專利名稱:用具有抗降解成三烷基胺的官能團的陰離子交換聚合物從含氟聚合物水分散體中去除含 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種從含氟聚合物水分散體中去除含氟表面活性劑的方法。
背景技術(shù):
含氟表面活性劑一般在含氟聚合物的分散聚合中用作聚合助劑,該含氟表面活性劑起非調(diào)聚分散劑的作用。例如,含氟表面活性劑的這一用途早先描述在美國專利2,559,752(Berry)中。由于環(huán)境關(guān)系并因為含氟表面活性劑是昂貴的,因此已研發(fā)出從廢水和含氟聚合物水分散體中回收它們的方法。
從含氟聚合物分散體中去除含氟表面活性劑的一個方法公開在美國專利4,369,266中,包括添加穩(wěn)定表面活性劑,接著超濾濃縮。該專利教導(dǎo)通過水滲透可去除高比例的含氟表面活性劑。還已知通過吸附到離子交換樹脂上去除含氟表面活性劑,如美國專利3,882,153(Seki等)和美國專利4,282,162(Kuhls)所教導(dǎo)的。Kuhls教導(dǎo)了聚合物從分散體或在待濃縮的聚合物水分散體中凝結(jié)后溶解在水相中的氟化乳化劑的回收。US 2003/0125421(Bladel等)還教導(dǎo)了通過與陰離子交換劑接觸從含氟聚合物分散體中去除含氟乳化劑。
使用陰離子交換樹脂用于從含氟聚合物分散體中去除含氟表面活性劑的已知方法使用強堿性陰離子交換樹脂或弱堿性陰離子交換樹脂。盡管弱堿性樹脂由于它們能更容易地再生而有用,但在需要將含氟表面活性劑減少到非常低的水平時以及為了高度利用樹脂時,強堿性樹脂是優(yōu)選的。強堿性離子交換樹脂還具有對介質(zhì)的pH較不敏感的優(yōu)點。
為從分散體中去除含氟表面活性劑的用途所公開的強堿性樹脂使用在基體聚合物的芐基上帶有三甲基胺的苯乙烯-二乙烯基苯聚合物基體,即,提供季銨官能團。例如,Bladel等人教導(dǎo)由Rohm and Haas以商標AMBERLITE402出售的樹脂的使用,其在陰離子交換基團中包含三甲基胺部分。這種陰離子交換樹脂的使用易于將極少量的三甲基胺釋放到分散體中。這歸因于樹脂中殘留的三甲基胺和離子交換基團的逐步降解,較高的分散體處理溫度促進了該降解。甚至極少量(5ppb的氣味閾值)的三烷基胺如三甲基胺也具有強烈氣味,在加工分散體時,這是不可取的。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種減少穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體的含氟表面活性劑含量的方法,包括使穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與包含聚合物和季銨官能團的陰離子交換樹脂接觸,該官能團抵抗釋放三烷基胺的降解。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案,提供一種方法用于減少穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體的含氟表面活性劑含量,其包括使穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與包含聚合物和官能團的陰離子交換樹脂接觸,該官能團包含含有二甲基羥烷基胺部分的季銨基團。在含氟表面活性劑含量減少后,從分散體分離該陰離子交換樹脂。
根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案,提供一種方法用于減少穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體的含氟表面活性劑含量,其包括使穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與包含聚合物和官能團的陰離子交換樹脂接觸。該季銨官能團通過C2到C6烷基連接到聚合物上。在含氟表面活性劑含量減少后,從分散體分離該陰離子交換樹脂。
