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外觀優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂組合物的制作方法

文檔序號:3697013閱讀:218來源:國知局

專利名稱::外觀優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種外觀優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂組合物及其成型品。更具體地說,涉及一種通過使用含有聚碳酸酯樹脂和特定的接枝共聚物以及特定的核-殼型接枝共聚物的樹脂組合物,不僅具有在熔合(weld)部或厚度不均勻部分不會產(chǎn)生合流紋(flowline)的優(yōu)異的外觀,還同時具有優(yōu)異的沖擊特性以及成型性的樹脂組合物及其成型品。
背景技術(shù)
:以芳香族聚碳酸酯樹脂和ABS樹脂為代表的與接枝共聚物的聚合物合金,具有優(yōu)異的成型性和高沖擊特性,因而廣泛應(yīng)用于辦公機器、電器電子機器、汽車等的用途中。其中,激光打印機、復(fù)印機、筆記本電腦或放映機等的辦公機器或電器電子機器的外殼,強烈要求其具有高沖擊性以及優(yōu)異的成型性,由該芳香族聚碳酸酯樹脂和接枝共聚物形成的聚合物合金成了主流。尤其是最近,以輕量化或降低成本為目的,該外殼成型品的薄壁化、無涂裝化(塗裝^7)得到了發(fā)展,受其影響,對賦予了高外觀、高沖擊性的外殼用材料的要求越來越高。作為該外殼用材料,已經(jīng)提出了很多在以芳香族聚碳酸酯樹脂和ABS樹脂為代表的接枝共聚物的聚合物合金中,添加核-殼型接枝共聚物的方法,與其相關(guān)的知識已是眾所周知。例如,已知在由芳香族聚碳酸酯、AS樹脂、ABS樹脂、有機磷化合物的低聚物組成的樹脂組合物中,作為核-殼型接枝共聚物配合MBS樹脂,由此得到流動性、沖擊性、耐熱性優(yōu)異的阻燃性樹脂組合物(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3)。然而,在該阻燃性樹脂組合物中,雖然通過作為核-殼型接枝共聚物配合MBS樹脂,能夠在保持高流動性的同時得到高沖擊強度,但是,在成型品的熔合部或肋、凸臺等厚度不均勻部,產(chǎn)生因注塑成型時的流動模式引起的線狀的顏色不勻,在外觀上成為很大的問題。其原因42009在于,由該聚碳酸酯類阻燃性樹脂組合物形成的成型品的形態(tài)在熔合部或厚度不均勻部等流動模式變化的部分不同的緣故,已經(jīng)提出了很多改善以芳香族聚碳酸酯樹脂和ABS樹脂為代表的接枝共聚物的相容性的方法。例如,已知在由聚碳酸酯樹脂和以ABS樹脂、HIPS樹脂為代表的苯乙烯類樹脂組成的組合物中,作為相溶劑添加萜烯類樹脂,由此得到熔合部強度、熔合部外觀、熔融流動性優(yōu)異的聚碳酸酯類熱塑性樹脂(專利文獻(xiàn)4)。然而,當(dāng)使用該以萜烯類樹脂為代表的相溶劑時,作為對注塑成型時因流動模式引起顏色不勻的外觀不良現(xiàn)象的對應(yīng)措施,其效果小,存在著降低燃燒性等問題。如上所述,需要開發(fā)出具有更高等級的外觀、沖擊特性的樹脂材料,但現(xiàn)狀是還沒有得到。專利文獻(xiàn)1:WO2000/001839號公報專利文獻(xiàn)2:JP特開2003-41114號公報專利文獻(xiàn)3:JP特開2001-302898號公報專利文獻(xiàn)4:JP特開2000-63651號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于,提供一種在保持原來具有的阻燃性、耐熱性、流動性的同時,還具有向更高水平得以改善的外觀、高沖擊性的聚碳酸酯類樹脂組合物。