專利名稱：負(fù)載型非茂金屬催化劑、其制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種非茂金屬催化劑。具體而言，本發(fā)明涉及一種負(fù)載型非茂金屬催化劑、其制備方法及其在烯烴均聚/共聚中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
二十世紀(jì)九十年代中后期出現(xiàn)的非茂金屬催化劑，由于非茂催化劑時(shí)間上出現(xiàn)在茂金屬催化劑之后，因此又被稱為“茂后”烯烴聚合催化劑。其具有與茂金屬催化劑相似的特點(diǎn)，可以根據(jù)需要定制聚合物，而且成本較低。非茂金屬催化劑的中心原子包括了幾乎所有的過(guò)渡金屬元素，在某些性能方面已經(jīng)達(dá)到，甚至超過(guò)茂金屬催化劑，成為繼Ziegler-Natta和茂金屬催化劑之后的新一代烯烴聚合催化劑。根據(jù)主催化劑的中心原子的不同，進(jìn)ー步又可區(qū)分為非茂前過(guò)渡金屬(IIIB族、IVB族、VB族、VIB族、VIIB族)催化劑和非茂后過(guò)渡金屬(VIII族)催化劑。由該類催化劑所制造的聚烯烴產(chǎn)品的性能優(yōu)良，而且制造成本低。非茂金屬催化劑配位原子為氧、氮、硫和磷，不含有環(huán)戊ニ烯基團(tuán)或其衍生基團(tuán)，如茚基和芴基等，其特征是中心離子具有較強(qiáng)的親電性，且具有順式烷基或鹵素金屬中心結(jié)構(gòu)，容易進(jìn)行烯烴插入和O-鍵轉(zhuǎn)移，中心金屬容易烷基化，有利于陽(yáng)離子活性中心的生成；形成的配合物具有限定的幾何構(gòu)型，立體選擇性、電負(fù)性及手性可調(diào)節(jié)性，另外，所形成的金屬-碳鍵容易極化，更有利于烯烴的聚合和共聚合。因此，即使在較高的聚合反應(yīng)溫度下也能獲得較高分子量的烯烴聚合物。但均相催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中已被證實(shí)其具有活性持續(xù)時(shí)間短、容易粘釜、高的甲基鋁氧烷用量，以及得到聚合物分子量太低或太高等不足之處，僅能用于溶液聚合エ藝或高壓聚合エ藝，嚴(yán)重限制了其エ業(yè)應(yīng)用范圍。專利ZL 01126323. 7、ZL 02151294. 9 ZL 02110844. 7 和 WO 03/010207 公開(kāi)了ー種烯烴均聚/共聚催化劑或催化體系，具有廣泛的烯烴均聚/共聚性能，但在該專利所公開(kāi)的催化劑或催化體系在烯烴聚合時(shí)需要較高的助催化劑用量，才能獲得合適的烯烴聚合活性，而且聚合過(guò)程中存在著活性持續(xù)時(shí)間短，聚合物粘釜等現(xiàn)象。通常的做法是將非茂金屬催化劑通過(guò)一定的負(fù)載化技木，制成負(fù)載型催化劑，從而改善烯烴的聚合性能和所得聚合物的顆粒形態(tài)。其表現(xiàn)為在一定程度上適當(dāng)降低了催化劑的初始活性，延長(zhǎng)催化劑的聚合活性壽命，減少甚至避免了聚合過(guò)程中的結(jié)塊或暴聚現(xiàn)象，改善聚合物的形態(tài)，提高聚合物的表觀密度，可以使其滿足更多的聚合エ藝過(guò)程，如氣相聚合或淤漿聚合等。已有的烯烴聚合催化劑專利大多基于茂金屬催化劑，如US 480856UUS 5240894、CN 1344749A、CN 1126480A、ZL94101358. 8、CN 1307594A、CN 1103069A、CN1363537A、US6444604、EP0685494、US4871705和EP0206794等，但是這些專利也都涉及將含有過(guò)渡金屬的茂金屬催化劑負(fù)載于處理后的載體之上。針對(duì)專利ZL 01126323. 7、ZL02151294. 9 ZL 02110844. 7 和 W003/010207 所公開(kāi)的非茂金屬催化劑，專利 CN 1539855A、CN 1539856A、CN 1789291A、CN 1789292A、CN1789290A、W0/2006/063501、專利ZL200510119401. x等提供了多種方式進(jìn)行負(fù)載以得到負(fù)