發(fā)明詳述含氟聚合物分散體根據(jù)本發(fā)明處理的穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體由分散聚合制備(也稱為乳液聚合)。含氟聚合物水分散體是穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體,其是指它包含充足的非離子表面活性劑以便在含氟表面活性劑含量減少時防止分散體凝結(jié)。如下文更詳細的解釋,根據(jù)何時使用本發(fā)明的方法,非離子表面活性劑可以已經(jīng)存在或在根據(jù)本發(fā)明處理之前添加用于穩(wěn)定。濃縮后,含氟聚合物水分散體用作涂覆或浸漬組合物和用于制備流延薄膜。
含氟聚合物分散體由單體制成的聚合物粒子組成,其中至少一種單體包含氟。用于本發(fā)明的水分散體的粒子的含氟聚合物獨立地選自三氟乙烯、六氟丙烯、一氯三氟乙烯、二氯二氟乙烯、四氟乙烯、全氟烷基乙烯單體、全氟(烷基乙烯醚)單體、偏二氟乙烯和氟乙烯的聚合物和共聚物。
當分散體的含氟聚合物組分是聚四氟乙烯(PTFE)時,本發(fā)明是特別有用的,所述的聚四氟乙烯包括不可熔融加工的改性的PTFE。聚四氟乙烯(PTFE)是指沒有任何有效的共聚單體存在自身聚合的四氟乙烯。改性的PTFE是指TFE與如此小濃度的共聚單體的共聚物以致獲得的聚合物的熔點基本不會降低到PTFE的熔點以下。這種共聚單體的濃度優(yōu)選小于1重量%,更優(yōu)選小于0.5重量%。改性的PTFE包含少量的改進了烘焙(熔化)期間成膜能力的共聚單體改性劑,如全氟烯烴,特別是六氟丙烯(HFP)或全氟(烷基乙烯基)醚(PAVE),其中烷基包含1到5個碳原子,優(yōu)選全氟(乙基乙烯基)醚(PEVE)和全氟(丙基乙烯基)醚(PPVE)。還包括氯三氟乙烯(CTFE)、全氟丁基乙烯(PFBE)或?qū)嫶蟮膫?cè)基引入到分子中的其它單體。PTFE一般具有至少1×109Pa·s的熔融蠕變粘度。這種高熔融粘度表明PTFE在熔融態(tài)不流動并因此不可熔融加工。PTFE和改性的PTFE常常以分散體的形式出售并在集裝箱中運輸,而且可以容易地使用本發(fā)明的方法用于減少這種分散體的含氟表面活性劑含量。
分散體的含氟聚合物組分可以是可熔融加工的??扇廴诩庸ひ馕吨酆衔锬軌蛟谌廴趹B(tài)被加工(即由熔體制成成形制品如薄膜、纖維和管等,其呈現(xiàn)足夠的強度和韌度用于它們預(yù)期的目的)。這種可熔融加工的含氟聚合物的例子包括四氟乙烯(TFE)和至少一種氟化的可共聚單體(共聚單體)的共聚物,該可共聚單體以充足的量存在于聚合物中以將共聚物的熔點顯著降低至TFE均聚物、聚四氟乙烯的熔點以下,例如降低至不超過315℃的熔融溫度。這種含氟聚合物包括聚氯三氟乙烯、四氟乙烯(TFE)或氯三氟乙烯(CTFE)的共聚物。優(yōu)選的TFE的共聚單體是具有3到8個碳原子的全氟烯烴如六氟丙烯(HFP),和/或全氟(烷基乙烯醚)(PAVE),其中線性或支化的烷基包含1到5個碳原子。優(yōu)選的PAVE單體是其中烷基包含1、2、3或4個碳原子的那些,而且共聚物可以用若干個PAVE單體制備。優(yōu)選的TFE共聚物包括FEP(TFE/HFP共聚物)、PFA(TFE/PAVE共聚物)、其中PAVE是PEVE和/或PPVE的TFE/HFP/PAVE和MFA(TFE/PMVE/PAVE,其中PAVE的烷基具有至少兩個碳原子)??扇廴诩庸さ墓簿畚锿ㄟ^將一定量的共聚單體并入到共聚物中以提供一般具有約1-100g/10min的熔體流動速率的共聚物來制備,上述熔體流動速率根據(jù)ASTM D-1238在特定共聚物的標準溫度下進行測量。一般,熔體粘度的范圍為102Pa·s到約106Pa·s,優(yōu)選103到約105Pa·s,在372℃根據(jù)修改的ASTMD-1238方法測量,如美國專利4,380,618所述。另外的可熔融加工含氟聚合物是乙烯或丙烯和TFE或CEFE,特別是ETFE、ECTFE和PCTFE的共聚物。其它有用的聚合物是聚偏二氟乙烯(PVDF)的成膜聚合物和偏二氟乙烯的共聚物以及聚氟乙烯(PVF)和氟乙烯的共聚物。
