量(經(jīng)由發(fā)光二極管陣列進行監(jiān)測；0.04M醋酸鈉/乙腈作為移動相)并且用以整個組合物計的重量％表示。根據(jù)DIN53504的教導確定拉伸強度，在厚度為lram且長度為75mm的啞鈴狀試樣上測定(腹板長30ram，腹板寬4mm)。為制作啞鈴狀試樣，預制lmra厚的粘合劑膜(粘合劑的施用溫度為130°C)，由該膜沖制出啞鈴狀試樣并隨后在給定時間內(nèi)于23t:和50%的相對空氣濕度下存儲。a)制備二醛亞胺二醛亞胺A-l在圓底燒瓶中于氮氣氛中預置入55.Og(0.19mol)蒸餾的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在強烈攪拌下，由滴液漏斗緩慢添加15.6g(0.18molN)l-氨基-3-氨基曱基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(=異4弗爾酉同二胺，IPDA;VestaminIPD，Degussa;胺含量11.68mraolN/g),其中混合物變熱并逐漸變渾濁。隨后，真空(10mbar，80°C)除去揮發(fā)性成分。得率67.lg澄清無色的油，其具有的胺含量為2.73mmo1N/g和粘度為2(TC下190raPas。IR:2952，2922，2852，2819sh，1738(C=0)，1666(C=N)，1464，1418，1394，1378，1364，1350，1298,1248，1236sh，1158，1112，1048，1020，1000，938，928，910，894，868，772，722。'H-腿(CDC13，300K):S7.59和7.57(2xs，總共1H,CH-N([異構體])，7.47(s，1H，CH-N)，4.03和4.01(2xs，2x2H，C(CH3)廣CH廣O)，3.37(ra，1H，N-CHCy)，3.08(cW，2H,Jll.l，N-CH廣C，，2.30(t,4H，J7.5,0C(0)-CH「CH2)，1.61U，4H，0C(0)-CH2-CH2)，1.60-0.85(歷，65H，其余CH)。二醛亞胺A-2在圓底燒瓶中于氮氣氛中預置入55.0g(0.19mol)蒸餾的2,2-二曱基-3-月桂酰氧基丙醛。在強烈攪拌下，由滴液漏斗緩慢添加9.4g(0.18molN)1，3-二氨基戊烷(DAMP;DytekEP二胺，Invista;胺含量19.42ranolN/g)，其中混合物變熱并逐漸變渾濁。隨后，真空(10mbar，80'C)除去揮發(fā)性成分。得率60.9g澄清淺黃色的油，其具有的胺含量為3.OlramolN/g和粘度為20X:下50mPa.s。IR:2955sh,2922，2868sh，2852，1737(C=0)，1666(C=N)，14661419，1394，1373，1346，1300，1248，1233，1159，1112，1057，1019:1000,935，884，769br，722。二醛亞胺A-3在圓底燒瓶中于氮氣氛中預置15.0g(0.175molN)1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(=異佛爾酮二胺，IPDA;VestaminIPD,Degussa;胺含量11.68mmolN/g)。在強烈攪拌下，由滴液漏斗緩慢添加26.0g(0.180mol)蒸餾的3-乙酰氧基-2，2-二甲基丙醛，其中混合物強烈變熱。隨后，真空(10mbar，80X:)除去揮發(fā)性成分。得率37.3g澄清無色色的油，其具有的胺含量為4.69mmo1N/g和粘度為20。C下820mPas。IR:2954，2931，2925，2906，2869，2846，2821，1740(C=0)，1666(ON)，1470，1462，1440sh，1394，1374，1365sh，1232,1038，1008,986，971，940sh,926，912，895，866，844，798。b)制備聚氨酯聚合物聚氨酯聚合物1根據(jù)已知方法在8(TC下，使515g多元醇Dynacoll7360(Degussa;結晶的聚酯二醇，0H值32mgK0H/g，酸值約2mgK0H/g)和84g4，4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL，Bayer)反應生成NCO終止的聚氨酯聚合物。室溫下固態(tài)的反應產(chǎn)物具有用滴定法測得的游離異氰酸酯含量1.95重量％。聚氨酯聚合物2根據(jù)已知方法在130。C下，使232g多元醇Dynacoll7360(Degussa;結晶的聚酯二醇，0H值32mgK0H/g，酸值約2mgK0H/g)、155g多元醇Dynacoll7110(Degussa;非晶態(tài)聚酯二醇，OH值52mgK0H/g，酸值約10mgK0H/g)和62g異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI;VestanatIPDI,Degussa)反應生成NCO終止的聚氨酯聚合物。室溫下固態(tài)的反應產(chǎn)物具有用滴定法測得的游離異氰酸酯基含量2.16重量％。