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新型的帶有烷氧基甲硅烷基的聚醚醇及其制備方法

文檔序號:3697014閱讀:344來源:國知局

專利名稱::新型的帶有烷氧基甲硅烷基的聚醚醇及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及使用在雙金屬氰化物(DMC)催化劑、通過環(huán)氧官能化垸氧基硅烷的烷氧基化得到的新型的帶有烷氧基甲硅烷基的聚醚醇,及其制備方法。
背景技術(shù)
:普通的聚醚醇(通常也簡稱為聚醚,主要由氧化丙烯和氧化乙烯形成)已經(jīng)為人們所熟知并可以在工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)。特別地,通過聚異氰酸酯反應(yīng),它們可用作制備聚氨酯或表面活性劑的起始化合物。制備垸氧基化產(chǎn)物(聚醚)的大多數(shù)方法都使用堿性催化劑,例如堿金屬氫氧化物和堿金屬甲醇鹽。用于制備烷氧基化產(chǎn)物(聚醚)的大多數(shù)方法使用堿性催化劑例如堿金屬氫氧化物和堿金屬甲醇鹽(alkalimetalmethoxide)。使用KOH特別普遍并且多年來已被人們所知。通常,在堿性催化劑的存在下,使通常的低分子量羥基官能的起始物質(zhì)(例如丁醇、烯丙醇、丙二醇或甘油)與氧化烯(例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或不同氧化烯的混合物)反應(yīng),得到聚氧化亞烷基聚醚(polyoxyalkylenepolyether)。在該所謂的活性聚合反應(yīng)中的強(qiáng)堿性反應(yīng)條件促進(jìn)了各種副反應(yīng)。氧化丙烯重排成為烯丙斷其自身作為鏈起始物(starter))以及鏈終止反應(yīng)形成具有相對廣的摩爾質(zhì)量分布的聚醚和不飽和的副產(chǎn)物。特別是使用烯丙醇作為起始醇的時候,在堿性催化下進(jìn)行的烷氧基化反應(yīng)還生成了丙烯基聚醚。發(fā)現(xiàn)這些丙烯基聚醚在氫化硅烷化進(jìn)一步加工以得到SiC負(fù)載型聚硅氧烷聚醚共聚物中是惰性的副產(chǎn)物,并且一一由于其中存在的乙烯基醚鍵對水解的不穩(wěn)定性以及丙醛的釋放——又是產(chǎn)物的不期望的嗅覺缺陷的來源。這已在例如EP-A-1431331中描述。毫無疑問,堿催化的烷氧基化作用的一個缺點(diǎn)是必須借助于中和步驟將生成的反應(yīng)產(chǎn)物與活性堿分離。在此情況下,絕對需要通過蒸餾來除去中和作用中生成的水并通過過濾除去形成的鹽。除了堿催化反應(yīng)以外,對于垸氧基化作用還已知有酸催化。例如,DE102004007561描述了HBF4和路易斯(Lewis)酸例如BF3、AlCl3和SnCl4在烷氧基化技術(shù)中的應(yīng)用。已發(fā)現(xiàn)酸催化的聚醚合成的缺點(diǎn)是不對稱環(huán)氧化物(oxirane)例如氧化丙烯的開環(huán)中的區(qū)域選擇性不足,而由此形成具有一些二級和一級OH末端的聚氧化亞烷基鏈,這種方式?jīng)]有任何明顯的控制手段。與堿催化的垸氧基化反應(yīng)的情況相同,中和、蒸餾和過濾的工序在這里也是必不可少的。當(dāng)將氧化乙烯作為單體引入酸催化的聚醚合成中時,預(yù)期形成作為不期望的副產(chǎn)物的二噁垸。然而,酸-和/或堿-不穩(wěn)定體系并非在任何所述的情況下都能被成功地烷氧基化。這對于有機(jī)硅衍生物(例如烷氧基硅垸衍生物)來說是特別適用的,它們表現(xiàn)出明顯的酸或堿誘導(dǎo)縮合和交聯(lián)反應(yīng)的傾向。更重要的是酸-和堿-誘導(dǎo)的烷氧基化反應(yīng)通常都需要在水性介質(zhì)中進(jìn)行后續(xù)處理(中和、脫鹽、蒸餾以除去水)。有機(jī)烷氧基硅烷化合物例如3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷或3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷(它們可以例如以各自的商品名DYNASYLANGLYMO和DYNASYLAN㊣GLYEO(E雨ikDegussaGmbH的商標(biāo))獲得)可以用于溶膠-凝膠法中有機(jī)改性結(jié)構(gòu)(networks)的制備,這種溶膠-凝膠法是納米復(fù)合物生產(chǎn)的關(guān)鍵步驟,其可以提供在硬度、抗劃傷性、耐磨性、抗熱性、溶劑和酸穩(wěn)定性等方面性質(zhì)有所改進(jìn)的涂料系統(tǒng)。此外,又發(fā)現(xiàn)垸氧基硅烷化合物在密封劑和粘合劑中有多種用途,通常作為活性粘合促進(jìn)劑和底漆(primers),用于各種底物(例如金屬、玻璃和用于纖維加強(qiáng)型復(fù)合材料的玻璃纖維/玻璃纖維織物),也可以用于例如涂料中顏料和填料的表面處理。一直致力于通過化學(xué)改性的方法改善垸氧基硅垸化合物的性質(zhì)特點(diǎn)以便開發(fā)出這種重要產(chǎn)品類別的其它應(yīng)用領(lǐng)域。例如,有文獻(xiàn)公開了可以將烷氧基化產(chǎn)物(聚醚)的性質(zhì)特點(diǎn)與那些帶有尤其是烷氧基甲硅垸基的交聯(lián)化合物結(jié)合。例如,DE69831518T2中特別涉及了使用通過聚氨酯鍵帶有例如異氰酸酯基的垸氧基硅烷改性聚醚醇。此外,對于烷氧基甲硅垸基的改性,也可以選擇將垸氧基單氫化硅垸通過氫化硅垸化連接到已經(jīng)預(yù)先用烯屬不飽和端基改性的聚醚醇上。JP11021463涉及一種制備三烷氧基甲硅垸基封端的聚氧化烯醚(以丙三醇作為三官能醇得到)的方法,該方法使用通過聚氨酯鍵帶有異氰酸酯基的三烷氧基硅烷改性特定的丙三醇聚醚三醇。專利JP08295805主張一種基本上類似的方法,其包括用帶有異氰酸酯基的三烷氧基硅烷對以DMC催化制備的二丙二醇聚醚二醇進(jìn)行三烷氧基甲硅烷基改性。文件JP0卯12863、JP09012861和JP07062222主張一種僅用可水解的三烷氧基甲硅烷基官能團(tuán)末端改性的聚醚醇(例如丙三醇聚醚醇)的制備方法,所述聚醚醇先用DMC催化制備,再通過加入堿金屬醇鹽和烯丙基氯轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的烯丙基醚,然后通過鉑族金屬催化氫化硅垸化轉(zhuǎn)化成垸氧基甲硅烷基封端的目標(biāo)產(chǎn)物。因此,現(xiàn)有技術(shù)描述的所有方法都僅適用于制備僅使用三烷氧基甲硅烷基末端改性的聚氧化烯化合物,而不能適用于使用三垸氧基官能團(tuán)對聚醚鏈的單-和/或多重改性,甚至在氧化烯單元序列內(nèi)進(jìn)行改性。
發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的是為了克服所指出的現(xiàn)有技術(shù)的不足,并提供新的在聚醚鏈的氧化烯單元序列內(nèi)帶有烷氧基硅烷官能團(tuán)的聚醚結(jié)構(gòu),和新的多垸氧基甲硅烷基封端的聚醚結(jié)構(gòu),以及新的制備這些聚醚的烷氧基化反應(yīng)。在本申請的上下文中,本發(fā)明的產(chǎn)物是指聚醚或聚醚醇和/或它們的衍生物,即使由于可能的反應(yīng)物本方法提供具有不同官能性的物質(zhì)。然而,所有產(chǎn)物的共同點(diǎn)是形成了一個末端OH基團(tuán)。已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)帶有環(huán)氧官能團(tuán)的垸氧基硅烷可以在已知的雙金屬氰化物催化劑(亦稱DMC催化劑)的存在下以便利且簡單的方法被選擇性地烷氧基化,在反應(yīng)條件下沒有觀察到該物質(zhì)基團(tuán)特有的所不希望的副反應(yīng)(縮合和交聯(lián)反應(yīng))的趨勢。本發(fā)明的方法第一次開拓了以非常簡單并且可重復(fù)的方式,不僅在末端而且在氧化烯單元序列內(nèi)部進(jìn)行聚氧化烯化合物的單-和/或多垸氧基甲硅烷基改性。從具有活性氫的起始物出發(fā),甚至帶有環(huán)氧基的垸氧基硅垸的烷氧基化均聚都有可能。本發(fā)明的方法保證了在具有垸氧基甲硅垸基的聚氧化烯組中選擇的合成自由性,所述聚氧化烯包含進(jìn)行水解交聯(lián)的垸氧基甲硅垸基官能團(tuán),該官能團(tuán)以末端基形式、或以孤立形式(isolatedform)、或以累積的嵌段形式、或以無規(guī)分布的形式存在于所述的聚氧化烯鏈中。通過采用現(xiàn)有技術(shù)的方法,僅可以獲得甲硅烷基封端的預(yù)聚物。本發(fā)明方法的化合物與傳統(tǒng)方法制備的低聚物或聚合物有顯著的不同。通過插入官能團(tuán)建立規(guī)則的或可變的聚合物鏈,所述官能團(tuán)可以具有嵌段或統(tǒng)計(jì)學(xué)分布,甲硅烷基官能化作用也是無規(guī)地或以嵌段的形式分布在鏈中;而且甲硅烷官能化作用可以位于或不位于鏈端部。