一種鄰烷氧基硒醚的合成方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機試劑一一鄰烷氧基硒醚的制備技術領域，也涉及醫(yī)藥生產(chǎn)技術領 域。
【背景技術】
[0002] 鄰烷氧基硒醚類化合物不僅是重要的有機試劑、有機合成中間體，還可以抑制多 種化學致癌物質(zhì)、清除脂質(zhì)過氧自由基，保護生物膜，有助RNA和蛋白質(zhì)的合成等，具有重 要的應用價值。
[0003] 目前，鄰烷氧基硒醚可以通過二硒醚與化學氧化劑產(chǎn)生，例如過硫酸銨和金屬無 機試劑。以及通過添加親電硒類化物與烯烴發(fā)生反應，這些方法都有一些缺點，例如反應時 間較長、使用大量的金屬或?qū)Νh(huán)境有害的溶劑，不利于工業(yè)生產(chǎn)，污染環(huán)境，腐蝕反應設備。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提出一種利于無污染工業(yè)生產(chǎn)的鄰烷氧基硒醚的合成方法。
[0005] 本發(fā)明技術方案是：在可見光光照和碘催化條件下，以空氣和過氧化氫對醇溶液 中的二硒醚和烯烴氧化取得鄰烷氧基硒醚。
[0006] 本發(fā)明以碘為催化劑，在可見光光照條件下，采用空氣和雙氧水為氧化劑，以醇、 二硒醚和烯烴為原料，通過自由基反應直接合成鄰烷氧基硒醚。本發(fā)明所使用催化劑、氧化 劑廉價豐富、環(huán)境友好；本發(fā)明使用醇為溶液，清潔環(huán)保，因此，本發(fā)明對生態(tài)友好，對設備 腐蝕性小，持久耐用，更適合工業(yè)生產(chǎn)。
[0007] 本發(fā)明一方面醇本身是參與反應的原料，另一方面，醇類低毒并可在反應結束后 回收，所以本發(fā)明原料二硒醚和烯烴需要以醇為溶劑進行反應。
[0008] 為了提高產(chǎn)率，在本發(fā)明中，催化劑碘與烯烴的混合摩爾比為2~15 : 100,優(yōu)選 10 ： IOOo
[0009] 本發(fā)明中過氧化氫與烯烴的混合摩爾比為20~100 : 100,優(yōu)選50 : 100,也可 有效提尚廣率。
[0010] 因為二硒醚和烯烴兩種原料都較昂貴并且難以回收，所以，為了充分利用原料，本 發(fā)明優(yōu)選的二硒醚和烯烴的投料摩爾比為0.5 : 1。
[0011] 在本發(fā)明中，光源為LED藍燈、LED白燈、太陽光或白熾燈，其中白熾燈、LED白燈或 太陽光最佳，特點突出的優(yōu)勢是反應產(chǎn)率最高。
【具體實施方式】
[0012] 下面的實施例對本發(fā)明進行更詳細的闡述，而不是對本發(fā)明的進一步限定。
[0013] 實施例1，反應式如下：
在一個25毫升圓底燒瓶中，加入0. 156克二苯基二硒醚（1毫摩爾）和0. 025克碘單 質(zhì)（10 mol%)，將0. 104克苯乙烯（1毫摩爾）和0. 057克過氧化氫（0. 5毫摩爾）溶于1毫 升乙醇中，將此混合溶液加入圓底燒瓶中并向反應體系中通空氣。室溫下用200W白熾燈光 照，反應液逐漸變成紅褐色。用薄層層析監(jiān)控反應(展開劑：石油醚/乙酸乙酯30 : 1)。 反應20h后結束，反應液用柱層析分離，得到0. 304克淺黃色油狀物一一鄰烷氧基硒醚，產(chǎn) 率 99%。
[0014] 實施例2 : 其他條件同實施例1，檢驗不同量的碘做催化劑，實驗結果見表1。
[0015] 表1催化劑碘用量效果的檢驗，光源200w白熾燈：
由上表可知，10 mol %的碘催化劑用量，產(chǎn)率最高。
[0016] 實施例3: 其他條件同實施例1，檢驗不同量的過氧化氫，實驗結果見表2。
[0017] 表2氧化劑用量效果的檢驗：
由上表可知，50 mol %過氧化氫用量，效果最佳。
[0018] 實施例4 用不同的光做光源，其他條件同實施例1，實驗結果如表3所示。
[0019] 表3光源種類效果的檢驗：
由上述可知，白熾燈作光源，效果最佳，太陽光、LED白光略次。
[0020] 實施例5 其他條件同實施例1，檢驗不同取代硒醚與乙醇反應，實驗結果見表4。
[0021] 表4不同取代基的硒醚與苯乙烯、乙醇反應的研究，反應通式如下：
由上述可知，反應有著廣泛的應用范圍。
[0022] 實施例6 : 其他條件同實施例1，檢驗二苯基二硒醚與不同烯烴反應，實驗結果見表5。
[0023] 表5不同烯烴與二苯基二硒醚、乙醇反應的研究，反應通式如下：

由上述可知，反應有著廣泛的應用范圍。
[0024] 實施例7 其他條件同實施例1，檢驗二苯基二硒醚與不同烯烴反應，實驗結果見表6。
[0025] 表6不同的醇與二苯基二硒醚、苯乙烯反應的研究，反應通式如下：
由上述表格可知，本方法有著廣泛的應用范圍。
【主權項】
1. 一種鄰烷氧基硒醚的清潔合成方法，其特征在于在可見光光照和碘催化條件下，以 空氣和過氧化氫對醇溶液中的二硒醚和烯烴氧化取得鄰烷氧基硒醚。2. 根據(jù)要求1所述合成方法，其特征在于所述碘與烯烴的混合摩爾比為2~15 : 100。3. 根據(jù)要求2所述合成方法，其特征在于所述碘與烯烴的混合摩爾比為10 : 100。4. 根據(jù)要求1所述合成方法，其特征在于所述過氧化氫與烯烴的混合摩爾比為20~ 100 ： IOOo5. 根據(jù)要求4所述合成方法，其特征在于所述過氧化氫與烯烴的混合摩爾比為50 ：IOOo6. 根據(jù)要求1或2或3或4或5所述合成方法，其特征在于所述可見光為LED藍燈、 LED白燈、太陽光或白熾燈。7. 根據(jù)要求6所述合成方法，其特征在于所述可見光為白熾燈、LED白燈或太陽光。8. 根據(jù)要求1所述合成方法，其特征在于所述二硒醚和烯烴的投料摩爾比為0.5 : 1。
【專利摘要】一種鄰烷氧基硒醚的合成方法，涉及有機試劑的制備技術領域，也涉及醫(yī)藥生產(chǎn)技術領域。本發(fā)明以碘為催化劑，在可見光光照條件下，采用空氣和雙氧水為氧化劑，以醇、二硒醚和烯烴為原料，通過自由基反應直接合成鄰烷氧基硒醚。本發(fā)明所使用催化劑、氧化劑廉價豐富、環(huán)境友好；本發(fā)明使用醇為溶液，清潔環(huán)保，因此，本發(fā)明對生態(tài)友好，對設備腐蝕性小，持久耐用，更適合工業(yè)生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C391/00, C07C391/02
【公開號】CN105061279
【申請?zhí)枴緾N201510580293
【發(fā)明人】俞磊, 劉名軒, 唐大亮
【申請人】揚州大學
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年9月14日