載型非茂金屬催化劑，但這些專利均涉及將含有過(guò)渡金屬的非茂金屬有機(jī)化合物負(fù)載于處理后的載體之上。中國(guó)專利CN200910180602. 9公開(kāi)了ー種負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法，其是使鎂化合物和非茂金屬配合物溶解于溶劑中，干燥后得到負(fù)載型非茂金屬催化劑。專利200910180605. 2公開(kāi)了ー種負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法，其是使鎂化合物和非茂金屬配合物溶解于溶劑中，加入沉淀劑沉淀，過(guò)濾洗滌干燥后得到負(fù)載型非茂金屬催化劑。這 兩種方法采用的是鎂化合物載體，催化劑的顆粒形態(tài)難以控制，限制了由此聚合得到的聚合物顆粒形態(tài)。中國(guó)專利CN200910180603. 3、CN200910180604. 8、CN200910210989. 8、CN200910210986. 4、CN200910210985. X、CN200910210990. 0 公開(kāi)的負(fù)載型非茂金屬催化劑
制備方法與上述專利類似，均使用的是鎂化合物作為載體，依然存在催化劑的顆粒形態(tài)難以控制，限制了由此聚合得到的聚合物顆粒形態(tài)。以無(wú)水氯化鎂為載體的催化劑在烯烴聚合過(guò)程中顯示出較高的催化活性，但此類催化劑非常脆，在聚合反應(yīng)器中容易破碎，從而導(dǎo)致聚合物形態(tài)不好。ニ氧化硅負(fù)載的催化劑具有很好的流動(dòng)性，可用于氣相流化床聚合，但ニ氧化硅負(fù)載茂金屬和非茂金屬催化劑則表現(xiàn)出較低的催化活性。因此如果將氯化鎂和ニ氧化硅進(jìn)行很好的有機(jī)結(jié)合，就可能制備出具有高催化活性，粒度大小可控及良好耐磨損強(qiáng)度的催化劑。比如CN1539856A公開(kāi)了ー種復(fù)合載體負(fù)載的非茂金屬催化劑的負(fù)載化方法，其是按照如下步驟(I)將作為載體的多孔載體在100-1000°C、惰性氣氛或減壓條件下，干燥或焙燒I 24h進(jìn)行熱活化；(2)將鎂化合物溶解于四氫呋喃-醇混合體系中形成溶液，再將熱活化過(guò)的多孔固體加入到此溶液中，在0 60°C攪拌條件下充分反應(yīng)形成透明體系；經(jīng)過(guò)過(guò)濾洗滌、干燥和抽干后制得復(fù)合載體；或者將此透明溶液加入非極性有機(jī)溶液使之沉淀充分析出，然后過(guò)濾洗滌、干燥抽干制得復(fù)合載體；(3)將非茂金屬烯烴聚合催化劑溶解于溶劑中，然后與復(fù)合載體或修飾復(fù)合載體接觸12 72小時(shí)后過(guò)濾洗滌、干燥抽干成負(fù)載型非茂金屬催化劑。這種方法需要先制備復(fù)合載體，再與催化劑溶液接觸。CN1789290A公開(kāi)了ー種負(fù)載型非茂金屬催化劑的高活性負(fù)載方法，其包括如下步驟將載體與化學(xué)活化劑作用，得到修飾載體；將鎂化合物溶解于四氫呋喃-醇混合體系中形成溶液，再將修飾載體加入到此溶液中進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)過(guò)濾洗滌、干燥和抽干制得復(fù)合載體；將非茂金屬烯烴聚合催化劑溶解于溶劑中，然后與復(fù)合載體反應(yīng)后洗滌過(guò)濾、干燥抽干，制得負(fù)載型非茂金屬催化劑。這種方法是先制備出修飾載體，再與鎂化合物反應(yīng)得到混合載體，再與催化劑溶液接觸。專利CN101423574A公開(kāi)了ー種負(fù)載化非茂單中心催化劑組分及其制備方法，該方法包括(I)氯化鎂/硅膠載體的制備；(2)烷基鋁氧烷/氯化鎂/硅膠載體的制備和(3)負(fù)載化非茂單活性中心催化劑組分的制備。這種方法也是先制備出復(fù)合載體，再與烷基鋁氧烷反應(yīng)，最后與催化劑溶液接觸。EP260130提出將負(fù)載型茂金屬或非茂過(guò)渡金屬化合物負(fù)載于甲基鋁氧烷處理的ニ氧化硅載體之上，這里的非茂過(guò)渡金屬僅僅是指ZrCl4、TiCl4或者VOCl3，該專利認(rèn)為最優(yōu)的是載體表面經(jīng)有機(jī)鎂或鎂化合物與烷基鋁的混合物，但是這個(gè)過(guò)程比較復(fù)雜，需要經(jīng)過(guò)許多制備步驟。