專利名稱：：聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及對各種油類、溶劑類具有良好乳化作用的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑、以及含有該聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑的非離子表面活性劑組合物。
背景技術(shù)：
：以往，在烷基苯酚上加成聚合環(huán)氧乙烷(EO)所得的芳香族型非離子表面活性劑具有非常好的乳化作用，在很多領(lǐng)域中廣泛使用。但近年來，芳香族型非離子表面活性劑對環(huán)境、生態(tài)體系的不良影響成為問題之所在，例如，在必須考慮環(huán)境、生態(tài)體系的領(lǐng)域中，如洗滌劑正向以脂肪族醇為原料的脂肪族型非離子表面活性劑轉(zhuǎn)變。作為以脂肪族醇為原料的脂肪族型非離子表面活性劑，是在堿催化劑或酸催化劑存在下，向脂肪族醇上加成聚合環(huán)氧乙烷、以及碳原子數(shù)3-4的氧化烯烴而得到的氧化烯烴加成物，該氧化烯烴加成物已作為各種洗滌劑、乳化劑、乳液聚合用乳化劑、分散劑、增溶劑、濕潤/溶脹劑、消泡劑等使用(參照專利文獻(xiàn)1)。但將以該聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷為親水性基團(tuán)的非離子表面活性劑用于化妝品、洗滌劑等日用消費(fèi)品時(shí)，乳液的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性差，存在易發(fā)生相分離的問題。這是由于聚環(huán)氧乙烷鏈、聚環(huán)氧丙烷鏈與水的締合力弱，隨著溫度的改變親水性變化很大的原因。為了解決乳液的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性問題，研究了多種乳化方法。可以列舉，在乳化過程中，使之經(jīng)過液晶相、表面活性劑相(D相)、相轉(zhuǎn)變溫度(相轉(zhuǎn)化溫度)等分子無限締合物形成區(qū)域，使油/水表面張力為極小值，生成微細(xì)、均勻的乳化粒子的方法等。但這些方法均很繁瑣，存在制備效率低的問題。也就是說，對環(huán)境無污染的脂肪族型非離子表面活性劑具有與芳香族型非離子表面活性劑相當(dāng)?shù)牧己玫谋砻婊钚?，但目前尚未發(fā)現(xiàn)可以以簡便的操作發(fā)揮經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性好的乳化作用的脂肪族型非離子表面活性劑。[專利文獻(xiàn)l]特開平7-1266卯號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題于是，本發(fā)明的目的在于提供對環(huán)境無污染的脂肪族型非離子表面活性劑，其具有與芳香族型非離子表面活性劑相當(dāng)?shù)牧己玫谋砻婊钚?乳化能力、增溶能力)，可發(fā)揮經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性好的乳化作用，而且是通用性優(yōu)異的脂肪族型非離子表面活性劑。解決問題的方法為了解決上述問題，本發(fā)明者等經(jīng)過潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有下述聚甘油烷基醚的非離子表面活性劑對環(huán)境無污染，具有與芳香族型非離子表面活性劑相當(dāng)?shù)牧己玫谋砻婊钚宰饔?，可在很寬的溫度范圍?nèi)使用，通用性強(qiáng)，可以以簡便的操作發(fā)揮經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性好的乳化作用，所述聚甘油烷基醚用聚甘油鏈代替隨溫度改變親水性變化大的聚環(huán)氧乙烷鏈作為親水性基團(tuán)，用帶支鏈的脂肪族烴基作為疏水性基團(tuán)。