本發(fā)明方法的環(huán)氧官能化垸氧基硅烷的烷氧基化的不可分的部分是改性鏈的端部也顯示出(次級)OH-官能性這一特定特征,這來自于加入到正在增長的鏈的OH-官能化末端的相應(yīng)最后的環(huán)氧單體的環(huán)氧化物開環(huán)。與現(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)的制備甲硅烷基封端的預(yù)聚物的通常方法不同,不會發(fā)生該端部OH基團(tuán)的末端封閉。因此,在通過直接垸氧化制備的產(chǎn)物中,每一個-0-(CH2)c-Si(R)b(ORV基團(tuán)都通過a間隔氧化丙烯官能團(tuán)結(jié)合到預(yù)聚物鏈中。氧化丙烯官能團(tuán)是開環(huán)環(huán)氧官能化垸氧基硅烷的一部分,其通過DMC反應(yīng)加入。原則上,本發(fā)明方法得到的產(chǎn)物與現(xiàn)有技術(shù)的方法得到的產(chǎn)物不同,現(xiàn)有技術(shù)方法得到的產(chǎn)物中-0-(CH2)c-Si(R)b(ORV基團(tuán)直接連接到聚合物基團(tuán)上,而沒有任何的間隔基團(tuán)。通過本發(fā)明的方法,可以制備現(xiàn)有技術(shù)沒有公開的非傳統(tǒng)預(yù)聚物。因此,衍生自這些預(yù)聚物的交聯(lián)的、聚合的聚合物在其結(jié)構(gòu)上也是非傳統(tǒng)的。在標(biāo)準(zhǔn)的和現(xiàn)有技術(shù)已知的聚合物基團(tuán)的鏈中或端部的官能化作用單次插入不含烷氧基甲硅垸基的聚合物片段,不可能得到本發(fā)明的預(yù)聚物結(jié)構(gòu)??紤]到本發(fā)明的化合物/預(yù)聚物的結(jié)構(gòu)差異,在本申請中,使用術(shù)語"改性聚合物"或"改性聚合物鏈";而表現(xiàn)出單體單元的嵌段或無規(guī)分布的傳統(tǒng)聚合物,僅使用術(shù)語"聚合物"。用于本發(fā)明方法的含環(huán)氧基的烷氧基甲硅烷基化合物(I)是以下類型的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(I)其中R代表一個或多個相同或不同的選自具有l(wèi)-20個特別是l-6個碳原子的直鏈或支化的、飽和的、單不飽的和或多不飽和的烷基,或具有l(wèi)-20個碳原子的鹵代烷基的基團(tuán)。R優(yōu)選表示甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基和仲丁基,并特別是乙基或甲基。a表示l-3的整數(shù),b0-3的整數(shù),優(yōu)選O-l,最優(yōu)選O,a和b的和是3,c0-24的整數(shù),優(yōu)選0-12,更優(yōu)選0-8,最優(yōu)選0-4,p是整數(shù),該整數(shù)是4-a-b的差。自從二十世紀(jì)60年代,已經(jīng)知道用于本發(fā)明方法的雙金屬氰化物催化劑(DMC催化劑)的制備以及其作為垸氧基化催化劑的用途,例如在US3,427,256、US3,427,334、US3,427,335、US3,278,457、US3,278,458或US3,278,459中均有描述。在隨后的幾年中開發(fā)的并描述在例如US5,470,813和US5,482,908中的更有效的DMC催化劑類型中特別是六氰鈷酸鋅復(fù)合物。由于它們具有特別高的活性,在制備聚醚醇中僅需要很小的催化劑濃度,因此可以省去使用傳統(tǒng)堿性催化劑時在烷氧基化方法最后所需要的處理步驟一由中和、沉淀和通過過濾除去催化劑的步驟。DMC-催化垸氧基化的高選擇性是產(chǎn)生例如基于氧化丙烯的聚醚僅包含非常少量的不飽和副產(chǎn)物這種事實(shí)的原因?,F(xiàn)有技術(shù)涉及了各種各樣的利用雙金屬氰化物催化劑催化的烷氧基化方法。作為參考,此處可以引用例如EP-A-1017738、US5,777,177、EP-A-0981407、WO2006/002807和EP隱A1474464。已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn),不但普通的氧化烯(例如氧化乙烯、氧化丙烯和1,2-氧化丁烯),而且因其水解敏感性而已知的環(huán)氧官能化烷氧基硅烷(例如3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷或3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷)都可以在DMC催化劑存在下以簡單的方式垸氧基化。這種取代的硅烷化合物可以根據(jù)本發(fā)明的方法在DMC催化劑的條件下定量地、選擇性地并且十分緩和地聚合,這使得可以制備一種新的本發(fā)明的單-和多-垸氧基甲硅烷基改性的聚氧化烯化合物產(chǎn)物類型,從而獲得水解敏感且可交聯(lián)的烷氧基甲硅垸基。因而,在此提供一種利用DMC催化制備具有可交聯(lián)的烷氧基甲硅垸基的聚醚醇的方法,在該方法中,將一種或多種式(I)的環(huán)氧官能化垸氧基硅垸單獨(dú)地,或者以與式(n)或(in)的其它環(huán)氧化物以及任選與共聚單體(例如內(nèi)酯(IV),環(huán)酸酐(V)、(VI),二氧化碳或氧雜環(huán)丁垸)的混合物,以嵌段的方式或以無規(guī)地加到具有至少一個活性氫的式(vn)的鏈起始物上。帶有至少一個環(huán)氧基的烷氧基硅烷單體可以根據(jù)需要分散在改性聚合物鏈之中或者可以位于在改性聚合物結(jié)構(gòu)的鏈末端位置。本發(fā)明方法進(jìn)一步的目的在于,獲得雙金屬氰化物體系所已知的高反應(yīng)速率并省去催化劑鈍化和去除的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明方法更進(jìn)一步的目的在于,在選擇性的DMC-催化的烷氧基化的反應(yīng)條件下,保留水解敏感的烷氧基甲硅垸基,并由此提供一種新的又有創(chuàng)造性的可交聯(lián)的聚醚或有機(jī)改性的烷氧基硅垸化合物種類。用于本發(fā)明中作為環(huán)氧官能化烷氧基硅烷的硅化合物是具有通式(I)的化合物,其中R代表一種或多種相同或不同的選自具有l(wèi)-20個特別是l-6個碳原子的直鏈或支化的、飽和的、單不飽和的或多不飽和的烷基,或具有l(wèi)-20個碳原子的鹵代烷基的基團(tuán)。R優(yōu)選表示甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基和仲丁基;a表示l-3的整數(shù),優(yōu)選3,bO-3的整數(shù),優(yōu)選O-l,最優(yōu)選O,a和b的和是3,c0-24的整數(shù),優(yōu)選0-12,更優(yōu)選0-8,最優(yōu)選0-4,尤其是等于1或3,p是整數(shù),該整數(shù)是4-a-b的差??梢詥为?dú)或者以彼此的混合物或與式(n)和式(ni)的環(huán)氧化物組合的形式使用的這種式(I)的環(huán)氧基取代的烷氧基硅烷的非限定性列舉包括例如3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅垸、3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三丙氧基硅垸、3-縮水甘油基氧基丙基三異丙氧基硅烷、雙(3-縮水甘油基氧基丙基)二甲氧基硅烷、雙(3-縮水甘油基氧基丙基)二乙氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基己基三甲氧基硅垸、3-縮水甘油基氧基己基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基乙基二乙氧基硅烷。在DMO催化的烷氧基化中可以使用式(I)的環(huán)氧官能化烷氧基硅垸,通過本發(fā)明方法制備可交聯(lián)的聚醚,根據(jù)需要,可以與通式(II)的氧化烯以任何加入順序先后加入或以混合物的形式加入。(II)其中W和R3、以及RS和R6,可以相同或各自獨(dú)立地表示H或者飽和的或任選單不飽和的或多不飽和的、任選一價或多價的烴基,該烴基還可以含有取代基,其中RS或RS基團(tuán)是一價烴基。烴基可以通過片段Y以脂環(huán)族方式橋接;Y可以不存在,或可以是具有1個或2個亞甲基單元的亞甲基橋,當(dāng)Y是0時,f或R各自獨(dú)立地是具有l(wèi)-20優(yōu)選l-10個碳原子的直鏈或支化基團(tuán),更優(yōu)選是甲基、乙基、丙基或丁基、乙烯基、烯丙基或苯基。優(yōu)選地,在式(II)中,R和RS兩個基團(tuán)中至少有一個是氫。作為氧化烯,特別優(yōu)選使用的是氧化乙烯、氧化丙烯、1,2-或2,3-氧化丁烯、異丁烯氧化物、1,2-十二烯氧化物、苯乙烯氧化物、環(huán)己烯氧化物(此時,R、ie是-CH2CH2CH2CH2-基,因此Y是-CH2CH2-)或乙烯基環(huán)己烯氧化物或它們的混合物。