為了解決上述問題,本發(fā)明人等進行了悉心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過在以芳香族聚碳酸酯樹脂和ABS樹脂為代表的接枝共聚物中,配合具有特定的橡膠重均粒徑的核-殼型接枝共聚物,能夠解決由于以芳香族聚碳酸酯樹脂和ABS樹脂為代表的接枝共聚物聚合物合金的形態(tài)引起的外觀不良問題,從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的上述課題通過以下方式實現(xiàn)。(1)提供一種樹脂組合物,其特征在于,包括芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)、接枝共聚物(B成分)、以及核-殼型接枝共聚物(C成分),且相對于99~1重量%的芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)和1~99重量%的接枝共聚物(B成分)的合計100重量份,含有0.1~10重量份的核-殼型接枝共聚物(C成分),其中,所述接枝共聚物(B成分)含有橡膠粒子的重均粒徑為0.20~2.(Vm的橡膠質(zhì)聚合物、乙烯基氰(V7乂化匕'二/VO單體以及芳香族乙烯單體所述核-殼型接枝共聚物(C成分)是,在重均粒徑為0.3(M).50^im的二烯類橡膠成分的存在下,通過乳液聚合法,將(甲基)丙烯酸垸基酯單體或(甲基)丙烯酸烷基酯單體和能夠與(甲基)丙烯酸烷基酯單體進行共聚合的單體的混合物加以共聚合而得到。(2)如(1)所述的樹脂組合物,其中,所述接枝共聚物(B成分)通過乳液聚合而得到,而且,作為橡膠質(zhì)聚合物含有1~40重量%的二烯類橡膠。(3)如上述(1)或(2)所述的樹脂組合物,其中,所述核-殼型接枝共聚物(C成分)為含有40~90重量%的二烯類橡膠成分的核-殼型接枝共聚物。(4)如上述(1)(3)中任意一項所述的樹脂組合物,其中,相對于A成分和B成分的合計100重量份,含有0.150重量份的無機填充材料(D成分)。(5)如上述(4)所述的樹脂組合物,其中,無機填充材料(D成分)為選自由滑石、云母以及硅灰石組成的組中的一種以上填充材料。(6)如上述(1)(5)中任意一項所述的樹脂組合物,其中,相對于A成分和B成分的合計100重量份,含有0.00125重量份的阻燃劑(E成分)以及0.05~2重量份的含氟防滴落劑(F成分),所述阻燃劑(E成分)為選自由磷酸酯、磺酸堿(堿土)金屬鹽以及硅類化合物組成的組中的一種以上阻燃劑。(7)如上述(1)~(6)中任意一項所述的樹脂組合物,其中,阻燃劑(E成分)為下式(I)表示的磷酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式(I)中,X為從二羥基化合物衍生的二價苯酚殘基,所述二羥基化合物是選自由氫醌、間苯二酚、雙(4-羥基二苯基)甲烷、雙酚A、二羥基二苯、二羥基萘、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮以及雙(4-^f丞不丞JWK/切組諷tTJ組卞tfJ一任簽Hi百'切;n力u〕的整數(shù),或苕,當(dāng)為n數(shù)不同的磷酸酯的混合物時,n為它們的平均值;R4、R5、R6以及W分別獨立地表示從芳基衍生的一價苯酚殘基,所述芳基為選自由苯酚、甲酚、二甲苯酚、異丙基苯酚、丁基苯酚以及對枯基苯酚組成的組中的芳基。圖1為實施例中使用的模仿筆記本電腦外殼的成型品的表面示意性立體圖(長178mmX寬245mmX邊高lOmm,厚度為2.0mm)。