十五烷(烯)基間二酚聚氧乙烯醚醋酸酯及其制備方法和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開的十五烷(烯)基間二酚聚氧乙烯醚醋酸酯，至少包含如下結(jié)構(gòu)式(1)的成分，其中：?R1為?C15H25、?C15H27、?C15H29或C15H31的直鏈結(jié)構(gòu)；?R2為?H或?CH3；?m為1?5；?n為1?5。本發(fā)明還公開了該十五烷(烯)基間二酚聚氧乙烯醚醋酸酯的制備方法和作為增塑劑的應(yīng)用。
【專利說明】
十五燒(稀)基間二齡聚氧乙稀離醋酸醋及其制備方法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及增塑劑領(lǐng)域，特別設(shè)及十五燒(締)基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸醋酸 醋及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 塑化劑（增塑劑）是一種高分子材料助劑，也是環(huán)境雌激素中的獻酸醋類（PAEs 地thalates)，其種類繁多，最常見的品種是DEHP(商業(yè)名稱D0P)dDEHP化學(xué)名鄰苯二甲酸二 (2-乙基己）醋，是一種無色、無味液體，工業(yè)上應(yīng)用廣泛。
[0003] 目前國內(nèi)外還沒有十五燒(締）基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸醋酸醋類結(jié)構(gòu)類的 產(chǎn)品用作增塑劑的相關(guān)報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的問題之一在于提供一種新型環(huán)保增塑劑-十五燒(締)基間二酪 聚氧乙締酸醋酸醋，其生產(chǎn)過程環(huán)保，無明顯Ξ廢產(chǎn)生。
[0005] 本發(fā)明所要解決的問題之二在于提供上述十五燒(締)基間二酪聚氧乙締酸醋酸 醋的制備方法。
[0006] 本發(fā)明所要解決的問題之Ξ在于提供上述十五燒(締)基間二酪聚氧乙締酸醋酸 醋在制備增塑劑方面的應(yīng)用。
[0007] 作為本發(fā)明的十五燒(締)基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸醋酸醋，其特征在于，至 少包含如下結(jié)構(gòu)式(1)的成分：
[000引
[0009] (1)
[0010] 其中：
[001 1 ] -Rl為-Cl出25、-Cl曲7、-C礎(chǔ)29或C礎(chǔ)31的直鏈結(jié)構(gòu)；
[0012] -R2 為-H 或-C 也；
[0013] -m 為 1-5;
[0014] -η為1-5。
[0015] 作為本發(fā)明的十五燒(締)基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸醋酸醋的制備方法，其特 征在于，包括如下步驟：
[0016] (1)十五燒(締)基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸的合成
[0017] 取精制的十五燒(締)基間二酪投入高壓反應(yīng)器內(nèi)，加入催化劑，進行氮氣置換，氮 氣置換時，真空度>-〇 . 〇95MPa，置換壓力至0.15MPa~0.25MPa;氮氣置換完畢后，升溫至 110°C~130°C進行脫水，脫水完畢后，升溫至135°C~160°C，加環(huán)氧乙燒進行環(huán)氧化反應(yīng)， 加成反應(yīng)的溫度控制在130°C~190°C，壓力控制在0.3MPaW下，待加成反應(yīng)完成，降溫至65 °C~75°C，然后加入適量有機酸中和至pH值至5.0~8.0,得到十五燒(締)基間二酪聚氧乙 締酸；
[0018] (2)十五燒(締)基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸醋酸醋的合成
[0019] 取步驟（1)制備的十五燒(締)基間二酪(強屯、酪）聚氧乙締酸的投入到反應(yīng)器中， 通入氮氣置換，升溫脫水;脫水合格后，降溫至50-60°C，加入一定量醋酸酢，升溫到70-120 °C反應(yīng)3-6小時。降溫至30-60°C，加入一定量水，攬拌20-60分鐘，待靜置分離除去醋酸溶液 后，得十五燒(締)基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸醋酸醋化合物。
[0020] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施中，所述步驟（1)中的催化劑為氨氧化鐘、氨氧化鋼、甲 醇鋼、乙醇鋼、月桂醇鋼、異丙醇鋼、氨氧化領(lǐng)中的任意一種或兩種W上的混合物。
[0021] 在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施中，所述步驟（1)中的有機酸中和劑為甲酸、乙酸、乳酸、 草酸中的一種或兩種W上混合物。
[0022] 作為本發(fā)明的十五燒(締)基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸醋酸醋在制備增塑劑方 面的應(yīng)用，其可W取代鄰苯二甲酸二(2-乙基己）醋。
[0023] 本發(fā)明生產(chǎn)過程環(huán)保，無明顯Ξ廢產(chǎn)生。
【具體實施方式】
[0024] W下結(jié)合具體實施例來詳細描述本發(fā)明，但是下述實施例僅是對本發(fā)明的描述， 并不構(gòu)成對本發(fā)明權(quán)利要求保護范圍的限制。
[0025] 實施例1