基于這些發(fā)現(xiàn)，進(jìn)一步經(jīng)過反復(fù)研究完成了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明提供聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑，其含有聚甘油烷基醚，其中，聚甘油單烷基醚含量為75重量％以上，且聚甘油二烷基醚含量為5重量％以下。優(yōu)選聚甘油單烷基醚為下述式(l)所示聚甘油單烷基醚，式中，R表示碳原子數(shù)1422的帶支鏈的脂肪族烴基，n表示甘油的平均重復(fù)單元數(shù)，為210的數(shù)值。優(yōu)選聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑作為洗滌劑、乳化劑、乳液聚合用乳化劑、增溶劑使用。本發(fā)明還提供非離子表面活性劑組合物，其含有上述聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑7095重量％、以及水530重量％。發(fā)明的效果按照本發(fā)明的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑，由于具有聚甘油鏈，所述聚甘油鏈隨溫度的變化所引起的親水性的變化小，而且具有帶支鏈的脂肪族烴基作為疏水性基團(tuán)，故對于礦物油、植物油、硅油等各種油類、各種溶劑類、各種合成樹脂類，具有與芳香族型非離子表面活性劑相當(dāng)?shù)牧己玫谋砻婊钚宰饔?，而且可發(fā)揮經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性好的表面活性作用，通用性強(qiáng)。此外，由于不含有芳香環(huán)，易被微生物生物降解，對自然環(huán)境的負(fù)擔(dān)小。具體實(shí)施方式[聚甘油烷基醚]本發(fā)明的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑是含有聚甘油烷基醚的非離子表面活性劑，其中，聚甘油單烷基醚含量為75重量％以上，且聚甘油二烷基醚含量為5重量％以下。另外，在本發(fā)明中，聚甘油烷基醚包含聚甘油烷基醚、聚甘油烯基醚、聚甘油炔基醚。本發(fā)明的聚甘油烷基醚中含有的各成分(例如，聚甘油單烷基醚、聚甘油二烷基醚等)的含量，為用HPLC(高效液相色譜)等柱色語分析法將各成分洗脫，以由示差折射率檢測器檢測的峰面積比所表示的含有率(相對于全部峰面積的各成分的歸屬峰面積比)來表示。此外，作為上述柱色譜分析法，可以列舉，使用以連接有官能團(tuán)(十八烷基曱硅烷基、辛基曱硅烷基、丁基曱硅烷基、三曱基甲硅烷基、苯基曱硅烷基)的硅膠為載體的反相分配柱分析法、使用以連接有官能團(tuán)(氰基丙基、氨基丙基)的硅膠為載體的正相分配柱分析法、使用具有官能團(tuán)(季銨基、苯基磺酸基)的離子交換柱分析法、多孔性硅膠的吸附柱分析法。在這些分析法中，優(yōu)選使用以結(jié)合有十八烷基曱硅烷(ODS)基的硅膠作為載體的反相分配柱分析法。此外，為了^是高分離性能，優(yōu)選柱大小為4.6mmcl)x250mm以上，更優(yōu)選將柱串聯(lián)連接，因?yàn)檫@樣能提高分離能力。聚甘油烷基醚中聚甘油單烷基醚的含量為75重量％以上，優(yōu)選80重量%以上，特別優(yōu)選90重量％以上。聚甘油單烷基醚含量小于75重量％，則有時(shí)聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑的水溶性降低。而且，由于乳化時(shí)必需的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑量增加，有時(shí)易引發(fā)環(huán)境污染、皮膚粗糙等問題。聚甘油單烷基醚含量的上限為100重量％。聚甘油二烷基醚的含量為5重量％以下，優(yōu)選為1重量％以下，更優(yōu)選為0.5重量°/。以下(例如，0重量％以上，0.5重量％以下)。