式(II)的烴基R2和RS也可以含有取代基和帶有例如鹵素、羥基或縮水甘油基氧基丙基的官能團(tuán)。這種氧化烯包括表氯醇和2,3-環(huán)氧-l-丙醇。同樣也可以使用縮水甘油基化合物例如通式(III)的縮水甘油醚和/或縮水甘油酯,任選除了式(II)的氧化烯之外,與式(I)所描述的環(huán)氧官能化垸氧基硅烷組合使用,其中,至少一個縮水甘油基氧基丙基是經(jīng)由醚或酯官能團(tuán)R"連接到具有l(wèi)-24個碳原子的直鏈或支化烷基、芳族或脂環(huán)族基團(tuán)。RZ具有與式(II)中相同的定義。這類化合物包括例如烯丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、環(huán)己基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、C12/C14-脂肪醇縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚,p-叔丁基苯基縮水甘油醚或o-甲苯基縮水甘油醚。優(yōu)選使用的縮水甘油酯可以是例如甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯或新癸酸縮水甘油酯。同樣也可以使用多官能化的環(huán)氧化物,例如l,2-乙基二縮水甘油醚、1,4-丁基二縮水甘油醚或1,6-己基二縮水甘油醚。本發(fā)明可使用的式(i)的帶有環(huán)氧基的垸氧基硅烷(任選與式(n)和(in)的環(huán)氧化物組合)可以在DMC-催化的垸氧基化的條件下共聚,也可以是以與式(iv)的內(nèi)酯的混合物的形式共聚,從而生成含有可交聯(lián)的含烷氧基硅垸基的聚醚酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中n是2-8的整數(shù),且W和RS各自獨(dú)立地是氫或烷基、垸氧基、芳基或芳烷基??捎糜诖说暮线m的內(nèi)酯可以是例如s-己內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯和Y-丁內(nèi)酯以及不同內(nèi)酯的混合物。優(yōu)選使用s-己內(nèi)酯作為共聚單體。在垸氧基化過程中,特定的環(huán)氧和內(nèi)酯單體可以以任何順序并以可變量,依次地或并行同時地共聚以生成聚醚酯,該聚醚酯具有嵌段或無規(guī)分布的單個單體單元序列。在DMC-催化的烷氧基化條件下,除了可以用于本發(fā)明的式(I)的帶有環(huán)氧基的垸氧基硅烷和任選的式(II)和(III)的環(huán)氧化物之外,作為內(nèi)酯的替代物或除了內(nèi)酯之外,還可以使用式(V)和(VI)的飽和的、不飽和的或芳族的環(huán)狀二羧酸酐作為共聚單體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(V)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(VI)其中R9、R1Q、RH和R^各自獨(dú)立地是氫或垸基、烯基、垸氧基、芳基或芳烷基。烴基可以通過片段Z以脂環(huán)族或芳族方式橋接,其中Z可以是二價亞烷基或烯基。優(yōu)選使用的環(huán)酸酐可以是琥珀酸酐,辛基琥珀酸酐、癸基琥珀酸酐、十二烷基琥珀酸酐,馬來酸酐,鄰苯二甲酸酐,六氫化鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、二氫化鄰苯二甲酸酐、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐和甲基四氫化鄰苯二甲酸酐。在垸氧基化過程中,特定的酸酐單體可以以任何順序和可變的量先后或并行同時地加入到環(huán)氧化物原料中通過開環(huán)共聚生成聚醚酯。也可以使用式(V)和(VI)的酸酐的混合物。當(dāng)環(huán)氧官能化烷氧基硅烷的垸氧基化(任選在式(ii)或(ni)的環(huán)氧化物或者式(v)和(vi)的共聚單體的存在下)是在二氧化碳存在下進(jìn)行時,可以通過向改性聚合物鏈中插入二氧化碳制備碳酸酯基改性的聚醚或聚醚酯。該反應(yīng)優(yōu)選在高壓釜反應(yīng)器中,在升高的壓力和二氧化碳?xì)夥障逻M(jìn)行。碳酸酯含量是可變的并且例如可以通過選擇反應(yīng)過程中溫度和壓力條件來控制。用作垸氧基化反應(yīng)的起始物或起始化合物可以是單獨(dú)的式(vn)的所有化合物,或與具有至少有一個活性羥基的式(vn)化合物的相互混合物。R!誦H(VII)(H屬于醇類或酚類化合物的OH基團(tuán))。W表示飽和或不飽和、任選支化的基團(tuán),或者是烷氧基、芳基烷氧基或垸基芳基烷氧基類的聚醚基團(tuán),其中碳鏈可以被氧原子中斷,或者W是其上直接連接有酚羥基的單-或多重稠合的芳基??梢杂米髌鹗蓟衔锏木哂雄趸⒎蓟趸?、或垸基芳基烷氧基的聚醚基團(tuán)的鏈長可以隨意調(diào)整。聚醚、垸氧基、芳基烷氧基或烷基芳基垸氧基優(yōu)選包含1-1500個碳原子,更優(yōu)選2-300個碳原子,特別是2-100個碳原子。在本發(fā)明的上下文中,起始化合物應(yīng)理解為是形成所要制備的聚醚分子的原料的物質(zhì),其可以通過創(chuàng)造性地加入式(i)、(n)和(m)的環(huán)氧官能化單體以及可能的式(IV)、(V)和(VI)的其它共聚單體來獲得。用于本發(fā)明方法的起始化合物優(yōu)選選自醇、聚醚醇或酚。作為起始化合物,優(yōu)選使用單-或多羥基的聚醚醇或醇RJ-H(H屬于醇或酚的OH基團(tuán))。使用的OH官能化起始化合物R^H(VII)優(yōu)選是摩爾質(zhì)量為18-10,000g/mo1,特別是50-2000g/mol并且具有l(wèi)-8個優(yōu)選具有l(wèi)-4個羥基的化合物。式(VII)化合物的例子包括烯丙醇,丁醇,辛醇,十二醇,十八醇,2-乙基己醇,環(huán)己醇,苯甲醇,乙二醇,丙二醇,二-、三-和聚-乙二醇,1,2-丙二醇,二-和/或聚-丙二醇,聚-THF,OH-官能化聚烯烴,OH-官能化聚丁二烯,1,4-丁炔二醇(CC三鍵),四甲基癸炔二醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇,三羥甲基丙烷,丙三醇,季戊四醇,山梨糖醇,纖維素糖,木質(zhì)素或其他基于天然物質(zhì)且?guī)в辛u基的化合物。優(yōu)選地,可以使用具有1-8個羥基且摩爾質(zhì)量為50-2000g/mol的低分子量聚醚醇作為起始化合物,該聚醚醇已經(jīng)預(yù)先通過DMC-催化的垸氧基化制備。除了帶有脂族和脂環(huán)族OH基團(tuán)的化合物之外,任何帶有1-20個酚OH官能團(tuán)的化合物都適用。其包括例如苯酚、烷基酚和芳基酚、雙酚A和酚醛清漆(novolacs)。為了開始本發(fā)明方法中的垸氧基化反應(yīng),首先往反應(yīng)器中裝入由一種或多種式(VII)的OH官能化起始化合物和雙金屬氰化物催化劑組成的起始混合物,所述混合物任選預(yù)先在懸浮介質(zhì)中漿化(slurried)。使用的懸浮介質(zhì)可以是聚醚或惰性溶劑,或者有利地,一種或多種式(VII)的起始化合物或作為選擇地,這兩種組分的混合物。往最初裝入的起始混合物中計(jì)量加入至少一種式(I)、(II)或(III)的環(huán)氧化物。為了開始烷氧基化反應(yīng)并活化雙金屬氰化物催化劑,通常首先僅加入要計(jì)量加入的環(huán)氧化物總量中的至少一部分。在開始階段,環(huán)氧化物與起始物的活性基團(tuán)特別是起始混合物中的OH基團(tuán)的摩爾比,優(yōu)選是0.1-10:1,優(yōu)選0.2-5:1,特別是0.4-3:1。優(yōu)選在加入環(huán)氧化物之前,除去(例如通過蒸餾)反應(yīng)混合物中存在的任何抑制反應(yīng)物質(zhì)。放熱反應(yīng)的開始可以通過例如監(jiān)控壓力和/或溫度來檢測。在氣態(tài)氧化烯的情況下,反應(yīng)器中壓力的突然下降表明正在結(jié)合氧化烯,因此反應(yīng)已經(jīng)開始并且已經(jīng)達(dá)到開始階段的最后。在非氣態(tài)的縮水甘油醚/酯或環(huán)氧官能化烷氧基硅烷的情況下,反應(yīng)的開始可以通過開始放熱來指示。在開始階段以后,即在反應(yīng)開始以后,根據(jù)所期望的摩爾質(zhì)量,同時計(jì)量加入進(jìn)一步的起始化合物和進(jìn)一步的環(huán)氧化物或者僅僅計(jì)量加入進(jìn)一步的環(huán)氧化物。或者,也可以加入式(i)、(n)和(m)的不同環(huán)氧化物的任意混合物。本發(fā)明可使用的式(i)、(n)和(m)的環(huán)氧化物單體可以以任何順序依次加入。為了降低反應(yīng)混合物的粘度,反應(yīng)可以例如在惰性溶劑下進(jìn)行。