優(yōu)選的聚合物PTFE的水分散體聚合的典型方法是將TFE蒸汽喂入到含有含氟表面活性劑、石蠟和去離子水的加熱的反應(yīng)器中的方法。如果需要降低PTFE樹脂的分子量也可以添加鏈轉(zhuǎn)移劑。添加自由基引發(fā)劑溶液,并且隨著聚合進行,添加另外的TFE以保持壓力。通過循環(huán)冷卻水通過反應(yīng)器夾套去除反應(yīng)放出的熱。若干小時后,停止進料,給反應(yīng)器排氣并用氮氣吹掃,并將容器中的未加工分散體轉(zhuǎn)移至冷卻容器。去除石蠟并將聚合物分散體轉(zhuǎn)移至分散體濃縮操作,該操作產(chǎn)生用于本發(fā)明實踐的穩(wěn)定的分散體。在分散體濃縮操作中,借助于非離子表面活性劑濃縮該分散體,如Marks等人的美國專利3,037,953和Holmes的美國專利3,704,272中所教導(dǎo),以便將固體從標稱的35wt%增加到約60wt%。Miura等人的美國專利6,153,688公開了相似方法。芳族醇乙氧基化合物可用作非離子表面活性劑,但由于對芳族化合物可能的環(huán)境危害的擔憂,優(yōu)選的非離子表面活性劑是脂族醇乙氧基化合物。適宜的非離子表面活性劑包括任何的各種脂族醇乙氧基化合物或其混合物,其在濃縮中提供所需的濁點并在分散體中提供所需的性質(zhì),例如低燒盡溫度、分散穩(wěn)定性等。特別優(yōu)選的非離子表面活性劑是式R(OCH2CH2)nOH的化合物或其混合物,其中R是支化的烷基、支化的烯基、環(huán)烷基或具有8-18個碳原子的環(huán)烯基烴基,n是5到18的平均值。
因此,如上所述制造的含非離子表面活性劑的濃縮的分散體是適用于本發(fā)明實踐的穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的分散體。
除了向初始批料中添加和/或在聚合過程中引入一種或多種共聚單體外,可熔融加工的TFE共聚物的分散聚合是相似的。另外,使用調(diào)聚劑如碳氫化合物控制分子量以獲得用于預(yù)定目的的聚合物所需的熔體流動。與PTFE分散體所用的相同的借助于非離子表面活性劑進行的分散體濃縮操作可以用于TFE共聚物分散體。
在通過將非離子表面活性劑添加到未加工分散體(參見上文去除蠟之后)濃縮之前可以制造適用于本發(fā)明實踐的穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的分散體。使用相同的將用于濃縮的非離子表面活性劑是合乎需要的,并且上文描述了用于該目的的非離子表面活性劑。非離子表面活性劑一般在溫和攪拌條件下添加到未加工分散體中,添加的濃度與濃縮所用的濃度大致相同,基于分散體的重量為約1到約6wt%。
根據(jù)本發(fā)明有利地處理具有約15到約70wt%,優(yōu)選約25到約65wt%固含量的穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物分散體。
含氟表面活性劑在所述方法中減少的包含含氟表面活性劑的分散體中的含氟表面活性劑是非調(diào)聚的陰離子分散劑,可溶于水而且包含陰離子親水基團和疏水部分。優(yōu)選,疏水部分是包含至少四個碳原子的脂肪族氟烷基,除了其中至多一個之外的全部,和最靠近溶解基團的一個碳原子,含有至少兩個氟原子,末端碳原子另外帶有由氫或氟組成的原子。這些含氟表面活性劑用作用于分散的聚合助劑并且因為它們不會鏈轉(zhuǎn)移,因此它們不會引起形成具有不合乎需要的短鏈長的聚合物。適宜的含氟表面活性劑的廣泛名單公開在Berry的專利2,559,752中。優(yōu)選,含氟表面活性劑是具有6-10個碳原子的全氟化的羧酸而且一般以鹽的形式使用。適宜的含氟表面活性劑是全氟代羧酸銨,例如,全氟代辛酸銨(ammonium perfluorocaprylate)或全氟代辛酸銨(ammoniumperfluorooctanoate)。含氟表面活性劑通常以相對于形成的聚合物的量0.02-1wt%的量存在。