該成型品的澆口為兩個側(cè)澆口(長5mmX寬8mm,厚度1.5mm)。圖2為實施例中使用的成型品的表面示意性主視圖,示有澆口位置、合流紋產(chǎn)生位置、預(yù)想熔合位置。圖3為實施例中使用的成型品的背面示意性主視圖,表示具有帶肋凸臺的狀態(tài)(凸臺形狀外徑6.5mm、內(nèi)徑2.5mm、高度10mm)。附圖標(biāo)記的說明1模仿筆記本電腦外殼的成型品本體2鏡面部3消光表面部4澆口(側(cè)澆口兩處,長5mmX寬8mm,厚度1.5mm)5熔合預(yù)想位置6合流紋A(以認(rèn)為是熔合部的部分為起點而產(chǎn)生的線狀的顏色不勻)7合流紋B(以凸臺為起點在樹脂的流動方向產(chǎn)生的線狀的顏色不勻)8帶肋凸臺(外徑6.5mm、內(nèi)徑2.5mm、高度10mm)具體實施方式下面,詳細(xì)地說明本發(fā)明。(A成分芳香族聚碳酸酯樹脂)在本發(fā)明中作為A成分使用的聚碳酸酯樹脂,是將二元苯酚和碳酸酯前驅(qū)體加以反應(yīng)而得到的芳香族聚碳酸酯樹脂,作為反應(yīng)方法的例子,可以舉出界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法以及環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等。作為二元苯酚的代表性例子,可以舉出氫醌、間苯二酚、4,4'一雙酚、1,1—雙(4一羥基苯基)乙烷、2,2—雙(4一羥基苯基)丙垸(通常稱之為"雙酚A")、2,2_雙(4—羥基_3_甲基苯基)丙垸、2,2—雙(4一羥基苯基)丁垸、1,1_雙(4一羥基苯基)一1一苯基乙烷、1,l一雙(4一羥基苯基)環(huán)己烷、1,l一雙(4一羥基苯基)_3,3,5—三甲基環(huán)己烷、2,2_雙(4一羥基苯基)戊垸、4,4'_(對亞苯基二異亞丙基)二酚、4,4'一(間亞苯基二異亞丙基)二酚、1,1_雙(4一羥基苯基)一4一異丙基環(huán)己垸、雙(4一羥基苯基)氧化物、雙(4一羥基苯基)硫化物、雙(4_羥基苯基)亞砜、雙(4一羥基苯基)砜、雙(4一羥基苯基)酮、雙(4_羥基苯基)酉旨、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙垸、雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)砜、雙(4一羥基一3—甲基苯基)硫化物、9,9_雙(4一羥基苯基)芴以及9,9—雙(4—羥基一3—甲基苯基)芴等。優(yōu)選的二元苯酚為雙(4一羥基苯基)鏈烷烴,其中,從耐沖擊性方面考慮,特別優(yōu)選雙酚A。作為碳酸酯前軀體,使用酰鹵(Carbonylhalide)、碳酸酯酯或者鹵代甲酸酯(八口求》少一卜)等,具體地說,可以舉出光氣(Phosgene)、碳酸二苯基酯或二元苯酚的二鹵代甲酸酯等。當(dāng)通過界面聚合法,由上述二元苯酚和碳酸酯前軀體制造聚碳酸酯樹脂時,根據(jù)需要也可以使用催化劑、末端停止劑、抗氧化劑等,其中抗氧化劑用于防止二元苯酚的氧化。另外,本發(fā)明的芳香族聚碳酸樹脂包括將三官能度以上的多官能芳香族化合物加以共聚合的支鏈聚碳酸酯樹脂;將芳香族或者脂肪族(包含脂環(huán)族)的二官能度羧酸加以共聚合的聚酯碳酸酯樹脂;將二官能度醇(包含脂環(huán)族)加以共聚合的共聚聚碳酸酯樹脂;以及將該二官能度羧酸和二官度醇加以共聚合的聚酯碳酸酯樹脂。另外,也可以是將所得到的聚碳酸酯樹脂的兩種以上加以混合的混合物。作為三官能度以上的多官能芳香族化合物,可以使用l,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷等。