專利CN200610026765. 8公開(kāi)了ー類單活性中心齊格勒-納塔烯烴聚合催化劑。該催化劑以含有配位基團(tuán)的水楊醛亞胺或取代的水楊醛亞胺衍生物作為給電子體，是通過(guò)向鎂化合物(如氯化鎂)/四氫呋喃溶液中加入經(jīng)過(guò)預(yù)處理的載體(如硅膠)、金屬化合物(如四氯化鈦)及該給電子體進(jìn)行處理后而得到的。專利CN200610026766. 2與之相類似，公開(kāi)了ー類含雜原子的有機(jī)化合物及其在齊格勒-納塔催化劑中的應(yīng)用。專利CN200910180100. 6和CN200910180607. I公開(kāi)了在沒(méi)有醇存在下，將非茂金
屬配合物溶解于鎂化合物溶液中，接著加入多孔載體，直接干燥或過(guò)濾洗滌干燥后經(jīng)IVB族化學(xué)處理劑處理，從而得到負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法及聚合用途，其非茂金屬配合物均勻的存在于載體之中，但在實(shí)施例中催化こ烯聚合活性較低，而與之類似的是專利CN200910180601. 4和CN200910180606. 7公開(kāi)的負(fù)載型非茂金屬催化劑制備方法及聚合用途，其主要差別在于不經(jīng)過(guò)IVB族化學(xué)處理劑處理，因而導(dǎo)致催化劑聚合活性較低。專利CN200710162666. 7公開(kāi)了負(fù)載型催化劑、負(fù)載型非茂金屬催化劑及其制備方法，其是在有醇存在下，將鎂化合物溶解于四氫呋喃溶劑中，加入多孔載體，直接干燥后與四氯化鈦反應(yīng)，最后再負(fù)載非茂金屬配合物，催化劑活性較高，并且由此聚合得到的聚合物具有高的堆密度，但制備過(guò)程較為復(fù)雜，化學(xué)處理劑與載體反應(yīng)會(huì)破壞已成型的載體結(jié)構(gòu)，繼而在聚合過(guò)程中產(chǎn)生聚合物細(xì)粉。雖然如此，現(xiàn)有技術(shù)中存在的負(fù)載型非茂金屬催化劑普遍存在的問(wèn)題是，負(fù)載化過(guò)程復(fù)雜，一般需要進(jìn)行載體的多步處理之后再負(fù)載非茂金屬配合物，烯烴聚合活性低且難以調(diào)節(jié)，并且為了提高其聚合活性，在進(jìn)行烯烴聚合時(shí)必須輔助較高的助催化劑用量。因此，仍舊需要一種負(fù)載型非茂金屬催化劑，其制備方法簡(jiǎn)單，適合エ業(yè)化生產(chǎn)，并且可以克服以制備現(xiàn)有技術(shù)負(fù)載型非茂金屬催化劑過(guò)程中存在的那些問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上經(jīng)過(guò)刻苦的研究發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用ー種特定的制備方法來(lái)制造所述負(fù)載型非茂金屬催化劑，就可以解決前述問(wèn)題，并由此完成了本發(fā)明。在本發(fā)明的負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法中，不添加質(zhì)子授體(比如本領(lǐng)域常規(guī)使用的那些)。另外，在本發(fā)明的負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法中，不添加給電子體(比如本領(lǐng)域中為此而常規(guī)使用的單酯類、雙酯類、ニ醚類、ニ酮類和ニ醇酯類等化合物)。再者，在本發(fā)明的負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法中，也無(wú)須苛刻的反應(yīng)要求和反應(yīng)條件。因此，該負(fù)載型催化劑的制備方法簡(jiǎn)單，并且非常適合于エ業(yè)化生產(chǎn)。 具體而言，本發(fā)明涉及以下方面的內(nèi)容I. 一種負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法，包括以下步驟