聚甘油二烷基醚含量大于5重量％，則由于不易在界面上取向，具有易導(dǎo)致乳化特性降低的傾向作為聚甘油單烷基醚，優(yōu)選"烷基"部位為帶支鏈的脂肪族烴基的聚甘油單烷基醚，特別優(yōu)選上述式(l)所示聚甘油單烷基醚。在式(l)中，R表示碳原子數(shù)14~22的帶支鏈的脂肪族烴基，n為甘油的平均重復(fù)單元數(shù)，在2~10范圍。式(l)括弧內(nèi)的<:3^02具有下述式(2)以及(3)所示的兩種結(jié)構(gòu)。-CH2-CHOH-CH20-(2)-CH(CH2OH)CH20-(3)在式(1)中，R表示碳原子數(shù)14~22的帶支鏈的脂肪族烴基。作為帶支鏈的脂肪族烴基，可以列舉，丁基辛基、異肉豆蔻基、異鯨蠟基、己基癸基、異硬脂基、辛基癸基、辛基十二烷基、異二十二烷基等，其中，優(yōu)選異肉豆蔻基、異鯨蠟基、己基癸基、異硬脂基、辛基癸基、辛基十二烷基等碳原子數(shù)1420的帶支鏈的脂肪族烴基，特別優(yōu)選異鯨蠟基、己基癸基、異硬脂基、辛基癸基等碳原子數(shù)16~18的帶支鏈的脂肪族烴基。聚甘油單烷基醚可以是單一成分，也可以是具有不同R的聚甘油單烷基醚的混合物。本發(fā)明的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑中還可以含有聚甘油。作為聚甘油的含量，例如，在聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑中，為20重量%以下，優(yōu)選10重量％以下。聚甘油含量高于20重量％,則具有水分散性降低的傾向。本發(fā)明的聚甘油烷基醚可用各種方法制備，可以列舉，(i)使表氯醇與醇類加成后，在堿條件下進(jìn)行脫氯化氬成環(huán)，隨后，反復(fù)用稀硫酸進(jìn)行開環(huán)操作，直至達(dá)到目標(biāo)聚合度的方法；(ii)使縮水甘油與帶支鏈的脂肪族醇加成的方法、(m)使保護(hù)了羥基的縮水甘油與帶支鏈的脂肪族醇加成后，進(jìn)行脫保護(hù)的方法、(iv)在二曱苯等非極性溶劑中使帶支鏈的脂肪族醇和縮水甘油加成的方法、(v)使烷基硫酸酯與多羥基化合物反應(yīng)，制備多羥基單烷基醚的方法、(vi)使烷基縮水甘油醚和甘油的縮醛或縮酮反應(yīng)，合成4-(2，-羥基-3，-烷氧基)丙氧基曱基-l，3-二氧雜戊環(huán)，使其水解，制備2-羥基-3-烷氧基丙基甘油醚的方法等。在本發(fā)明中，可優(yōu)選使用上述(ii)使縮水甘油與帶支鏈的脂肪族醇加成的方法。通過上述方法，可進(jìn)一步提高所得聚甘油烷基醚中的聚甘油單烷基醚含量，可得到高純度的聚甘油烷基醚。于是，通過得到高純度的聚甘油烷基醚，可將含有該聚甘油烷基醚的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑的用量控制在與使用100%聚甘油單烷基醚時(shí)基本等量的使用量，就洗滌用途而言，可抑制因使用過量表面活性劑對環(huán)境造成的負(fù)擔(dān)增大，就化妝品用途而言，可抑制因使用過量表面活性劑導(dǎo)致的肌膚粗糙等。(ii)使縮水甘油與帶支鏈的脂肪族醇加成的方法通過下述步驟實(shí)現(xiàn)向下述式(4)所示帶支鏈的脂肪族醇中加入堿催化劑，生成烷氧化物后，加入縮水甘油，在可進(jìn)行充分?jǐn)嚢璧臏囟认逻M(jìn)行反應(yīng)。R-OH(4)(式中，R表示與上述相同的基團(tuán))作為式(4)所示帶支鏈的脂肪族醇，可以列舉，碳原子數(shù)14~22的帶支鏈的脂肪族醇。作為帶支鏈的脂肪族醇，可以列舉，丁基辛醇、異肉豆蔻醇、異鯨蠟醇、己基癸醇、異硬脂醇、辛基癸醇、辛基十二烷醇、異二十二烷醇等，其中，優(yōu)選異肉豆蔻醇、異鯨蠟醇、己基癸醇、異硬脂醇、辛基癸醇、辛基十二烷醇等碳原子數(shù)1420的帶支鏈的脂肪族醇，特別優(yōu)選異鯨蠟醇、己基癸醇、異硬脂醇、辛基癸醇等碳原子數(shù)16~18的帶支鏈的脂肪族醇。上述帶支鏈的脂肪族醇可以單獨(dú)或?qū)煞N以上組合使用。將上述式(4)所示的帶支鏈的脂肪族醇置于反應(yīng)容器中，向其中添加堿催化劑，形成烷氧化物后，邊向其中添加縮水甘油邊進(jìn)行反應(yīng)，每次只添加少量縮水甘油。