c)制備熱熔粘合劑實施例1至3和對比實施例4對于每個實施例，將根據(jù)表1的各個組分加熱到100。C并在氮氣氛下按照所述重量份將其稱量加入到帶有螺旋塞的聚丙烯杯中，并借助于離心混合器(SpeedMixerDAC150，F(xiàn)lackTekInc.;lmin，在3000U/min下)進行混合。向如此得到的稀液狀混合物中直接加入0.19g混以0.2g的PlurafacLF132(BASF;末端醚化的脂肪醇烷氧基化物)的水，并借助離心混合器混合(lmin,在3000U/min下)。隨后直接將混合物填裝到內(nèi)部涂層的鋁管中并且將其隔絕空氣地密閉。表1:實施例1至3和對比實施例4的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>在實施例1至3中，聚氨酯聚合物1中異氰酸酯基與二醛亞胺的醛亞氨基之間的比例為1.0/0.9;水與二醛亞胺的醛亞氨基之間的比例為0.5/1.0。如此制得的實施例1至3和對比實施例4的熱熔粘合劑是均勻且呈稀液狀的，并測量其粘度、單體4，4，-亞曱基二苯基二異氰酸酯(4，4，-MDI)的含量和拉伸強度。表2中列出了結果。表2:實施例1至3和對比實施例4的性能。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>實施例5和對比實施例6對于每個實施例，將根據(jù)表3的各個組分加熱到130。C并在氮氣氛下按照所述重量份將它們稱量加入到帶有螺旋塞的聚丙烯杯中，并借助于離心混合器(SpeedMixerDAC150，F(xiàn)lackTekInc.;lmin,在3000U/min下)進行混合。向如此得到的稀液狀混合物中直接加入0.21g混以0.2g的PlurafacLF132(BASF;末端醚化的脂肪醇烷氧基化物)的水，并借助離心混合器混合(lmin，在3000U/min下)。隨后直接將混合物填裝到內(nèi)部涂層的鋁管中并且將其隔絕空氣地密閉。表3:實施例5和對比實施例6的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>二月桂酸二丁基錫在實施例5中，聚氨酯聚合物2中異氰酸酯基與二醛亞胺A-l的醛亞氨基之間的比例為1.0/0.9;水與二醛亞胺A-1的醛亞氨基之間的比例為0.5/1.0。隨后對如此制得的熱熔粘合劑測量其存儲前后的粘度、單體異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI;由順/反異構體構成的總和)的含量以及拉伸強度。表4中列出了結果。表4:實施例5和對比實施例6的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>歷時12天，在7(TC下。權利要求1、具有異氰酸酯基和醛亞氨基的下式(I)的化合物VB，其中，Q表示具有(u+v)個末端異氰酸酯基的多異氰酸酯在去除了所有異氰酸酯基之后的殘基；u表示1或2；v表示1或2；Y表示式(Ia)或(Ib)的殘基，其中Y1和Y2或者相互獨立地分別是具有1至12個C原子的一價烴殘基，或者共同表示具有4至20個C原子的二價烴殘基，且其是任選取代的、具有5至8個、優(yōu)選6個C原子的碳環(huán)的一部分；Y3表示一價烴殘基，其任選地具有至少一個雜原子，特別是醚基、羰基或酯基形式的氧；和Y4或者表示取代或未取代的芳基或雜芳基且其具有5至8、優(yōu)選6個原子的環(huán)大小，或者表示id="icf0003"file="A2008800098390002C3.tif"wi="10"he="11"top="207"left="54"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>其中R1表示氫原子或者表示烷氧基，或者表示取代或未取代的鏈烯基或具有至少6個C原子的芳基烯基；和，X表示具有兩個伯氨基的二胺DA在去除了這兩個氨基之后的殘基，前提是，二胺DA的兩個伯氨基的至少一個是脂族氨基并且二胺DA的這兩個伯氨基本身或者在位于相對于各個氨基的α位的碳原子(Cα)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少一個，或者在位于相對于各個氨基的β位的碳原子(Cβ)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少兩個。2、如權利要求1所述的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物，其特征在于，所述的二胺DA選自1，2-丙二胺，2-曱基-1，2-丙二胺，1,3-丁二胺，1，3-二氨基戊烷(DAMP)，4-氨基-乙基苯胺，4-氨基甲基苯胺，4-[(4-氨基環(huán)己基)甲基]苯胺，2-氨基-乙基苯胺，2-氨基曱基苯胺，2-[(4-氨基環(huán)己基)甲基I苯胺，4-[(2-氨基環(huán)己基)甲基]苯胺；2，2,4-三甲基六亞甲基二胺(TMD),1,5-二氨基-2-丁基-2-乙基-戊烷，1-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(-異佛爾酮二胺-IPDA)和1，4-二氨基-2，2,6-三甲基環(huán)己烷(TMCDA)。