使鎂化合物溶解于第一溶劑中，獲得鎂化合物溶液的步驟；使任選經(jīng)過(guò)熱活化處理的多孔載體與所述鎂化合物溶液接觸，獲得第一混合漿液的步驟；向所述第一混合漿液中加入沉淀劑，獲得復(fù)合載體的步驟，使非茂金屬配合物與所述復(fù)合載體在第二溶劑的存在下接觸，獲得第二混合漿液的步驟；直接干燥所述第二混合漿液，獲得修飾復(fù)合載體的步驟；和使選自IVB族金屬化合物的化學(xué)處理劑與所述修飾復(fù)合載體反應(yīng)，獲得所述負(fù)載型非茂金屬催化劑的步驟。2.按照前述任一方面所述的制備方法，其特征在干，所述多孔載體選自烯烴均聚物或共聚物、聚こ烯醇或其共聚物、環(huán)糊精、聚酯或共聚酷、聚酰胺或共聚酰胺、氯こ烯均聚物或共聚物、丙烯酸酯均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物、苯こ烯均聚物或共聚物、這些均聚物或共聚物的部分交聯(lián)形式、元素周期表IIA、IIIA、IVA或IVB族金屬的難熔氧化物或難熔復(fù)合氧化物、粘土、分子篩、云母、蒙脫土、膨潤(rùn)土和硅藻土中的一種或多種，優(yōu)選選自部分交聯(lián)的苯こ烯聚合物、ニ氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化硅鋁、氧化鎂鋁、ニ氧化鈦、分子篩和蒙脫土中的ー種或多種，更優(yōu)選選自ニ氧化硅。3.按照前述任一方面所述的制備方法，其特征在于，所述鎂化合物選自鹵化鎂、烷氧基鹵化鎂、烷氧基鎂、烷基鎂、烷基鹵化鎂和烷基烷氧基鎂中的ー種或多種，優(yōu)選選自鹵化鎂中的ー種或多種，更優(yōu)選氯化鎂。4.按照前述任一方面所述的制備方法，其特征在干，所述第一溶劑選自C6_12芳香烴、鹵代c6_12芳香烴、酷和醚中的ー種或多種，優(yōu)選選自c6_12芳香烴和四氫呋喃中的ー種或多種，最優(yōu)選四氫呋喃，所述第二溶劑選自c6_12芳香烴、鹵代C6_12芳香烴、鹵代C1,烷烴、酷和醚中的ー種或多種，優(yōu)選選自甲苯、ニ甲苯、三甲苯、こ苯、ニこ苯、氯代甲苯、氯代こ苯、溴代甲苯、溴代こ苯、ニ氯甲烷、ニ氯こ烷、こ酸こ酯和四氫呋喃中的ー種或多種，更優(yōu)選c6_12芳香烴、ニ氯甲烷和四氫呋喃中的ー種或多種。5.按照前述任一方面所述的制備方法，其特征在干，所述非茂金屬配合物選自具
有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物中的ー種或多種
權(quán)利要求
1.一種負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法，包括以下步驟 使鎂化合物溶解于第一溶劑中，獲得鎂化合物溶液的步驟； 使任選經(jīng)過(guò)熱活化處理的多孔載體與所述鎂化合物溶液接觸，獲得第一混合漿液的步驟； 向所述第一混合漿液中加入沉淀劑，獲得復(fù)合載體的步驟， 使非茂金屬配合物與所述復(fù)合載體在第二溶劑的存在下接觸，獲得第二混合漿液的步驟； 直接干燥所述第二混合漿液，獲得修飾復(fù)合載體的步驟；和 使選自IVB族金屬化合物的化學(xué)處理劑與所述修飾復(fù)合載體反應(yīng)，獲得所述負(fù)載型非茂金屬催化劑的步驟， 其中所述制備方法任選還包括在使所述化學(xué)處理劑與所述修飾復(fù)合載體反應(yīng)之前，用選自鋁氧烷、烷基鋁或其任意組合的助化學(xué)處理劑預(yù)處理所述修飾復(fù)合載體的步驟。
2.按照權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述多孔載體選自烯烴均聚物或共聚物、聚こ烯醇或其共聚物、環(huán)糊精、聚酯或共聚酷、聚酰胺或共聚酰胺、氯こ烯均聚物或共聚物、丙烯酸酯均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物、苯こ烯均聚物或共聚物、這些均聚物或共聚物的部分交聯(lián)形式、元素周期表IIA、IIIA、IVA或IVB族金屬的難熔氧化物或難熔復(fù)合氧化物、粘土、分子篩、云母、蒙脫土、膨潤(rùn)土和硅藻土中的ー種或多種，優(yōu)選選自部分交聯(lián)的苯こ烯聚合物、ニ氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化硅鋁、氧化鎂鋁、ニ氧化鈦、分子篩和蒙脫土中的ー種或多種，更優(yōu)選選自ニ氧化硅。