上述反應(yīng)的反應(yīng)溫度為0~100°C,優(yōu)選為3090。C，更優(yōu)選為50~80°C。當(dāng)反應(yīng)溫度低于0。C,則反應(yīng)中的組合物存在無法攪拌的傾向。另外，高于IO(TC，則縮水甘油與烷氧化物反應(yīng)前發(fā)生自聚合，存在副反應(yīng)生成聚甘油的傾向。上述反應(yīng)時(shí)，為了防止反應(yīng)溫度上升、反應(yīng)原液粘度降低，可添加不與縮水甘油反應(yīng)的低沸點(diǎn)化合物或惰性溶劑。作為這類化合物或溶劑，可以列舉，丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、己烷、曱苯、二曱苯等。此外，為了抑制烷氧化物的水解，優(yōu)選反應(yīng)在非活性氣體氣流下例如氮?dú)鈿饬飨逻M(jìn)行。否則，烷氧化物分解，結(jié)果所生成的堿化合物作為引發(fā)劑，副反應(yīng)生成聚甘油。必要時(shí)反應(yīng)可在加壓下進(jìn)行。在上述反應(yīng)中，在添加縮水甘油前，向帶支鏈的脂肪族醇中添加堿催化劑(反應(yīng)催化劑)。關(guān)于該堿催化劑的催化劑濃度，相對于帶支鏈的脂肪族醇為4~40mol%，優(yōu)選5~30mol%。催化劑濃度小于4mol°/。，則縮水甘油與烷氧化物反應(yīng)前發(fā)生自聚合，副反應(yīng)生成聚甘油，因此不優(yōu)選。此外，大于40moP/。時(shí)，由于副反應(yīng)生成大量還原物，因而不優(yōu)選。催化劑向反應(yīng)體系中的添加可以一次全部加入，也可以分多次加入。此外，添加催化劑后，為了帶支鏈的脂肪族醇變?yōu)橥檠趸?，必要時(shí)可邊在加熱下或減壓加熱下進(jìn)行向烷氧化物的轉(zhuǎn)化邊蒸餾除去水。本發(fā)明使用的堿催化劑為堿性化合物，且優(yōu)選帶支鏈的脂肪族醇轉(zhuǎn)化為烷氧化物后，易除去催化劑殘留組分的堿性化合物。作為這類堿性化合物，沒有特別限定，可以列舉，質(zhì)子性溶劑中的部分質(zhì)子被堿金屬或堿土金屬陽離子取代的堿性化合物氫氧化鉀、氬氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鎂、氫氧化鈣、甲醇鈉、乙醇鈉、曱醇鉀、乙醇鉀、丁醇鉀、丁醇鈉；飽和烴上的一部分被堿金屬或堿土金屬陽離子取代的堿性化合物丁基鋰、曱基鋰、乙基鋰；堿性金屬金屬鈉、金屬鉀、金屬鋰等。此外，上述催化劑可單獨(dú)使用一種，也可將兩種以上組合使用。通過以上反應(yīng)，帶支鏈的脂肪族醇和縮水甘油加成聚合，生成上述式(l)所示聚甘油單烷基醚。在本發(fā)明的制備方法中，在使用上述堿催化劑的縮水甘油開環(huán)聚合后，通過進(jìn)行純化處理，可以得到除去了堿催化劑來源的鹽的化合物。純化可按照以下操作進(jìn)行。在純化步驟中，使用酸來中和堿催化劑，可通過過濾除去析出的堿金屬鹽。進(jìn)行過濾時(shí)，為了使過濾筒便進(jìn)行，可用下述溶劑稀釋，所述溶劑為鹽的不良溶劑且為聚甘油單烷基醚的良溶劑，降低粘度后進(jìn)行過濾。作為上述酸化合物，沒有特別限定，可以是磷酸、硫酸、鹽酸、硝酸等無機(jī)酸，也可以是乙酸、甲酸、丁酸、戊酸等有機(jī)酸。其中，優(yōu)選鹽酸、磷酸。在上述過濾過程中，添加溶劑時(shí)，作為該溶劑，可以列舉，醇類、戊烷、己烷、辛烷、苯、丙酮、乙S1乙酯、二乙基醚等。其中，優(yōu)選醇類。作為醇類，沒有特別限制，可以是曱醇、乙醇之類的飽和脂肪族醇、不飽和脂肪族醇、苯酚。此外，可以是直鏈的、帶支鏈的，還可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步還可以是2元醇等多元醇。此外，對醇的碳原子數(shù)沒有特別限定，優(yōu)選碳原子數(shù)為1~8的醇，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1~4的醇。上述醇類、非極性溶劑可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上組合使用。