當(dāng)含有能夠產(chǎn)生支鏈聚碳酸酯的多官能化合物時,該多官能化合物的含量比例在芳香族聚碳酸酯總量中,為0.001~1摩爾%、優(yōu)選為0.005~0.9摩爾%、特別優(yōu)選為0.01~0.8摩爾%。另外,特別是采用熔融酯交換法時,有時作為副反應(yīng)產(chǎn)生支鏈結(jié)構(gòu),關(guān)于該支鏈結(jié)構(gòu)的含量,也在芳香族聚碳酸酯總量中占0.0011摩爾%、優(yōu)選為0.0050.9摩爾%、特別優(yōu)選為0.010.8摩爾%。另外,上述支鏈結(jié)構(gòu)的含量可通過111-^111測定來算出。優(yōu)選脂肪族的二官能度羧酸為a,(o-二羧酸。作為脂肪族的二官能度羧酸,優(yōu)選可以舉出皮脂酸(癸二酸)、十二垸二酸(Dodecandioicacid)、十四垸二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直連飽和脂肪族二羧酸;以及環(huán)己烷二羧酸等的脂環(huán)族二羧酸。作為二官能度醇,優(yōu)選為脂環(huán)族二醇,例如可以舉出環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己垸二醇以及三環(huán)癸垸二甲醇等。而且,還可以使用將聚有機硅氧垸單元加以共聚合的聚碳酸酯一聚有機硅氧烷共聚物。芳香族聚碳酸酯樹脂也可以是將上述二元苯酚不同的聚碳酸酯、含支鏈成分的聚碳酸酯、各種聚酯碳酸酯、聚碳酸酯-聚有機硅氧烷共聚物等各種芳香族聚碳酸酯中的兩種以上加以混合的樹脂。進一步,下述制造方法不同的聚碳酸酯、末端停止劑不同的聚碳酸酯等各種樹脂也可以使用兩種以上加以混合的樹脂。作為聚碳酸酯樹脂的制造方法的界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物固相酯交換法、以及環(huán)狀聚碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等反應(yīng)方式,是通過各種文獻(xiàn)以及專利公報等已公知的方法。對芳香族聚碳酸酯樹脂的分子量未作特別的限定,但當(dāng)分子量低于1.0><104時,作為成型品難以得到充分的強度,當(dāng)超過5.0><104時,成型加工性降低。因此,以粘均分子量表示時,優(yōu)選為1.0xl04~5.0xl04、更優(yōu)選為1.4xl04~3xl04、進一步優(yōu)選為1.4xl042.4xl04。另夕卜,也可以將兩種以上的芳香族聚碳酸酯樹脂加以混合。此時,當(dāng)然可以與粘均分子量在上述范圍之外的芳香族聚碳酸酯樹脂加以混合。特別是,與粘均分子量超過5.0xl04的芳香族聚碳酸酯樹脂的混合物的熵齊性(entropyelasticity)高,其特征是因噴射式等為代表的流變行為引起的成型品的外觀不良難以產(chǎn)生。從抑制外觀不良方面考慮,是合適的方式。T7FTpq古^乂+、Vh白斗cft開Ll坐dj甘與乂士、、/士A縣內(nèi)接*_S//k7t&、泊W開!j出IIUJZL,1_U、r+M工刁:jM^iiii寸'I■,六Vjr十"丄/、Je&Lii'kiL、At^,乂JZI■,'l丄/^1?!ㄈ?^'|/CJ^泡單元穩(wěn)定,可容易地形成微細(xì)且均勻的單元,因此,有利于本發(fā)明。更優(yōu)選與粘均分子量為8.0xl04以上的聚碳酸酯樹脂的混合物,進一步優(yōu)選與具有1.0xl05以上的粘均分子量的聚碳酸酯樹脂的混合物。即,可優(yōu)選使用在GPC(凝膠滲透色譜)等測定方法中,能夠觀察到兩個以上峰的分子量分布的物質(zhì)。