3.按照權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述鎂化合物選自鹵化鎂、烷氧基鹵化鎂、烷氧基鎂、烷基鎂、烷基鹵化鎂和烷基烷氧基鎂中的ー種或多種，優(yōu)選選自鹵化鎂中的ー種或多種，更優(yōu)選氯化鎂。
4.按照權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述第一溶劑選自C6_12芳香烴、鹵代C6_12芳香烴、酷和醚中的ー種或多種，優(yōu)選選自C6_12芳香烴和四氫呋喃中的ー種或多種，最優(yōu)選四氫呋喃，所述第二溶劑選自C6_12芳香烴、鹵代C6_12芳香烴、鹵代C1,烷烴、酷和醚中的ー種或多種，優(yōu)選選自甲苯、ニ甲苯、三甲苯、こ苯、ニこ苯、氯代甲苯、氯代こ苯、溴代甲苯、溴代こ苯、ニ氯甲烷、ニ氯こ烷、こ酸こ酯和四氫呋喃中的ー種或多種，更優(yōu)選C6_12芳香烴、ニ氯甲烷和四氫呋喃中的ー種或多種。
5.按照權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配合物選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物中的ー種或多種
6.按照權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在干， 所述鹵素選自F、Cl、Br或I ; 所述含氮基團(tuán)選自 'rJjR22 -NR23R24, -T-NR23R24 或-N (0) R25R26 ； 所述含磷基團(tuán)選自 'iJr27 -PR28R29、-P (0) R30R31 或-P (0) R32 (0R33)； 所述含氧基團(tuán)選自羥基、-OR34和-T-OR34 ； 所述含硫基團(tuán)選自-SR35、-T-SR35、-S (0) R36 或-T-SO2R37 ； 所述含硒基團(tuán)選自-SeR38、-T-SeR38, -Se (0) R39 或 _T_Se (0) R39 ； 所述基團(tuán)T選自C1-C3tl烴基、取代的C1-C3tl烴基或所述惰性功能性基團(tuán)；所述R37選自氫、C1-C3tl烴基、取代的C1-C3tl烴基或所述惰性功能性基團(tuán)； 所述C1-C3tl烴基選自C1-C3tl烷基、C7-C5tl烷芳基、C7-C5tl芳烷基、C3-C3tl環(huán)狀烷基、C2-C30烯基、C2-C3tl炔基、C6-C3tl芳基、C8-C3tl稠環(huán)基或C4-C3tl雜環(huán)基，其中所述雜環(huán)基含有1-3個(gè)選自氮原子、氧原子或硫原子的雜原子； 所述取代的C1-C3tl烴基選自帶有一個(gè)或多個(gè)所述鹵素和/或所述C1-C3tl烷基作為取代基的所述C1-C3tl烴基； 所述含硼基團(tuán)選自BF4' (C6F5)4B-或(R40BAr3)-； 所述含鋁基團(tuán)選自烷基鋁、AlPh4' AlF4' AlCl4' AlBr4' All;或 R41AlAr3_ ； 所述含硅基團(tuán)選自-SiR42R43R44或-T-SiR45 ； 所述含鍺基團(tuán)選自-GeR46R47R48或-T-GeR49 ； 所述含錫基團(tuán)選自-SnRsiR51R52、-T-SnR53 或-T-Sn (O) R54， 所述Ar代表C6-C3tl芳基，并且 R40至R54各自獨(dú)立地選自氫、所述C1-C3tl烴基、所述取代的C1-C3tl烴基或所述惰性功能性基團(tuán)，其中這些基團(tuán)彼此間可以相同也可以不同，其中相鄰基團(tuán)可以彼此結(jié)合在一起成鍵或成環(huán)，并且 所述基團(tuán)T同權(quán)利要求5定義。