陰離子交換樹脂根據(jù)本發(fā)明使用的陰離子交換樹脂具有聚合物和抵抗釋放三烷基胺的降解的季銨基團。在使用具有帶有三甲基胺部分的季銨基團的樹脂的已知方法中,殘留的三甲基胺可從樹脂中洗去,但由于降解會產(chǎn)生另外的三甲基胺,尤其是在較高的溫度下,較高的溫度對于促進快速的離子交換和降低粘度是合乎需要的,同樣對于含氟聚合物水分散體的處理也是合乎需要的。
在本發(fā)明的一個實施方案中,季銨基團包含二甲基羥烷基胺部分。優(yōu)選,二甲基羥烷基胺部分的烷基具有1-4個碳原子。特別適合的樹脂具有包含二甲基乙醇胺部分的官能團。
陰離子交換樹脂的聚合物優(yōu)選包括苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。優(yōu)選,在其中官能團包含二甲基羥烷基胺基團的本發(fā)明的這一實施方案中,二甲基羥烷基胺基團在苯乙烯二乙烯基苯共聚物的芐基上以提供季銨官能團。
可以采用大孔和凝膠形式的陰離子交換樹脂。
上述類型的陰離子交換樹脂可從Rohm and Haas以商標AMBERLITE410和從Dow Chemical以商標DOWEXMARATHON A2和DOWEXUPCORE Mono A2商業(yè)獲得。這種商業(yè)可得的樹脂通常以氯離子的形式獲得,但可以使用其它的離子形式,例如氫氧根、硫酸根和硝酸根。優(yōu)選,根據(jù)本發(fā)明在所述方法中使用的樹脂是氫氧根平衡離子形式的以防止在陰離子交換過程中引入額外的陰離子和增加pH,這是因為在運輸前產(chǎn)品中的高pH,即高于9是抑制細菌生長所需要的。
根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案,季銨基團通過C2到C6烷基,更優(yōu)選正丁基連接到聚合物上。在本發(fā)明的這一實施方案中,季銨基團可包含三甲基胺部分。該聚合物優(yōu)選是苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。更優(yōu)選,C2到C6烷基連接到聚合物的苯環(huán)上。聚合物和季銨之間的C2到C6基團產(chǎn)生對樹脂降解的抵抗。
具有季銨基團的上述類型的陰離子交換聚合物是商業(yè)可得的,如Itochu TSA 1200樹脂,該季銨基團具有通過正丁基連接到苯乙烯-二乙烯基苯聚合物的苯環(huán)上的三甲基胺部分。
用于本發(fā)明方法的陰離子交換樹脂優(yōu)選是單分散的。更優(yōu)選,陰離子交換樹脂珠子具有其中95%的珠子直徑在數(shù)均珠子直徑±100μm內(nèi)的數(shù)均尺寸分布。
單分散陰離子交換樹脂具有提供通過床的適宜壓降的粒度。非常大的珠子是脆的并易于破裂。非常小的離子交換珠子容易引起緊密的顆粒壓實在床中產(chǎn)生彎曲通道。這能夠?qū)е麓仓械母呒羟袪顩r。優(yōu)選的離子交換樹脂具有約450到約800μm的數(shù)均珠子尺寸,更優(yōu)選,離子交換樹脂珠子具有約550到約700μm的數(shù)均珠子直徑。
方法本發(fā)明允許將包含含氟表面活性劑的分散體的含氟表面活性劑含量減少到預(yù)定的水平,優(yōu)選不超過約300ppm的水平,更優(yōu)選不超過約100ppm的預(yù)定水平,特別是不超過約50ppm的預(yù)定水平。
陰離子交換樹脂與分散體的接觸可發(fā)生在濃縮之前或之后,但一般在濃縮之前較低固體材料更容易加工,尤其是當采用固定床實施接觸步驟時。如果在濃縮之前實施該方法,則如上所述在與陰離子交換樹脂接觸之前添加非離子表面活性劑。