[0026] 取精制的十五燒(締)基間二酪316g投入高壓反應(yīng)器內(nèi)，加入催化劑50%氨氧化鐘 溶液0.632g，進行氮氣置換，真空度> -0.095MPa，置換壓力至0.15MPa~0.25MPa;氮氣置換 完畢后，升溫至ll〇°C~130°C進行脫水，脫水完畢后，升溫至135°C~160°C，加環(huán)氧乙燒88g 進行環(huán)氧化反應(yīng)，加成反應(yīng)的溫度控制在130°C~190°C，壓力控制在0.3MPaW下，待加成反 應(yīng)完成，降溫至65 °C~75 °C，然后加入醋酸0.35g中和至抑值至5.0~8.0，把反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)入 到醋化反應(yīng)器中，通入氮氣置換，升溫脫水。脫水合格后，降溫至50-60°C，加入醋酸酢108g， 升溫到70-120°C反應(yīng)3-6小時。降溫至30-60°C，加入去離子水300g，攬拌20-60分鐘，靜置2 小時，分離除去醋酸溶液后，得十五燒(締)基間二酪聚氧乙締酸醋酸醋。
[0027] 實施例2
[00%]取精制的十五燒(締)基間二酪316g投入高壓反應(yīng)器內(nèi)，加入催化劑50%氨氧化鐘 溶液0.632g，進行氮氣置換，真空度> -0.095MPa，置換壓力至0.15MPa~0.25MPa;氮氣置換 完畢后，升溫至11 〇°C~130°C進行脫水，脫水完畢后，升溫至135°C~160°C，加環(huán)氧乙燒 132g進行環(huán)氧化反應(yīng)，加成反應(yīng)的溫度控制在130°C~190°C，壓力控制在0.3MPaW下，待加 成反應(yīng)完成，降溫至65°C~75°C，然后加入醋酸0.35g中和至抑值至5.0~8.0，把反應(yīng)產(chǎn)物 轉(zhuǎn)入到醋化反應(yīng)器中，通入氮氣置換，升溫脫水。脫水合格后，降溫至50-60°C，加入醋酸酢 108g，升溫到70-120°C反應(yīng)3-6小時。降溫至30-60°C，加入去離子水300g，攬拌20-60分鐘， 靜置2小時，分離除去醋酸溶液后，得十五燒(締)基間二酪聚氧乙締酸醋酸醋。
[0029]實施例3
[0030]取精制的十五燒(締)基間二酪316g投入高壓反應(yīng)器內(nèi)，加入催化劑50%氨氧化鐘 溶液0.632g，進行氮氣置換，真空度> -0.095MPa，置換壓力至0.15MPa~0.25MPa;氮氣置換 完畢后，升溫至11 〇°C~130°C進行脫水，脫水完畢后，升溫至135°C~160°C，加環(huán)氧乙燒 154g進行環(huán)氧化反應(yīng)，加成反應(yīng)的溫度控制在130°C~190°C，壓力控制在0.3MPaW下，待加 成反應(yīng)完成，降溫至65°C~75°C，然后加入醋酸0.35g中和至抑值至5.0~8.0，把反應(yīng)產(chǎn)物 轉(zhuǎn)入到醋化反應(yīng)器中，通入氮氣置換，升溫脫水。脫水合格后，降溫至50-60°C，加入醋酸酢 108g，升溫到70-120°C反應(yīng)3-6小時。降溫至30-60°C，加入去離子水300g，攬拌20-60分鐘， 靜置2小時，分離除去醋酸溶液后，得十五燒(締)基間二酪聚氧乙締酸醋酸醋。
【主權(quán)項】
1. 十五燒(締)基間二酪聚氧乙締酸醋酸醋，其特征在于，至少包含如下結(jié)構(gòu)式（1)的成 分：其中： -化為-Cl出25、-打5出7、-C礎(chǔ)29或C礎(chǔ)31的直鏈結(jié)構(gòu)； -化為-H或-C出； -m為1-5; -η為1-5。2. 權(quán)利要求1所述的十五燒(締)基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸醋酸醋的制備方法，其 特征在于，包括如下步驟： (1) 十五燒(締)基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸的合成 取精制的十五燒(締)基間二酪投入高壓反應(yīng)器內(nèi)，加入催化劑，進行氮氣置換，氮氣置 換時，真空度>-0 . 〇95MPa，置換壓力至0.15ΜΙ^~0.25MPa;氮氣置換完畢后，升溫至110°C ~130°C進行脫水，脫水完畢后，升溫至135°C~160°C，加環(huán)氧乙燒進行環(huán)氧化反應(yīng)，加成反 應(yīng)的溫度控制在130°C~190°C，壓力控制在0.3MPaW下，待加成反應(yīng)完成，降溫至65°C~75 °C，然后加入適量有機酸中和至pH值至5.0~8.0,得到十五燒(締)基間二酪聚氧乙締酸； (2) 十五燒(締)基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸醋酸醋的合成 取步驟（1)制備的十五燒(締)基間二酪(強屯、酪）聚氧乙締酸的投入到反應(yīng)器中，通入 氮氣置換，升溫脫水;脫水合格后，降溫至50-60°C，加入一定量醋酸酢，升溫到70-120°C反 應(yīng)3-6小時。降溫至30-60°C，加入一定量水，攬拌20-60分鐘，待靜置分離除去醋酸溶液后， 得十五燒(締)基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸醋酸醋化合物。3. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中的催化劑為氨氧化鐘、氨 氧化鋼、甲醇鋼、乙醇鋼、月桂醇鋼、異丙醇鋼、氨氧化領(lǐng)中的任意一種或兩種W上的混合 物。4. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中的有機酸中和劑為甲酸、 乙酸、乳酸、草酸中的一種或兩種W上混合物。5. 權(quán)利要求1所述的十五燒(締)基間二酪(強屯、酪)聚氧乙締酸醋酸醋在制備增塑劑方 面的應(yīng)用。
【文檔編號】C08K5/107GK106083587SQ201610429727
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月16日
【發(fā)明人】戴志成, 劉驥, 顧斌
【申請人】常熟耐素生物材料科技有限公司