3、如權利要求1或2所述的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物，其特征在于，所迷二胺DA選自1,3-二氨基戊烷(DAMP),1，5-二氨基-2-丁基-2-乙基-戊烷，2，2，4-三甲基六亞曱基二胺(TMD)和1-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(-異佛爾酮二胺-IPDA)。4、如前迷權利要求之一所述的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物，其特征在于，Y表示式(Ia)的殘基。5、如前述權利要求之一所述的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物，其特征在于，f和f均表示甲基。6、如前述權利要求之一所述的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物，其特征在于，f表示式(n)或(ni)的殘基，優(yōu)選表示式(ni)的殘基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R3表示氫原子或者表示特別是具有1至12個C原子的烷基或芳烷基，優(yōu)選表示氫原子；114表示具有1至30個、特別是ll至30個C原子的烴殘基，且其任選地含有雜原子；和Rs或者表示氫原子，或者表示具有1至30個、特別是11至30個C原子的直鏈或支化的烷基，且任選地具有環(huán)狀部分和任選地具有至少一個雜原子，或者表示具有5至30個C原子的單重或多重不飽和的、直鏈或支化的烴殘基，或者表示任選取代的、芳族或雜芳族的5-或6-員環(huán)。7、如前述權利要求之一所述的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物，其特征在于，u+v的總和為2或3的值。8、如前述權利要求之一所述的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物，其特征在于，Q表示在去除了所有異氰酸酯基之后的、具有(u+v)個末端異氰酸酯基的聚氨酯聚合物PUP，且所述聚氨酯聚合物PUP可特別地由至少一種多元醇與至少一種多異氰酸酯，優(yōu)選是由至少一種二醇和至少一種二異氰酸酯的反應獲得。9、如權利要求8所述的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物，其特征在于，所述具有(u+v)個末端異氰酸酯基的聚氨酯聚合物PUP是室溫下固態(tài)的、具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物PUP1。10、如前述權利要求之一所述的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物，其特征在于，Q表示在去除了所有異氰酸酯基之后的、具有(u+v)個末端異氰酸酯基的低聚多異氰酸酯PI,且所述低聚多異氰酸酯PI由脂族、脂環(huán)族或芳族二異氰酸酯制得。11、制備如權利要求1至IO之一所述的式(I)的、具有異氰酸酯基和醛亞氨基的化合物的方法，其特征在于，將至少一種式(IVa)或(IVb)的二醛亞胺A與至少一種式(V)的多異氰酸酯在化學計量不足量的水的存在下進行反應<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>12、如權利要求11所述的方法，其特征在于，水與二醛亞胺A的醛亞氨基之間的比例為至多0.5、特別是0.3至0.5mol水每當量醛亞氨基。13、如權利要求11或12所述的方法，其特征在于，式(V)的多異氰酸酯的異氰酸酯基數(shù)目對式(IVa)或(IVb)的二醛亞胺A的醛亞氨基數(shù)目之比為至少1，優(yōu)選1至5。14、組合物，其包括a)至少一種如權利要求1至10之一所述的具有異氰酸酯基和醛亞氨基的式(I)的化合物，特別是根據(jù)權利要求11至13之一所述的方法制得，和b)至少一種多異氰酸酯P。15、如權利要求14所述的組合物，其特征在于，所述的多異氰酸酯P是等同于在式(I)化合物中的Q即由其衍生的、具有(u+v)個末端異氰酸酯基的多異氰酸酯的多異氰酸酯。16、如權利要求14或15所述的組合物，其特征在于，所迷組合物中式(I)化合物的含量為至少20重量％,以式(I)的化合物與多異氰酸酯P的總和計。17、如權利要求14至16之一所述的組合物，其特征在于，所述的式(I)化合物與多異氰酸酯P的重量總和為以全部組合物計，5至100重量％，優(yōu)選1G至100重量％。18、如權利要求14至17之一所述的組合物，其特征在于，所有存在于組合物中的酪亞氨基與所有存在于組合物中的異氰酸酯基之間的比例為0.1至1.1、優(yōu)選0.2至1.0、特別優(yōu)選0.2至0.9。19、如權利要求14至18之一所述的組合物，其特征在于，所述組合物含有至少一種催化劑，特別是促進醛亞胺水解的催化劑，優(yōu)選是酸。