合適的惰性溶劑可以是烴類,特別是甲苯、二甲苯或環(huán)己垸。在本發(fā)明的產(chǎn)物中,基于所使用的起始化合物,特別是基于所使用的起始化合物的OH基團(tuán)的數(shù)目,計(jì)量加入的環(huán)氧化物的總量(包括在開始階段已經(jīng)加入的環(huán)氧化物)的摩爾比優(yōu)選為1-105:1,特別是1-104:1優(yōu)選在60-250°C的溫度下,更優(yōu)選在卯-160°C的溫度下加入環(huán)氧化物。進(jìn)行烷氧基化的壓力優(yōu)選為0.02-100bar,更優(yōu)選0.05-20bar和特別是0.2-2bar的絕對壓力。在降低的壓力下進(jìn)行烷氧基化可以使反應(yīng)非常安全地進(jìn)行。任選地,烷氧基化可以在惰性氣體(如氮?dú)?的存在下,或者一為了制備聚醚碳酸酯一在二氧化碳的存在下,以及在降低的壓力(優(yōu)選為1-20bar絕對壓力)條件下進(jìn)行??捎糜谥苽漉ジ男缘木勖训膬?nèi)酯(IV)或環(huán)酸酐(V)和(VI)可以早在開始階段就加入到起始物-催化劑混合物中,也可以后來與環(huán)氧化物并行加入。所提到的共聚單體也可以與環(huán)氧化物以交替順序各自計(jì)量加入到反應(yīng)器中。環(huán)氧化物單體與環(huán)酸酐的摩爾比是可變的。一般地,基于酸酐,至少要使用等摩爾的量的環(huán)氧化物單體。為了確保酸酐完全轉(zhuǎn)化,優(yōu)選使用摩爾過量的環(huán)氧化物。基于環(huán)氧化物單體,可以在垸氧基化過程中加入化學(xué)計(jì)量不足或過量的內(nèi)酯。對于碳酸酯改性的聚醚的制備,烷氧基化可以在氣體二氧化碳或以干冰形式給料的固體二氧化碳的存在下進(jìn)行。優(yōu)選使用二氧化碳?xì)怏w,其可以在反應(yīng)開始以前(即事實(shí)上在初始化階段)就向由起始物和DMC催化劑組成的系統(tǒng)中供給,或者在后來加入環(huán)氧化物單體和可能的其它共聚單體的階段時供給。為了增加最終產(chǎn)物中碳酸酯的含量,根據(jù)二氧化碳的消耗量(在反應(yīng)的過程中通過高壓釜中壓力的下降來辨別)連續(xù)或分批計(jì)量加入額外的二氧化碳。反應(yīng)優(yōu)選在小于100bar,更優(yōu)選在小于20bar的壓力下進(jìn)行。在加入單體以及任何后反應(yīng)以完成單體轉(zhuǎn)化以后,除去存在的任何殘余的未反應(yīng)的單體和任何其它的揮發(fā)性組分,一般通過真空蒸餾、汽提作用或其他除臭方法來除去。揮發(fā)性次級組分可以間歇或者連續(xù)地除去。在基于DMC催化的本發(fā)明方法中,通常可以省去過濾。方法步驟可以在相同或不同的溫度下進(jìn)行。根據(jù)WO98/52689中的教導(dǎo),在開始加入單體之前,用汽提(stripping)預(yù)先處理在反應(yīng)開始時加入到反應(yīng)器中的起始物質(zhì)、DMC催化劑和任選的懸浮介質(zhì)的混合物。在這種情況下,經(jīng)由反應(yīng)器進(jìn)料向反應(yīng)混合物中摻入惰性氣體,并通過減壓(借助于連接到反應(yīng)器體系的真空系統(tǒng))從反應(yīng)混合物中除去揮發(fā)性組分。用這種簡單的方式,可以從反應(yīng)混合物中除去抑制催化劑的物質(zhì)例如低級醇或水。加入惰性氣體并同時除去揮發(fā)性組分是有利的,特別是在反應(yīng)開始時,因?yàn)榉磻?yīng)物的加入或者副反應(yīng)都會使抑制性化合物進(jìn)入到反應(yīng)混合物中。使用的DMC催化劑可以是所有已知的DMC催化劑,優(yōu)選那些包含鋅和鈷的催化劑,更優(yōu)選那些包含六氰鈷(III)酸鋅的催化劑。優(yōu)選使用US5,158,922,US20030119663,WO01/80994或在上文引用的文獻(xiàn)中描述的DMC催化劑。催化劑可以是無定形的或結(jié)晶的。在反應(yīng)混合物中,催化劑濃度優(yōu)選>0-1000ppmw(ppm以質(zhì)量計(jì)),進(jìn)一步優(yōu)選>0-500ppmw,更優(yōu)選0.1-200ppmw并最優(yōu)選1-50ppmw。該濃度是基于形成的聚醚多元醇的總質(zhì)量。優(yōu)選向反應(yīng)器中僅一次性計(jì)量加入催化劑。催化劑的量應(yīng)當(dāng)調(diào)整使其能為該方法提供足夠的催化活性。催化劑可以作為固體或以催化劑懸浮體的形式計(jì)量加入。當(dāng)使用懸浮體時,式(vn)的起始物特別合適作為懸浮介質(zhì)。然而,優(yōu)選不用懸膠體。本發(fā)明的方法提供的聚醚的顯著之處在于,就結(jié)構(gòu)和摩爾質(zhì)量而言,它們能夠以可控方式和可再現(xiàn)性地制備。單體單元的序列可以在很寬的范圍內(nèi)變化。式(i)、(n)和(ni)型的環(huán)氧化物單體和式(iv)的內(nèi)酯可以以任何嵌段的序列或無規(guī)地結(jié)合到改性聚合物鏈中。通過與式(i)-(vi)的反應(yīng)組分開環(huán)反應(yīng)被插入到形成的改性聚合物鏈中的片段,可以在它們的序列中彼此自由交換(permutable),其限制是式(V)和(VI)的環(huán)酸酐和二氧化碳無規(guī)地插入到(即不是以均勻的嵌段)聚醚結(jié)構(gòu)中。當(dāng)式(I)中的p大于l時,本發(fā)明方法形成高度官能化的結(jié)構(gòu),在該結(jié)構(gòu)中,聚醚鏈通過-CH2-0-(CH2KrSi-(CH2)2+e-0-CH2-橋彼此連接,所述聚醚鏈各自以W開始并包含在它們的序列中可以彼此自由地交換的片段,所述片段通過與式(I)-(VI)的反應(yīng)組分開環(huán)反應(yīng)被插入到形成的改性聚合物鏈中。因此它們形成非常復(fù)雜的、高度官能化的結(jié)構(gòu)。此時,也可以用可控的方式將官能度調(diào)整到所需的應(yīng)用的領(lǐng)域。式(I)的單-、二-或三-環(huán)氧官能化的垸氧基硅烷化合物的混合物的烷氧基化允許p平均取l-3間的任何數(shù)值。隨著P的平均值的增加,最終改性聚合物結(jié)構(gòu)的交聯(lián)度和復(fù)雜性相應(yīng)增加。優(yōu)選地,由系數(shù)p決定的平均環(huán)氧官能度在l和2之間。特別優(yōu)選其中p是l的3-縮水甘油基氧基烷基三烷氧基硅垸。通過式(I)-(VI)的反應(yīng)組分開環(huán)反應(yīng),以嵌段形式或上述定義的無規(guī)分布的方式被插入到形成的改性聚合物鏈中的片段,不僅可以存在于聚醚結(jié)構(gòu)單元的鏈中,而且可以無規(guī)分布在形成的且經(jīng)由-CH2-0-(CH2)2+c-Si-(CH2)2+e-0-CH2-橋彼此連接的多重聚醚結(jié)構(gòu)單元中。本方法產(chǎn)品結(jié)構(gòu)變化的多樣化屬性(manifoldnature)并不能利用化學(xué)式清楚地描述。優(yōu)選制備本發(fā)明的式(VIII)的聚醚結(jié)構(gòu)一也參見圖1一其中使具有系數(shù)a等于l且b等于3的式(I)的單-環(huán)氧官能化的烷氧基硅垸垸氧基化。以可控制的方式,通過選擇片段d-j,通過式(I)-(IV)的反應(yīng)組分的開環(huán)反應(yīng)被插入到改性聚合物鏈中的片段,由直鏈組成的聚醚結(jié)構(gòu)被三垸氧基甲硅烷基取代并高度官能化,因此適用于不同的應(yīng)用領(lǐng)域。(VIII)取代基R、R^R12,Y和Z基團(tuán)以及系數(shù)a、b和c相應(yīng)于上述式(I)到(VII)化合物中所給出的定義,其中d是1-1000,優(yōu)選1-100,更優(yōu)選4-20,甚至更優(yōu)選5-10且特別是大于4的整數(shù),e是0-10000,優(yōu)選0-1000,更優(yōu)選0-300和特別是0-100的整數(shù),f是0-1000,優(yōu)選0-100,更優(yōu)選0-50和特別是0-30的整數(shù),g是0-1000,優(yōu)選0-200,更優(yōu)選0-100和特別是0-70的整數(shù),h、i禾Qj是0-500,優(yōu)選0-300,更優(yōu)選0-200和特別是0-100的整數(shù),條件是具有系數(shù)d-j的片段可以彼此自由交換,即在聚醚鏈內(nèi)部的序列中可以彼此互換,n是2-8的整數(shù);且此外優(yōu)選地,a是l和b是3。具有系數(shù)d-j的片段和存在取代基Ri的任何聚氧化烯鏈的不同單體單元,可以是交替嵌段的結(jié)構(gòu)或無規(guī)分布。因此,這些系數(shù)以及所列舉系數(shù)的數(shù)值范圍(其在引用的化學(xué)式中重復(fù)出現(xiàn))應(yīng)當(dāng)被理解為可能隨機(jī)分布于實(shí)際上存在的結(jié)構(gòu)和/或它們的混合物中的平均值。原理上,這同樣適用于完全重復(fù)的結(jié)構(gòu)式,例如對于式(VIII)。