上述溶劑的添加量沒有特別限定，向含有堿金屬鹽的聚甘油烷基醚中添加溶劑時(shí)，優(yōu)選使粘度降低為可使過濾簡便進(jìn)行的程度。例如，如果是過濾設(shè)備可以以4kg/cm2的壓力加壓的壓濾機(jī)，則優(yōu)選溶液粘度為30cps以下。在過濾后，對由含有聚甘油單烷基醚的溶液中脫溶劑的條件沒有特別限制，無論溶液溫度以及體系內(nèi)壓力如何均沒有關(guān)系，但為了防止因氧化等生成副產(chǎn)物，優(yōu)選在非活性氣體氣流下或減壓下進(jìn)行。根據(jù)需要，經(jīng)上述制備方法所得的聚甘油烷基醚可進(jìn)一步進(jìn)行純化。作為上述純化方法，可以列舉，(l)在減壓下，吹入飽和加熱水蒸氣，進(jìn)行水蒸氣除臭的除臭方法、(2)用次磷酸鈉或過氧化氫漂白等脫色方法等。本發(fā)明的非離子表面活性劑含有聚甘油烷基醚。此外，本發(fā)明的非離子有水，可使聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑的外觀性、以及均勻性良好。例如，相對于聚甘油烷基醚，水的混合量，例如[前者后者(重量比)]為70:3095:5左右。進(jìn)一步，在不影響本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑中還可選擇添加通常洗劑中常用添加成分中的任意成分。作為添加成分，可以列舉，平均加成摩爾^:為5~10的聚環(huán)氧乙垸烷基醚石克酸鈉、蔗糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚環(huán)氧乙烷山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單乙醇酰胺、聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、或羧基甜菜堿型、咪唑啉鏠型、硫代甜菜堿型、丙氨酸型兩性表面活性劑等對人體溫和的表面活性劑、焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、彿石、檸檬酸鈉、蘋果酸鈉、次氨基三乙酸鈉、聚丙烯酸鈉等增效組分、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉、硫酸鎂、氯化鈣等無機(jī)增效組分、甘油、乙醇、丙二醇、聚乙二醇等流動(dòng)性增強(qiáng)劑、羧曱基纖維素、羥乙基纖維素等增粘劑、香料、著色劑、抑菌劑、酶、抗炎劑等。本發(fā)明的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑與烷基苯酚類非離子表面活性劑相同，對各種油類、溶劑類具有良好的表面活性。尤其可優(yōu)選作為各種礦物油類、各種植物油類、以及脂肪族烴類溶劑、脂環(huán)式烴類溶劑、芳香族類溶劑的乳化劑使用。除此之外，可優(yōu)選作為各種聚硅氧烷類、改性聚硅氧烷類、聚烯烴類、聚酯類、聚丁二烯等二烯類聚合物類等的各種合成樹脂類的乳化劑、分散劑等使用，此外，還可優(yōu)選作為精油類、香料類的乳化劑、增溶劑等使用。進(jìn)一步，還可優(yōu)選作為丙烯酸酯類、苯乙烯類、二烯類、乙烯基類等各種單體類的乳液聚合用乳化劑使用。此外，本發(fā)明的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑與烷基苯酚類非離子表面活性劑相同，作為洗滌劑可發(fā)揮非常良好的性能，可廣泛用于各種用途領(lǐng)域?？梢粤信e，工業(yè)用、以及業(yè)務(wù)用的各種洗滌劑、汽車用洗滌劑、各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域的工藝藥劑(例如，纖維精煉劑、金屬表面處理劑、金屬脫脂劑、金屬零件用洗滌劑、電子零件用洗滌劑、皮革用洗滌劑、脫瀝青劑、洗衣房去污劑用洗滌劑、廚房用洗滌劑、指尖用洗滌劑、干洗用添加劑等)等。