使分散體與陰離子交換樹脂接觸的任何各種技術(shù)都可用于實施本發(fā)明方法的離子交換。例如,通過將離子交換樹脂珠子添加到攪拌槽中的分散體中,其中形成分散體和樹脂的漿液,接著通過過濾分離分散體和陰離子交換樹脂珠子來實施該方法。另一個適宜的方法是使分散體通過陰離子交換樹脂的固定床代替使用攪拌槽??梢韵蛏匣蛳蛳铝鲃油ㄟ^床而且由于樹脂保留在固定床中因而不需要單獨的分離步驟。
在一定溫度下進行分散體的接觸,該溫度足夠高以促進離子交換速率并減少分散體的粘度,但該溫度低于樹脂以不利的高速率降解的溫度。處理溫度的上限隨使用的聚合物的種類變化。一般,該溫度在20℃到80℃。優(yōu)選,該溫度在約45℃到65℃,更優(yōu)選約50℃到60℃。
如果需要可以從陰離子交換樹脂中回收含氟表面活性劑或者具有含氟表面活性劑的樹脂可以用環(huán)境可接受的方法除掉,例如通過焚化。如果需要回收含氟表面活性劑,則含氟表面活性劑可以通過洗脫從樹脂去除。通過使用氨溶液,如Seki在美國專利3,882,153中所證明的,通過稀釋的無機酸和有機溶劑的混合物(例如HCl/乙醇),如Kuhls在美國專利4,282,162中所證明的,或通過強無機酸如硫酸和硝酸,將吸附的氟化羧酸轉(zhuǎn)移至洗脫液中可容易地洗脫吸附在陰離子交換樹脂上的含氟表面活性劑。用常見方法如酸沉積、鹽析或其它濃縮方法等可容易地以純酸或鹽的形式回收高濃度的洗脫液中的含氟表面活性劑。
權(quán)利要求
1.一種減少穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體的含氟表面活性劑含量的方法,包括使所述穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與包含聚合物和季銨官能團的陰離子交換樹脂接觸,所述官能團抵抗釋放三烷基胺的降解;和在含氟表面活性劑含量減少后從所述分散體分離所述樹脂。
2.權(quán)利要求1的方法,其中所述陰離子交換樹脂的聚合物包括苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。
3.權(quán)利要求1的方法,其中所述穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與陰離子交換樹脂的所述接觸將含氟表面活性劑的含量減少至不超過約300ppm的預(yù)定水平。
4.權(quán)利要求1的方法,其中所述穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與陰離子交換樹脂的所述接觸將含氟表面活性劑的含量減少至不超過約100ppm的預(yù)定水平。
5.權(quán)利要求1的方法,其中所述穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與陰離子交換樹脂的所述接觸將含氟表面活性劑的含量減少至不超過約50ppm的預(yù)定水平。
6.權(quán)利要求1的方法,其中所述分散體與所述陰離子交換樹脂的所述接觸在約45℃到約65℃進行。
7.權(quán)利要求1的方法,其中所述分散體與所述離子交換樹脂的所述接觸在固定床中或在包含分散體和陰離子交換樹脂漿液的攪拌槽中進行。
8.一種減少穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體的含氟表面活性劑含量的方法,包括使所述穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與包含聚合物和官能團的陰離子交換樹脂接觸,所述官能團包含含有二甲基羥烷基胺部分的季銨基團;和在含氟表面活性劑含量減少后從所述分散體分離所述樹脂。
9.權(quán)利要求8的方法,其中所述二甲基羥烷基胺部分的烷基具有1-4個碳原子。
10.權(quán)利要求8的方法,其中所述二甲基羥烷基部分包括二甲基乙醇胺。
11.權(quán)利要求8的方法,其中所述陰離子交換樹脂的所述聚合物包括苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。