通過本發(fā)明的方法,按照在本發(fā)明方法使用的式(I)環(huán)氧官能化垸氧基硅烷和使用的任何其它的對應(yīng)于式(II)、(III)、(IV)、(v)禾n(vi)的單體、以及可能還有二氧化碳,同樣也可能制備本發(fā)明的烷氧基甲硅烷基改性的聚醚醇以及任何它們的混合物。個別已知的有代表性的僅具有末端三烷氧基甲硅垸基的式(vin)的化合物,描述在日本專利申請JP2005-215422和歐洲專利申請EP-Al-0-101027、以及"Polymer(Korea)",(2003),Vol.27(3),pages265-270(文章標(biāo)題:Propertiesofpolymerelectrolytesbasedonpolyethyleneoxide/lithiumperchlorate(PEO-LidO4)matrixfabricatedbysol-gelprocess沖,但是在所有引證文件中,都是通過不同的方法,即不是通過式(I)的環(huán)氧化物的垸氧基化,并僅限于由氧化乙烯或氧化丙烯單體形成的只在末端具有單三垸氧基甲硅烷基官能化的聚醚鏈。在那些文件中描述的化合物是HQ_fc3H6)0—CH2-CH—CH2_0+CH2—Ln、/,OMeISi-OMen.,3OHOMe(IXa),OMeOMeMeO——Si~("CH2—0—CH2_CH-CH2-0~|^C3H6)0--CH2-CH-CH2-0"^CH2j~"Si-OMeMeOOHOHOMe(IXb)和因此,本發(fā)明進(jìn)一步提供通過根據(jù)本發(fā)明方法制備的新的化合物,條件是不包括化合物(IXa)、(IXb)、(IXc)和(IXd)。優(yōu)選式(VIII)的化合物,條件是不包括化合物(IXa)、(IXb)、(IXc)和(IXd)。本發(fā)明進(jìn)一步提供根據(jù)本發(fā)明方法制備的化合物,其中W是聚醚片段并且其中至少存在一個通過與式(I)-(VI)的反應(yīng)組分開環(huán)反應(yīng)插入到所形成的聚合物鏈中的片段,條件是那些在式(I)化合物的開環(huán)中形成的片段不是末端o優(yōu)選其中Ri是聚醚片段且其中系數(shù)e-j中至少一個大于或等于l的式(VIII)化合物,條件是具有系數(shù)d的片段不是末端。"Si-NMR-和GPC分析顯示,在DMC催化的反應(yīng)中和/或在任意的隨后方法步驟中可能發(fā)生在硅原子的轉(zhuǎn)酯反應(yīng),這是因?yàn)榇嬖谟杀景l(fā)明方法導(dǎo)致的末端OH-基的鏈。形式上,連接到硅原子上氧的一個烷基被長鏈改性烷氧基甲硅烷基聚合物基團(tuán)所替代。雙峰以及多峰GPC曲線證明了本發(fā)明的垸氧基化產(chǎn)物的存在,形成非轉(zhuǎn)酯的種類,如在式(VIII)與那些具有雙、部分三-和甚至四倍分子質(zhì)量的種類中描述的。式(VIII)以簡化的方式顯示了化學(xué)實(shí)體的復(fù)雜性。本發(fā)明的另一目的是如下化合物的組合物其中式(VIII)中系數(shù)a加上b的統(tǒng)計(jì)平均和小于3,因?yàn)椴糠諳R-基團(tuán)改變成甲硅垸基聚醚基團(tuán)。所述組合物包含以下種類該種類具有在去除R-OH情況下通過活性O(shè)H-基團(tuán)的縮合反應(yīng)形成的、連接到硅原子的式(VIII)其它分子。該反應(yīng)可以進(jìn)行數(shù)次,直到例如在硅原子上的所有RO-基團(tuán)被式(vm)的分子替換。在典型^Si-NMR圖譜上存在的多于一個的信號確認(rèn)了具有不同取代方式的甲硅烷基的存在。本申請中給出的系數(shù)a-j的范圍和優(yōu)選范圍應(yīng)當(dāng)理解為不同數(shù)值的平均值,而不是孤立的種類。本發(fā)明進(jìn)一步提供通過本發(fā)明方法制備的化合物,該化合物不包含任何單烷氧基甲硅垸基封端的種類。優(yōu)選不包含任何單垸氧基甲硅烷基封端的種類的式(vm)的化合物。本發(fā)明進(jìn)一步地提供所有根據(jù)本發(fā)明方法制備的化合物,排除僅使用式(n)的氧化烯單體所形成的單烷氧基甲硅垸基封端的種類,式(ii)中r2、r3、R5、RS基團(tuán)都是氫,或者其中R2、R3、RS各自是氫且W是甲基,或者其中R2、R3、RS各自是氫且RS是甲基。優(yōu)選所有式(Vin)的化合物,排除那些其中系數(shù)e不是0且僅由式(II)的那些氧化烯組成的單垸氧基甲硅烷基封端的種類,式(II)中R2、R3、R5、R6基團(tuán)都是氫,或者其中R2、R3、W各自是氫且W是甲基,或者其中R2、R3、W各自是氫且RS是甲基。本發(fā)明進(jìn)一步提供根據(jù)本發(fā)明方法制備的化合物,該化合物中至少有一個由與式(III)-(VI)的反應(yīng)組分開環(huán)反應(yīng)形成的片段插入到形成的改性聚合物鏈中。優(yōu)選其中系數(shù)f、g、h、i和/或j中的至少一個不是0的式(VIII)的化合物。本發(fā)明進(jìn)一步地提供根據(jù)本發(fā)明方法制備的化合物,其中起始化合物的W不是聚醚片段。優(yōu)選其中Ri不是聚醚片段的式(vm)的化合物。由于它們的水解敏感的易于交聯(lián)的垸氧基甲硅垸基,這些新的、有創(chuàng)造性的活性聚醚可以組成可固化改性聚合物。在水的存在下并任選加入酸或堿作為促進(jìn)劑,可以以簡單的方式進(jìn)行交聯(lián)以生成固態(tài)熱固性最終產(chǎn)物。提高固化操作過程中的溫度可以控制有效時間(potlife)。根據(jù)起始物的類型和使用的環(huán)氧化物單體的類型、數(shù)量和順序,根據(jù)本發(fā)明方法允許本發(fā)明的可交聯(lián)的產(chǎn)物的聚合物結(jié)構(gòu)以多種方式變化,因此根據(jù)最終使用的功能,可以調(diào)整在應(yīng)用中重要的產(chǎn)品性質(zhì)。例如,在改性聚合物鏈中垸氧基硅垸單元比例的變化對交聯(lián)密度有影響,并因此對較寬范圍內(nèi)固化改性聚合物的機(jī)械和物理化學(xué)性質(zhì)特點(diǎn)產(chǎn)生影響。進(jìn)一步的共聚單體如內(nèi)酯、環(huán)酸酐、二氧化碳或氧雜環(huán)丁烷的引入使得隨著改性聚合物鏈中酯或碳酸酯基的形成產(chǎn)生了進(jìn)一步的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)變化。根據(jù)本發(fā)明方法獲得的改性聚合物適合于例如作為制備粘合劑和密封劑的基料,用于表面涂料,用作活性交聯(lián)劑,用作不同底物(例如金屬、玻璃和玻璃纖維/玻璃纖維織物、通常的硅材料)的粘合促進(jìn)劑或底漆或者用于涂料或塑料中顏料和填料的表面處理。利用DMC催化使帶有環(huán)氧基的烷氧基硅烷直接垸氧基化的本發(fā)明的方法,與迄今為止在專利DE69831518T2,JP11021463,JP08295805,JP09012863,JP09012861,JP07062222中描述的方法有根本的不同。含烷氧基甲硅烷基的本發(fā)明的可交聯(lián)聚醚也與上述引用的專利中描述的僅具有末端烷氧基甲硅垸基單元的聚醚有很大的不同。通過新方法所提供的水解敏感的、可交聯(lián)的環(huán)氧官能化的烷氧基硅烷(例如3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅浣和3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷)的直接垸氧基化手段,使進(jìn)一步利用DMC技術(shù)優(yōu)點(diǎn)的方法變成可能,并制備了新的可交聯(lián)的改性聚合物。借助于選擇具有活性氫的起始化合物、使用的環(huán)氧官能化的烷氧基硅烷的類型(其可以與氧化烯或其他的縮水甘油基化合物組合使用),并借助于這些環(huán)氧化物混合物組成以及在DMC-催化的垸氧基化過程中它們加入順序的變化,可以基本上根據(jù)需要對改性聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行調(diào)整。用于本發(fā)明反應(yīng)的反應(yīng)器原理上可以是所有可以控制反應(yīng)和任何可能存在的放熱性的合適的反應(yīng)器類型。本反應(yīng)可以以生產(chǎn)工藝學(xué)中已知的方式,連續(xù)地、半連續(xù)地或間歇地進(jìn)行,并可以靈活地與可用的生產(chǎn)設(shè)備相適應(yīng)。除了普通的攪拌釜反應(yīng)器之外,還可以使用帶有氣相和內(nèi)部熱交換管的噴射環(huán)流反應(yīng)器(如WO01/062826中所描述的)。另外也可以使用非氣相的環(huán)流反應(yīng)器。在反應(yīng)物的計(jì)量加入中,參與化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)一即環(huán)氧化物單體、起始物、DMC催化劑和如果合適的話懸浮介質(zhì)或共聚單體(如內(nèi)酯、酐或二氧化碳)一的良好分布是必需的。