本發(fā)明的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑尤其可對除礦物油污、植物油污之外，還對無機(jī)物、蠟類、樹脂類附著污垢等發(fā)揮極強(qiáng)的洗滌力。而且，本發(fā)明的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑，可以長期保持穩(wěn)定的表面活性，抑制隨時(shí)間的推移而發(fā)生的相分離。此外，由于含有聚甘油單烷基醚75重量％以上，可使所用非離子表面活性材料的殘留量降低至最低，可使卩1發(fā)過量使用所導(dǎo)致的環(huán)境污染、皮膚粗糙等問題的概率降低至最低。進(jìn)一步，由于不含有芳香環(huán)，易于生物降解，可降低對環(huán)境的負(fù)擔(dān)。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體說明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限制。此外，所得化合物的分析按下述方法進(jìn)行。(l)HPLC分析條件HPLC本體Waters2690(Waters社制)柱Wakosil5C18(和光純藥工業(yè)(抹)制；具有十八烷基甲硅烷基為官能團(tuán)的反相分配柱)流動(dòng)相甲醇?xì)?0(=80/20)(容量比)流速0.5ml/分鐘柱溫(力，厶才一7、、y溫度)40°C檢測方法RI試樣濃度10%(溶劑曱醇?xì)?0(=80/20)(容量比))注入量10^110各成分的保留時(shí)間聚甘油6分鐘、聚甘油單烷基醚10分鐘25分鐘、聚甘油二烷基醚28分鐘~40分鐘。(2)'H—NMR分析條件本體日本電子(林)制、270MHzNMR分析裝置試樣濃度l%(wt/wt)溶劑氘代DMSO(氘代二曱基亞砜)內(nèi)標(biāo)TMS(四曱基硅烷)各成分的化學(xué)位移聚甘油單烷基醚和聚甘油為2,8ppm6ppm。制備例1將己基癸醇243.45g(L0摩爾)和氫氧化鈉8.0g(0.2摩爾)加入四口燒瓶中。隨后，為了除去反應(yīng)體系內(nèi)的水分，邊在100。C加熱90分鐘邊用抽濾器減壓至10mmHg。然后，使反應(yīng)體系恢復(fù)常壓，在氮?dú)饬魍ㄏ拢叧浞謹(jǐn)嚢璺磻?yīng)液邊將反應(yīng)溫度保持為7(TC，用12小時(shí)滴加縮水甘油111.1g(1.5摩爾)。隨后，用磷酸水溶液中和反應(yīng)液至pH7，再次邊加熱邊使反應(yīng)體系內(nèi)減壓，蒸餾除去低沸點(diǎn)成分，然后通過過濾除去中和鹽，得到反應(yīng)液l。所得反應(yīng)液1中化合物的平均甘油重復(fù)單元數(shù)(n)約為3.1(經(jīng)'H-NMR分析)。將反應(yīng)液1用高效液相色譜分離，用紅外線吸收檢測器以峰面積計(jì)算時(shí)，聚甘油和聚甘油單烷基醚的面積比(前者:后者)為6.5:93.5,聚甘油單烷基醚含量為95.1重量％以上，聚甘油二烷基醚含量為0.5重量％以下(檢測限以下)。制備例2將異硬脂醇270.5g(1.0摩爾)和氫氧化鈉8.0g(0.2摩爾)加入四口燒瓶中。隨后，為了除去反應(yīng)體系內(nèi)的水分，邊在IO(TC加熱90分鐘邊用抽濾器減壓至10mmHg。然后，使反應(yīng)體系恢復(fù)常壓，在氮?dú)饬魍ㄏ?，邊充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)液邊保持反應(yīng)溫度為70°C，用12小時(shí)滴加縮水甘油222.2g(3.0摩爾)。然后，用磷酸水溶液中和反應(yīng)液為pH7，再次邊加熱邊4吏反應(yīng)體系內(nèi)減壓，蒸餾除去低沸點(diǎn)成分，然后通過過濾除去中和鹽，得到反應(yīng)液2。所得反應(yīng)液2中化合物的平均甘油重復(fù)單元數(shù)(n)為約4.3(經(jīng)'H-NMR分析)。用高效液相色i普分離反應(yīng)液2，用紅外線吸收檢測器以峰面積計(jì)算時(shí)，聚甘油和聚甘油單烷基醚的面積比(前者后者)為7.2:92.8，聚甘油單烷基醚含量為95.1重量％以上、聚甘油二烷基醚含量為0.5重量％以下(檢測限以下)。