20、經(jīng)固化的組合物，其通過使如權利要求14至19之一所述的組合物與水的反應，特別是與空氣濕氣形式的水反應而得到。21、如權利要求14至19之一所述的組合物用作粘合劑的用途，特別是用作熱熔粘合劑。22、粘合基材Sl與基材S2的方法，其包括以下步驟i)將如權利要求14至19之一所述的組合物施用至基材S1上；ii)使該施用的組合物與基材S2在組合物的敞開時間內(nèi)接觸；或iO將如權利要求14至19之一所述的組合物施用至基材Sl和基材S2上；ii0使該施用的組合物在組合物的敞開時間內(nèi)彼此接觸；其中所述基材S2由與基材Sl相同或不同的材料構成。23、如權利要求22所述的方法，其特征在于，所述組合物在施用之前被加熱到溫度40X:至80。C，特別是60C至80。C并且特別在該溫度下于步驟i)或iO中進行施用。24、如權利要求22所述的方法，其特征在于，所述組合物在施用之前被加熱到溫度85。C至200'C，特別是IO(TC至180'C，優(yōu)選120*C至160°C，并且特別在該溫度下于步驟i)或iO中進行施用。25、根據(jù)權利要求22至24之一所述的方法粘合得到的制品。26、如權利要求25所述的制品，其特征在于，所述制品是建筑業(yè)、運輸工具業(yè)、家具業(yè)、紡織業(yè)或包裝業(yè)中的制品。27、用以減少具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物中或低聚多異氰酸酯中，或者含有具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物或低聚多異氰酸酯的組合物中的單體二異氰酸酯含量的方法，該方法中，使它們與至少一種式(IVa')或(IW)的聚醛亞胺A'在存在化學計量不足量的水，特別是小于0.5mo1水每當量醛亞氨基的情況下反應，(IVa')<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(IVb')其中，Y'和Y2或者相互獨立地分別是具有1至12個C原子的一價烴殘基，或者共同表示具有4至20個C原子的二價烴殘基，且其是任選取代的、具有5至8個、優(yōu)選6個C原子的碳環(huán)的一部分；y3表示一價烴殘基，其任選地具有至少一個雜原子，特別是醚基、羰基或酯基形式的氧；和丫4或者表示取代或未取代的芳基或雜芳基且其具有5至8、優(yōu)選6個原子的環(huán)大小，或者表示C-R1,其中R'表示氫原子或者表示烷氧基，或者表示取代或未取代的鏈烯基或具有至少6個C原子的芳基烯基;X'表示具有n個伯氨基的多胺DA'在去除了這n個氨基之后的殘基和n表示2至6的值，特別是2或3，優(yōu)選2。28、如權利要求27所述的方法，其特征在于，Y3表示式(II)或(III)的殘基，優(yōu)選表示式(III)的殘基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R3表示氫原子或者表示烷基或芳烷基，優(yōu)選表示氫原子；IT表示具有1至30個、特別是11至30個C原子的烴殘基，且其任選地含有雜原子；和R5或者表示氫原子，或者表示具有1至30個、特別是11至30個C原子的直鏈或支化的烷基，且任選地具有環(huán)狀部分和任選地具有至少一個雜原子，或者表示具有5至30個C原子的單重或多重不飽和的、直鏈或支化的烴殘基，或者表示任選取代的、芳族或雜芳族的5-或6-員環(huán)。29、如權利要求27或28所述的方法，其特征在于，所述多胺DA'是具有兩個伯氨基的二胺且這兩個氨基本身或者在位于相對于各個氨基的a位的碳原子(Ca)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少一個，或者在位于相對于各個氨基的P位的碳原子(Ce)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少兩個。30、如權利要求29所述的方法，其特征在于，所述多胺DA'選自1，2-丙二胺，2-甲基-l，2-丙二胺，1，3-丁二胺，1，3-二氨基戊烷(DAMP)，4-氨基-乙基苯胺，4-氨基甲基苯胺，4-[(4-氨基環(huán)己基)甲基]苯胺，2-氨基-乙基苯胺，2-氨基曱基苯胺，2-[(4-氨基環(huán)己基)甲基苯胺，4-[(2-氨基環(huán)己基)曱基]苯胺；2，2，4-三曱基六亞甲基二胺(TMD)，1,5-二氨基-2-丁基-2-乙基-戊烷，l-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三曱基環(huán)己烷(-異佛爾酮二胺-IPDA)和1，4-二氨基-2，2，6-三曱基環(huán)己烷(TMCDA)。全文摘要本發(fā)明涉及具有異氰酸酯基和醛亞氨基的式(I)的化合物VB，其組成以及其應用。濕交聯(lián)性的聚氨酯組合物的特點在于具有出奇低的單體異氰酸酯含量并因此特別適合作為熱熔粘合劑。文檔編號C08G18/10GK101646703SQ200880009839公開日2010年2月10日申請日期2008年3月27日優(yōu)先權日2007年3月27日發(fā)明者U·布爾克哈特申請人:Sika技術股份公司