本發(fā)明進(jìn)一步的主題內(nèi)容將通過權(quán)利要求書進(jìn)行描述。本發(fā)明的聚醚和用于制備它們的相應(yīng)的方法以下通過實(shí)施例描述,但本發(fā)明并不局限于這些例舉的實(shí)施方式。當(dāng)下面描述到范圍、通式或化合物類別時,它們不僅包括明確提及的相應(yīng)范圍和化合物的類別,而且還包括可通過選擇個別值(范圍)或化合物而獲得的所有子范圍和化合物子組別。圖l是本發(fā)明的式(VIII)的結(jié)構(gòu)式。具體實(shí)施例方式實(shí)施例在下文所述的實(shí)施例中,通過舉例描述本發(fā)明,但本發(fā)明的范圍顯然是基于整體的說明書和權(quán)利要求書,并不受實(shí)施例中引用的這些具體實(shí)施方式的限制。根據(jù)本發(fā)明方法,利用DMC催化劑,可以制備帶有垸氧基甲硅烷基的聚醚醇。通過基于DeutscheGesellschaftflirFettwissenschaft(DGF)的分析法C-V17A(98)的冷卻乙?;治龇▉泶_定OH數(shù)目(GermanSocietyforFatScience)。平均摩爾質(zhì)量是根據(jù)確定的OH數(shù)目通過計(jì)算來確定的。在濃HC1的存在下,通過氫氧化鈉溶液反滴定原理來確定最終產(chǎn)物的環(huán)氧化物氧含實(shí)施例h首先,在氮?dú)鈼l件下,往3升的高壓釜中裝入130.28聚丙二醇單丁基醚(平均摩爾質(zhì)量為520g/mol)和0.10g六氰鈷酸鋅DMC催化劑,并攪拌加熱到130°C。將反應(yīng)器抽真空直至內(nèi)部壓力為30mbar,以通過蒸餾除去存在的任何揮發(fā)性組分。為了活化DMC催化劑,加入一份58.0g的氧化丙烯。15分鐘后反應(yīng)開始(反應(yīng)器內(nèi)部壓力降低),在冷卻至130。C且反應(yīng)器內(nèi)部最大壓力為0.9bar絕對壓力的條件下,在30分鐘內(nèi)同時從兩個不同的儲存容器中連續(xù)計(jì)量加入556.0g3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅垸(DYNASYLAN⑧GLYEO)和1363.0g氧化丙烯。在130-150。C下進(jìn)行后反應(yīng)90分鐘后,進(jìn)行脫氣步驟。在這個步驟中,在降低的壓力下蒸餾出揮發(fā)性餾分如殘余的氧化丙烯。將最終的低粘度且無色的聚醚冷卻至低于80。C并從反應(yīng)器中排出。最終的聚醚醇平均每分子包含8個三垸氧基甲硅烷基單元,含有7.6mgKOH/g的OH數(shù)目,且平均摩爾質(zhì)量為7400g/mo1。在最后產(chǎn)物中未檢測到游離的環(huán)氧基團(tuán)。實(shí)施例2:首先,在氮?dú)鈼l件下,往3升的高壓釜中裝入200.0g聚丙二醇單丁基醚(平均摩爾質(zhì)量為750g/mol)和0.015g六氰鈷酸鋅DMC催化劑。將混合物加熱到130。C,然后在30mbar下除去任何揮發(fā)性組分。為了活化DMC催化齊廿,加入一份225.0g的3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷(DYNASYLAN⑧GLYEO)。在反應(yīng)開始(稍微放熱)且DYNASYLANGLYEO已經(jīng)耗完后,在冷卻至130。C且反應(yīng)器內(nèi)部最大壓力為0.8bar絕對壓力的條件下,先在10分鐘內(nèi)計(jì)量加入59.1g氧化乙烯和然后在20分鐘內(nèi)計(jì)量加入225.0g3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷(DYNASYLAN②GLYEO)。在130-150。C下進(jìn)行后反應(yīng)90分鐘后,進(jìn)行脫氣步驟以除去揮發(fā)性餾分。由DYNASYLAN②GLYEO和氧化乙烯嵌段形成的最終的聚醚醇具有低粘度,平均每分子包含6個三烷氧基甲硅烷基單元,含有22.4mgKOH/g的OH數(shù)目,且平均摩爾質(zhì)量為2500g/mo1。在最后產(chǎn)物中未檢測到游離的環(huán)氧基。實(shí)施例3:首先,在氮?dú)鈼l件下,往3升的高壓釜中裝入65.1g1-辛醇和0.065g六氰鈷酸鋅DMC催化齊U。將混合物加熱到130。C,然后在400mbar下除去任何揮發(fā)性組分。為了活化DMC催化劑,加入一份58.0g的氧化丙烯。在反應(yīng)開始(內(nèi)部壓力降低)后,在反應(yīng)器內(nèi)部最大壓力為1.5bar絕對壓力并冷卻的條件下,分別依次在130。C下,先在35分鐘內(nèi)計(jì)量加入236.0g3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅垸(DYNASYLANGLYMO),然后,在后反應(yīng)30分鐘后,10分鐘內(nèi)計(jì)量加入220.0g氧化乙烯。在150。C下進(jìn)行后反應(yīng)卯分鐘后,進(jìn)行脫氣步驟以除去揮發(fā)性餾分。由DYNASYLAN⑧GLYMO和氧化乙烯嵌段形成的最終的聚醚醇,平均每分子包含2個三垸氧基甲硅垸基單元,含有49.4mgKOH/g的OH數(shù)目,且平均摩爾質(zhì)量為1160g/mo1。在最后產(chǎn)物中未檢測到游離的環(huán)氧基。實(shí)施例4:首先,在氮?dú)鈼l件下,往3升的高壓釜中裝入200.0g聚丙二醇單烯丙醚(平均摩爾質(zhì)量為520g/mol)和0.017g六氰鈷酸鋅DMC催化劑。將混合物加熱到130。C,并在30mbar下除去任何揮發(fā)性組分。為了活化DMC催化劑,加入一份50.0g的氧化丙烯。在反應(yīng)開始(內(nèi)部壓力降低)后,在125。C下,40分鐘內(nèi)加入319.0g3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLANGLYMO)。在130-140。C下進(jìn)行后反應(yīng)120分鐘后,進(jìn)行脫氣步驟以除去揮發(fā)性餾分。最終的低粘度無色聚醚醇包含DYNASYLAN⑧GLYMO嵌段的末端(平均每分子包含5個三烷氧基甲硅烷基單元),含有27.5mgKOH/g的OH數(shù)目,且平均摩爾質(zhì)量為2040g/mo1。在最后產(chǎn)物中未檢測到游離的環(huán)氧基。實(shí)施例5:首先,在氮?dú)鈼l件下,往3升的高壓釜中裝入375.0g聚丙二醇單丁基醚(平均摩爾質(zhì)量為750g/mol)和0.250g六氰鈷酸鋅DMC催化劑。將混合物加熱到130。C,然后在30mbar下除去任何揮發(fā)性組分。為了活化DMC催化劑,加入一份58.0g的氧化丙烯。在反應(yīng)開始(內(nèi)部壓力降低)后,在130-150。C下,在60分鐘內(nèi)加入588.0g3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷(DYNASYLANGLYEO,417.0g)和e-己內(nèi)酯(ni.Og)的均勻混合物。在120-130。C下進(jìn)行后反應(yīng)120分鐘后,在130。C且反應(yīng)器內(nèi)部壓力最大為1bar絕對壓力的條件下,15分鐘內(nèi)連續(xù)地加入725.0g氧化丙烯。在130。C下進(jìn)行又一個后反應(yīng)30min,然后進(jìn)行脫氣步驟以除去揮發(fā)性餾分。最終的淺黃色聚醚酯包含具有無規(guī)分布的三烷氧基甲硅垸基和酯單元的嵌段(每聚合物分子中平均分別有311101的0,八8¥1^^@GLYEO和e-己內(nèi)酯),接著是25mol的氧化丙烯嵌段的末端,并且含有17.0mgKOH/g的OH數(shù)目,且平均摩爾質(zhì)量為3300g/mo1。在最后產(chǎn)物中未檢測到游離的環(huán)氧基。實(shí)施例6:首先,在氮?dú)鈼l件下,往3升的高壓釜中裝入375.0g聚丙二醇單丁基醚(平均摩爾質(zhì)量為750g/mol)和0.16g六氰鈷酸鋅DMC催化劑。將混合物加熱到130。C,然后在30mbar下除去任何揮發(fā)性組分。為了活化DMC催化劑,加入一份354.3g的3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN⑧GLYMO)。在反應(yīng)已經(jīng)開始且DYNASYLAN㊣GLYMO已經(jīng)耗盡后,將混合物冷卻至110。C。向高壓釜中計(jì)量加入氣態(tài)二氧化碳直到內(nèi)部壓力為5bar絕對壓力。在冷卻至110。C下,110分鐘內(nèi)連接加入1740.0g氧化丙烯。當(dāng)壓力降至低于5bar時表明二氧化碳已經(jīng)耗盡。在加入氧化丙烯的過程中,分批計(jì)量加入另外的二氧化碳以保持反應(yīng)器內(nèi)部壓力在4-5bar之間,在110。