7.按照權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在干，以Mg元素計(jì)的所述鎂化合物與所述非茂金屬配合物的摩爾比為I 0.01-1，優(yōu)選I 0.04-0. 4，更優(yōu)選I 0.08-0. 2，所述鎂化合物與所述第一溶劑的比例為Imol 75 400ml，優(yōu)選Imol 150 300ml，更優(yōu)選Imol 200 250ml，以鎂化合物固體計(jì)的所述鎂化合物與所述多孔載體的質(zhì)量比為I : 0.1-20，優(yōu)選I : 0.5-10，更優(yōu)選I : 1-5，以Mg元素計(jì)的所述鎂化合物與以IVB族金屬元素計(jì)的所述化學(xué)處理劑的摩爾比為I : 0.01-1，優(yōu)選I : 0.01-0. 50，更優(yōu)選I 0. 10-0. 30，以Mg元素計(jì)的所述鎂化合物與以Al元素計(jì)的所述助化學(xué)處理劑的摩爾比為I : 0-1.0，優(yōu)選I : 0-0. 5，更優(yōu)選I : 0. 1-0. 5，并且所述沉淀劑與所述第一溶劑的體積比為I : 0.2 5，優(yōu)選I : 0.5 2，更優(yōu)選I : 0.8 I. 5。
8.按照權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述沉淀劑選自C5_12烷烴、C5_12環(huán)烷烴、鹵代C1,烷烴和鹵代c5_12環(huán)烷烴中的ー種或多種,優(yōu)選選自戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、環(huán)庚烷、環(huán)癸烷、環(huán)壬烷、ニ氯甲烷、ニ氯己烷、ニ氯庚烷、三氯甲烷、三氯こ烷、三氯丁烷、ニ溴甲烷、ニ溴こ烷、ニ溴庚烷、三溴甲烷、三溴こ烷、三溴丁烷、氯代環(huán)戊烷、氯代環(huán)己烷、氯代環(huán)庚烷、氯代環(huán)辛烷、氯代環(huán)壬烷、氯代環(huán)癸烷、溴代環(huán)戊烷、溴代環(huán)己烷、溴代環(huán)庚烷、溴代環(huán)辛烷、溴代環(huán)壬烷和溴代環(huán)癸烷中的ー種或多種，進(jìn)ー步優(yōu)選選自己烷、庚烷、癸烷和環(huán)己烷中的ー種或多種，最優(yōu)選己烷。
9.按照權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述IVB族金屬化合物選自IVB族金屬南化物、IVB族金屬烷基化合物、IVB族金屬烷氧基化合物、IVB族金屬烷基齒化物和IVB族金屬烷氧基鹵化物中的ー種或多種，優(yōu)選選自IVB族金屬鹵化物中的ー種或多種，更優(yōu)選選自TiCl4、TiBr4, ZrCl4, ZrBr4, HfCl4和HfBr4中的ー種或多種，最優(yōu)選選自TiCl4和ZrCl4中的ー種或多種。
10.一種負(fù)載型非茂金屬催化劑，它是由按照權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的制備方法制造的。
11.ー種烯烴均聚/共聚方法，其特征在干，以按照權(quán)利要求10所述的負(fù)載型非茂金屬催化劑為主催化劑，以選自銀氧焼、焼基招、齒代焼基招、刪氣焼、焼基刪和焼基刪按鹽中的一種或多種為助催化劑，使烯烴均聚或共聚。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種負(fù)載型非茂金屬催化劑及其制備方法。所述負(fù)載型非茂金屬催化劑是采用化學(xué)處理劑溶液處理和沉淀鎂化合物與多孔載體，及溶劑形成的混合漿液后負(fù)載非茂金屬配合物，然后經(jīng)化學(xué)處理劑處理后直接干燥后得到的，其制備方法工藝簡(jiǎn)單可行，非茂金屬配合物的負(fù)載量可調(diào)等特點(diǎn)。本發(fā)明還涉及所述負(fù)載型非茂金屬催化劑在烯烴均聚/共聚中的應(yīng)用。所述應(yīng)用具有與現(xiàn)有技術(shù)同比具有催化烯烴聚合助催化劑用量少、聚合活性高、共聚效應(yīng)顯著、聚合物堆密度高，由此所制備的超高分子量聚乙烯粘均分子量高且可調(diào)等特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08F4/02GK102964473SQ20111025925
公開(kāi)日2013年3月13日 申請(qǐng)日期2011年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月31日
發(fā)明者任鴻平, 李傳峰, 左勝武, 闞林, 郭峰, 梅利, 柏基業(yè), 陳韶輝 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石化揚(yáng)子石油化工有限公司