12.權(quán)利要求8的方法,其中所述穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與陰離子交換樹脂的所述接觸將含氟表面活性劑的含量減少至不超過約300ppm的預(yù)定水平。
13.權(quán)利要求8的方法,其中所述穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與陰離子交換樹脂的所述接觸將含氟表面活性劑的含量減少至不超過約100ppm的預(yù)定水平。
14.權(quán)利要求8的方法,其中所述穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與陰離子交換樹脂的所述接觸將含氟表面活性劑的含量減少至不超過約50ppm的預(yù)定水平。
15.權(quán)利要求8的方法,其中所述分散體與所述陰離子交換樹脂的所述接觸在約45℃到約65℃進行。
16.權(quán)利要求8的方法,其中所述分散體與所述離子交換樹脂的所述接觸在固定床中或在包含分散體和陰離子交換樹脂漿液的攪拌槽中進行。
17.一種減少穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體的含氟表面活性劑含量的方法,包括使所述穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與包含聚合物和官能團的陰離子交換樹脂接觸以減少含氟表面活性劑的含量,所述官能團包含通過C2到C6烷基連接到所述基體上的季銨基團;和在含氟表面活性劑含量減少后從所述分散體分離所述樹脂。
18.權(quán)利要求17的方法,其中所述陰離子交換樹脂的所述聚合物包括苯乙烯-二乙烯基苯共聚物,而且C2到C6烷基連接到該聚合物的苯環(huán)上。
19.權(quán)利要求17的方法,其中所述季銨基團通過正丁基連接到所述聚合物上。
20.權(quán)利要求17的方法,其中所述官能團包含三甲基胺部分。
21.權(quán)利要求17的方法,其中所述穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與陰離子交換樹脂的所述接觸將含氟表面活性劑的含量減少至不超過約300ppm的預(yù)定水平。
22.權(quán)利要求17的方法,其中所述穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與陰離子交換樹脂的所述接觸將含氟表面活性劑的含量減少至不超過約100ppm的預(yù)定水平。
23.權(quán)利要求17的方法,其中所述穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與陰離子交換樹脂的所述接觸將含氟表面活性劑的含量減少至不超過約50ppm的預(yù)定水平。
24.權(quán)利要求17的方法,其中進行所述分散體與所述陰離子交換樹脂的所述接觸在約45℃到約65℃進行。
25.權(quán)利要求17的方法,其中所述分散體與所述離子交換樹脂的所述接觸在固定床中或在包含分散體和陰離子交換樹脂漿液的攪拌槽中進行。
全文摘要
一種減少穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體的含氟表面活性劑含量的方法,包括使穩(wěn)定的包含含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與包含聚合物和季銨官能團的陰離子交換樹脂接觸以減少含氟表面活性劑的含量,所述官能團抵抗釋放三烷基胺的降解。在含氟表面活性劑含量減少后從分散體中分離陰離子交換樹脂。
文檔編號C08J11/00GK101087816SQ200580044511
公開日2007年12月12日 申請日期2005年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月22日
發(fā)明者J·R·庫姆斯, D·W·約翰遜, S·T·布雷斯克 申請人:納幕爾杜邦公司