C下進(jìn)行后反應(yīng)90分鐘后,壓力降低至〈2bar,在降低的壓力下使混合物脫氣以除去揮發(fā)性餾分。最終的低粘度聚醚碳酸酯包含DYNASYLANGLYMO嵌段(平均每分子3個三烷氧基甲硅垸基單元)和60mol氧化丙烯嵌段,其中碳酸酯基無規(guī)分布。該產(chǎn)物含有12mgKOH/g的OH數(shù)目,且平均摩爾質(zhì)量為4675g/mo1。碳酸酯含量約為4重量%。在最終產(chǎn)物中未檢測到游離的環(huán)氧基。實(shí)施例7:首先,在氮?dú)鈼l件下,往3升的高壓釜中裝入375.0g聚丙二醇單丁基醚(平均摩爾質(zhì)量為750g/mo1)、154.0g六氫鄰苯二甲酸酐(HHPSA)和0.350g六氰鈷酸鋅DMC催化劑。將混合物加熱到130。C,然后在30mbar下除去任何揮發(fā)性組分。為了活化DMC催化劑,加入一份58.0g的氧化丙烯。在反應(yīng)開始(內(nèi)部壓力降低)后,在130。C下,20分鐘內(nèi)加入418.0g3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷(DYNASYLANGLYEO)。在130-150。C下進(jìn)行后反應(yīng)150分鐘后,將反應(yīng)混合物冷卻至130。C。在130。C下,15分鐘內(nèi)加入435.0g氧化丙烯,然后進(jìn)行脫氣步驟以除去揮發(fā)性餾分。最終的無色聚醚酯平均每分子包含以無規(guī)混合序列分布的的2molHHPSA和3molDYNASYLANGLYEO,接著是30mol氧化丙烯單元的末端嵌段。OH數(shù)目是23.0mgKOH/g,平均摩爾質(zhì)量為2440g/mo1。在最后產(chǎn)物中未檢測到游離的環(huán)氧基。實(shí)施例8:首先,在氮?dú)鈼l件下,往3升的高壓釜中裝入214.0g聚丙二醇單烯丙醚(平均摩爾質(zhì)量為430g/mo1)、278.2g3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅垸(DYNASYLANGLYEO)和0.225g六氰鈷酸鋅DMC催化劑。將混合物加熱到150。C,然后在30mbar下除去任何揮發(fā)性組分。在150。C下保持30分鐘并活化DMC催化劑后,將反應(yīng)混合物冷卻至130。C。其后,在最大內(nèi)部壓力為lbar下,15分鐘內(nèi)加入348.0g氧化丙烯。在每種情況下,在130。C且最大內(nèi)部壓力為lbar絕對壓力的條件下,依次加入114.0g"己內(nèi)酯(25分鐘內(nèi))、216.1g的l,2-氧化丁烯(15分鐘內(nèi))、236.2g3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN⑧GLYEO)(45分鐘內(nèi))、120.0g氧化苯乙烯(15分鐘內(nèi))以及最后290g氧化丙烯(40分鐘內(nèi))。在加入每一組分后,計(jì)量加入下一種單體之前,都有約15分鐘的保持時間。計(jì)量加入氧化丙烯末端嵌段后,在B0。C下進(jìn)行后反應(yīng)30分鐘。最后,進(jìn)行脫氣以除去揮發(fā)性餾分。最后得到的淺黃色芳族改性的聚醚酯平均每分子包含連續(xù)嵌段形式的2molDYNASYLANGLYEO、12mol氧化丙烯、2mole-己內(nèi)酯、6mol1,2-氧化丁烯、2molDYNASYLANGLYMO、2mol氧化苯乙烯和10mol作為末端嵌段的氧化丙烯。OH數(shù)目是7.6mg.KOH/g,平均摩爾質(zhì)量為3120g/mol。在最后產(chǎn)物中未檢測到游離的環(huán)氧基。權(quán)利要求1、利用DMC催化制備具有烷氧基甲硅烷基的聚醚醇的方法,其特征在于,將一種或多種環(huán)氧官能化的烷氧基硅烷單獨(dú)地,或者以與其它環(huán)氧化物以及任選地與其它共聚單體的混合物的形式,以嵌段方式或以無規(guī)分布的方式,添加到具有至少一個活性羥基的式(VII)的鏈起始物上;R1-H(VII)其中R1是飽和或不飽和的、任選支化的基團(tuán),或者是烷氧基、芳基烷氧基或烷基芳基烷氧基類的聚醚基團(tuán),其中碳鏈可以被氧原子中斷,或者表示聚醚烷氧基或者單-或多重稠合的酚基。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所用的環(huán)氧官能化垸氧基硅烷是式(I)的化合物其中R表示一種或多種相同或不同的選自具有1-20個碳原子的直鏈或支化的、飽和的、單不飽和的和多不飽和的垸基以及具有l(wèi)-20個碳原子的卣代垸基的基團(tuán),并且a是l-3的整數(shù),b是0-2的整數(shù),且a和b的和等于3,c是0-24的整數(shù),p是整數(shù),該整數(shù)是4-a-b的差。3、利用已知的雙金屬氰化物催化劑制備具有烷氧基甲硅烷基的可交聯(lián)聚醚醇的方法,其特征在于,將一種或多種式(I)的環(huán)氧官能化烷氧基硅烷單獨(dú)地,或者以與其它的式(II)和/或(III)的環(huán)氧化物化合物和/或任選地與其它共聚單體的混合物,以嵌段形式或以無規(guī)分布形式,添加到具有至少一個活性氫的式(VII)的鏈起始物上;所述其它共聚單體例如式(IV)的內(nèi)酯和/或式(V)、(VI)的環(huán)酸酐和/或二氧化碳和/或氧雜環(huán)丁烷;(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>的、飽和的、單不飽和的和多不飽和的垸基以及具有l(wèi)-20個碳原子的鹵代烷基的基團(tuán),并且a是1-3的整數(shù),b是0-2的整數(shù),且a和b的和等于3,c是0-24的整數(shù),p是整數(shù),該整數(shù)是4-a-b的差,R1表示飽和的或不飽和的、任選支化的基團(tuán),表示垸氧基、芳基烷氧基或垸基芳基烷氧基類的聚醚基團(tuán),其中碳鏈可以被氧原子中斷,或者表示聚醚垸氧基或單-或多重稠合的酚基,W和R3,以及RS和R6,相同或各自獨(dú)立地是H或者飽和的或任選是單不飽和的或多不飽和的、任選是一價或多價的烴基,所述烴基進(jìn)一步具有取代基,其中W和RS基團(tuán)是一價烴基且該烴基任選通過片段Y以脂環(huán)族方式橋接,其中Y不存在,或是具有1個或2個亞甲基單元的亞甲基橋,條件是當(dāng)Y不存在時,基團(tuán)W或RS各自獨(dú)立地是具有1-20個碳原子的直鏈或支化基團(tuán),R4是縮水甘油基氧基丙基,所述縮水甘油基氧基丙基經(jīng)由醚或酯官能團(tuán),或者經(jīng)由芳族或脂環(huán)族基團(tuán)連接到具有l(wèi)-24個碳原子的直鏈或支化的烷基上,n是2-8的整數(shù)并且R巧卩RS各自獨(dú)立地是氫或垸基、垸氧基、芳基或芳烷基,并且R9、R1Q、RU和RU各自獨(dú)立地是氫或烷基、烯基、烷氧基、芳基或芳烷基,其中垸基或烯基任選通過片段Z以脂環(huán)族或芳族的方式橋接,其中Z是二價亞烷基或者亞烯基。4、根據(jù)權(quán)利要求1-3之一所述的方法,其特征在于,反應(yīng)在溶劑或懸浮介質(zhì)和/或它們的混合物屮蹈亍。5、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于,反應(yīng)在一種或多種惰性溶劑中進(jìn)行。6、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于,使用一種或多種式(vn)的起始化合物作為溶劑或懸浮介質(zhì),任選存在其它的惰性溶劑或懸浮介質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)。7、根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的方法,其特征在于,式(I)-(VI)的環(huán)氧化物組分、內(nèi)酯、環(huán)酸酐以單獨(dú)或以彼此混合物的形式,以任何順序和以可變的量,彼此并行地相繼或同時地計(jì)量加入或各自交替地相繼計(jì)量加入。8、根據(jù)權(quán)利要求1-7之一所述的方法,其特征在于,在二氧化碳存在下,任選在式(ii)或(m)的環(huán)氧化物和/或式(iv)、(v)和/或(vi)的共聚單體的存在下,進(jìn)行環(huán)氧官能化烷氧基硅垸①的垸氧基化。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其特征在于,碳酸酯基改性的聚醚或聚醚酯是通過在改性聚合物鏈中插入二氧化碳制備的。10、根據(jù)權(quán)利要求1-9之一所述的方法,其特征在于,所使用的式Ri-H(VII)的起始物是摩爾質(zhì)量為18-10000g/mol且分子中具有l(wèi)-8個羥基的化合物,和/或具有1-8個羥基且摩爾質(zhì)量為50-2000g/mol的低分子量聚醚醇。