實(shí)施例1將制備例1所得反應(yīng)液1(從剛剛制備后開始至制備后28日的制品)0.4g、被乳化油即硅油(二曱基聚硅氧烷、動(dòng)態(tài)粘度1000mm2/s(25°C))4.0g加入帶刻度的試管中，試管用輕度混合器(IWAKI社制)攪拌30秒，隨后，加入蒸餾7JC5.6mL,進(jìn)一步用試管用接觸混合器攪拌l分鐘，靜置2小時(shí)，用試管所帶刻度測定被分離水層的量(mL)，以下述式(5)計(jì)算乳化能力(％)。乳化能力(％)=[加入水量(5.6mL)-被分離水層的量(mL)]/加入水量(5.6mL)xl00(5)實(shí)施例2使用制備例2所得反應(yīng)液2代替制備例1所得反應(yīng)液1,除此之外，均按照與實(shí)施例1同樣的方法求算乳化能力(％)。比專交例1使用聚環(huán)氧乙烷異鯨蠟基醚(商品名"EMALEX1605"、日本乳液林式會(huì)社制)代替制備例1所得反應(yīng)液1,除此之外，均按照與實(shí)施例1同樣的方法求算乳化能力(％)比凈交例2使用聚環(huán)氧乙烷異硬脂?；?商品名"EMALEX1805"、日本乳液抹式會(huì)社制)代替制備例1所得反應(yīng)液1，除此之外，均按照與實(shí)施例1同樣的方法求算乳化能力(％)實(shí)施例l、2、比較例l、2的結(jié)果如下述表所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.一種聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑，其含有聚甘油烷基醚，其中，聚甘油單烷基醚含量為75重量％以上，且聚甘油二烷基醚含量為5重量％以下。2.權(quán)利要求1所述的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑，其中，聚甘油單烷基醚為下述式(l)所示聚甘油單烷基醚，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，R表示碳原子數(shù)14-22的帶支鏈的脂肪族烴基，n為甘油的平均重復(fù)單元數(shù)，為210范圍。3.作為洗滌劑使用的權(quán)利要求1或2所述的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑。4.作為乳化劑使用的權(quán)利要求1或2所述的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑。5.在乳液聚合中用作乳化劑使用的權(quán)利要求1或2所述的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑。6.作為增溶劑使用的權(quán)利要求1或2所述的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑。7.—種非離子表面活性劑組合物，其含有權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑7095重量％、以及水530重量％。全文摘要本發(fā)明提供對環(huán)境無污染的脂肪族型非離子表面活性劑，其具有與芳香族型非離子表面活性劑相當(dāng)?shù)牧己玫谋砻婊钚?，可發(fā)揮經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性好的乳化作用，而且是可廣泛應(yīng)用的脂肪族型非離子表面活性劑。本發(fā)明的聚甘油烷基醚型非離子表面活性劑含有聚甘油烷基醚，其中，聚甘油單烷基醚含量為75重量％以上，且聚甘油二烷基醚含量為5重量％以下。文檔編號B01F17/42GK101537325SQ200910127439公開日2009年9月23日申請日期2009年3月11日優(yōu)先權(quán)日2008年3月19日發(fā)明者坂西裕一,村岡成實(shí)申請人:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社