11、根據(jù)權(quán)利要求1-9之一所述的方法,其特征在于,所用的式R、H(VI1)的起始物是烯丙醇,丁醇,辛醇,十二醇,十八醇,2-乙基己醇,環(huán)己醇,苯甲醇,乙二醇,丙二醇,二乙二醇、三乙二醇和聚乙二醇,1,2-丙二醇,二丙二醇和/或聚丙二醇,聚-THF,OH-官能化聚烯烴,OH-官能化聚丁二烯,1,4-丁二醇,1,6-己二醇,1,4-丁炔二醇,四甲基癸炔二醇,三羥甲基丙垸,丙三醇,季戊四醇,山梨糖醇,纖維素糖,木質(zhì)素,以及和/或其它的基于天然物質(zhì)且?guī)в辛u基的化合物,和/或苯酚,烷基酚和芳基酚,雙酚A和酚醛清漆。12、根據(jù)權(quán)利要求1-11之一所述的方法,其特征在于,在產(chǎn)物中單體和式(I)-(VI)的環(huán)氧官能化合物與活性基團(tuán)特別是OH基團(tuán)的摩爾比是1-105:1。13、根據(jù)權(quán)利要求1-12之一所述的方法,其特征在于,反應(yīng)連續(xù)地、半連續(xù)地或間歇地進(jìn)行。14、根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的方法制備的化合物,條件是排除式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>的化合物。15、根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的方法制備的化合物,其特征在于,每一個-0-(CH2)e-Si(R)b(OR)a-基團(tuán)都通過a間隔氧化丙烯官能團(tuán)結(jié)合到預(yù)聚物鏈中。16、圖1中的式(VIII)的烷氧基硅烷聚醚,(VIII)其中d是1-1000的整數(shù),e是0-10000的整數(shù),f是0-1000的整數(shù),g是0-1000的整數(shù),h、i和j是0-500的整數(shù),條件是具有系數(shù)d-j的片段可以彼此自由交換,并且其中R表示一種或多種相同或不同的選自具有1-20個碳原子的直鏈和支化的、飽和的、單不飽和的和多不飽和的烷基以及具有l(wèi)-20個碳原子的鹵代烷基的基團(tuán),并且c是0-18的整數(shù),R1表示飽和的或不飽和的、任選支化的基團(tuán),表示垸氧基、芳基垸氧基或烷基芳基垸氧基類的聚醚基團(tuán),其中碳鏈可以被氧原子中斷,或者表示聚醚烷氧基或單-或多重稠合的酚基,W和R3,以及RS和R6,相同或各自獨(dú)立地是H或者飽和的或任選是單不飽和的或多不飽和的、任選是一價或多價的烴基,所述烴基進(jìn)一步具有取代基,其中W和W基團(tuán)是一價烴基且該烴基任選通過片段Y以脂環(huán)族方式橋接,其中Y不存在,或是具有1個或2個亞甲基單元的亞甲基橋,條件是當(dāng)Y不存在時,基團(tuán)W或W各自獨(dú)立地是具有1-20個碳原子的直鏈或支化基團(tuán),R4是縮水甘油基氧基丙基,所述縮水甘油基氧基丙基經(jīng)由醚或酯官能團(tuán),或者經(jīng)由芳族或脂環(huán)族基團(tuán)連接到具有l(wèi)-24個碳原子的直鏈或支化的燒基上,n是2-8的整數(shù)并且W和RS各自獨(dú)立地是氫或烷基、烷氧基、芳基或芳烷基,并且R9、R1Q、R"和RU各自獨(dú)立地是氫或烷基、烯基、烷氧基、芳基或芳烷基,其中烷基或烯基任選通過片段Z以脂環(huán)族或芳族的方式橋接,其中Z是二價亞烷基或者亞烯基,條件是不包括式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>17、根據(jù)權(quán)利要求16所述的化合物,其特征在于,系數(shù)d大于4。18、根據(jù)權(quán)利要求16所述的化合物,其特征在于,式(VIII)中系數(shù)e-j中至少一個大于0。19、根據(jù)權(quán)利要求16-18之一所述的化合物,其特征在于,式(VIII)中系數(shù)a加上b的統(tǒng)計(jì)平均和小于3。20、根據(jù)權(quán)利要求14-19之一所述的化合物,其特征在于,單獨(dú)或彼此混合使用式(I)的化合物與式(II)的化合物、和/或式(III)的化合物、和/或式(IV)的化合物、和域式(V)或(VI)的化合物;所述式(I)的化合物是3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅垸、3-縮水甘油基氧基丙基三丙氧基硅垸、3-縮水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、和/或3-縮水甘油基氧基丙基三異丙氧基硅垸;所述式(II)的化合物是氧化乙烯、氧化丙烯、1,2-氧化丁烯或2,3-氧化丁烯、氧化異丁烯、1,2-氧化十二烯、氧化苯乙烯、氧化環(huán)己烯或2,3-環(huán)氧-1-丙醇;所述式(m)的化合物是烯丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、<:12/<:14-脂肪醇縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、p-叔丁基苯基縮水甘油醚、o-甲苯基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯或新癸酸縮水甘油酯;所述式(IV)的化合物是e-己內(nèi)酯或S-戊內(nèi)酯;所述式(V)或(VI)的化合物是琥珀酸酐、辛基琥珀酸酐、癸基琥珀酸酐、十二烷基琥珀酸酐、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、二氫化鄰苯二甲酸酐、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐或甲基四氫化鄰苯二甲酸酐。21、根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的方法制備的化合物,其特征在于,Ri是聚醚片段,并且其中通過與式(I)-(VI)的反應(yīng)組分開環(huán)反應(yīng)將至少一個片段插入到所形成的聚合物鏈中,條件是式(I)化合物開環(huán)形成的片段不是末端。22、根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的方法制備的化合物,其特征在于,不存在單垸氧基甲硅垸基末端的種類。23、根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的方法制備的化合物,其特征在于,不包括僅使用式(II)的氧化烯單體所形成的單烷氧基硅垸基封端的種類,式(II)中R2、R3、R5、W基團(tuán)同時都是氫,或者其中R2、R3、115各自是氫且尺6是甲基,或者其中R2、R3、Re各自是氫且RS是甲基。24.柏說+17-"甚+11,一_化:^1^七、、/+生"々rVWI,人,甘牲^P7t;5厶,、1ix'j/oi人u:5C^]vi-丄//|^a:uj/j"f厶rrrj貫M:jru口i^J,興f寸1illtt:丁,土少一個與式(III)-(VI)的反應(yīng)組分開環(huán)反應(yīng)形成的片段插入到所形成的改性聚合物鏈中。25、根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述方法制備的化合物,其特征在于,R1不是聚醚片段。26、根據(jù)權(quán)利要求14-25之一所述的化合物的用途,用于制備粘合劑和密封劑、用于表面涂料、用作活性交聯(lián)劑、用作粘合促進(jìn)劑和底漆或用于涂料或塑料中顏料和填料的表面處理。27、根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的方法制備的化合物的用途,用于制備粘合劑和密封劑、用于表面涂料、用作活性交聯(lián)劑、用作粘合促進(jìn)劑和底漆或用于涂料或塑料中顏料和填料的表面處理。全文摘要本發(fā)明涉及新型的帶有烷氧基甲硅烷基的聚醚醇及其制備方法。具體地,涉及具有烷氧基甲硅烷基的聚醚醇,它們的用途以及利用DMC催化生產(chǎn)它們的方法,其特征在于,將一種或多種環(huán)氧官能化的烷氧基硅烷單獨(dú)地,或者以與其它環(huán)氧化物以及任選地與其它共聚單體的混合物的形式,以嵌段方式或以無規(guī)分布方式,添加到具有至少一個活性羥基的式(VII)的鏈起始物上;R<sup>1</sup>-H(VII)其中R<sup>1</sup>是飽和或不飽和的、任選支化的基團(tuán),或者是烷氧基、芳基烷氧基或烷基芳基烷氧基類的聚醚基團(tuán),其中碳鏈可以被氧原子中斷,或者表示聚醚烷氧基或者單-或多重稠合的酚基。文檔編號C08G65/22GK101514243SQ200910007899公開日2009年8月26日申請日期2009年2月20日優(yōu)先權(quán)日2008年2月21日發(fā)明者F·舒伯特,W·克諾特申請人:贏創(chuàng)戈?duì)柕率┟滋赜邢薰?
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