本發(fā)明所說的粘均分子量,可根據(jù)下述方法算出。首先,從在20。C下將0.7g聚碳酸酯溶解在100ml二氯甲垸而得到的溶液中,用奧斯特瓦爾特粘度計,通過下式求出比粘度比粘度(Tlsp)=(t-to)/t0;根據(jù)所得到的比粘度(Tlsp),通過下式算出粘均分子量M:"sp/c=[Tl]+0.45x[T!]2C(["]是極限粘度)[ti]=1.23x10—4M083c=0.7。(B成分接枝共聚物)本發(fā)明的接枝共聚物(B成分),是指含有橡膠粒子的重均粒徑為0.20~2.0pm的橡膠質(zhì)聚合物、乙烯基氰單體以及芳香族乙烯單體的接枝共聚物。作為本發(fā)明的橡膠質(zhì)聚合物,可以舉出聚丁二烯、二烯類共聚物(例如,苯乙烯/丁二烯的無規(guī)共聚物以及嵌段共聚物、丙烯腈/丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸垸基酯以及丁二烯的共聚物等)、聚異戊二烯、苯乙烯與(x-烯烴的共聚物(例如,乙烯/丙烯無規(guī)共聚物以及嵌段共聚物、乙烯/丁烯的無規(guī)共聚物以及嵌段共聚物等)、乙烯與不飽和羧酸酯的共聚物(例如,乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、以及乙烯/丙烯酸丁酯的共聚物等)、乙烯與脂肪族乙烯的共聚物(例如、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物等)、乙烯與丙烯的非共軛二烯三元共聚物(例如,乙烯/丙烯/己二烯共聚物等)、10丙烯酸類橡膠(例如,聚丙烯酸丁酯、聚(2-乙基己基丙烯酸酯)、以及丙烯酸丁酯與2-乙基己基丙烯酸酯的共聚物等)、以及硅類橡膠(例如,聚有機硅氧烷橡膠、山聚有機硅氧烷橡膠成分與聚(甲基)丙燔酸烷基酯橡膠成分形成的IPN型橡膠,g卩,具有相互絡(luò)合的結(jié)構(gòu)從而兩種橡膠成分無法分離的橡膠、以及由聚有機硅氧烷橡膠成分與聚異丁烯橡膠成分構(gòu)成的IPN型橡膠等)。其中,優(yōu)選能夠更容易地表達(dá)其效果的聚丁二烯、二烯類共聚物、聚異戊二烯、丙烯酸類橡膠、乙烯與丙烯的非共軛二烯三元聚合物,其中,特別優(yōu)選為聚丁二烯、二烯類共聚物。該橡膠質(zhì)聚合物的橡膠粒子的重均粒徑為0.202.(Him,優(yōu)選為0.251.5nm,更優(yōu)選為0.281.3|im。當(dāng)橡膠粒子的重均粒徑小于0.2jxm時,由接枝聚合物的添加帶來的沖擊改善效果低,因而不優(yōu)選。另外,當(dāng)超過2.0iim時,與聚碳酸酯樹脂的分散狀態(tài)變差,引起沖擊特性降低的現(xiàn)象,因而不優(yōu)選。本發(fā)明中的橡膠粒子的重均粒徑是通過透過型電子顯微鏡測定的數(shù)值。具體地說,取一滴乳液狀的橡膠狀聚合物置于透過型電子顯微鏡測定用的網(wǎng)格(mesh)中,并用四氧化鋨或四氧化釕的蒸汽進行染色。然后,用透過型電子顯微鏡(TECNAIG2,加速電壓120kv,F(xiàn)EI公司制造)對染色后的橡膠狀聚合物樣品進行拍照,并通過圖像處理軟件(NexusNewQube),從所拍攝的圖像中的200個橡膠粒子算出重均粒徑。作為本發(fā)明的乙烯基氰單體,可以舉出丙烯腈、甲基丙烯腈等,特別優(yōu)選丙烯腈。作為本發(fā)明的芳香族乙烯單體,可以舉出苯乙烯、(X-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、乙烯基萘、甲氧基苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟代苯乙烯、三溴苯乙烯等,特別優(yōu)選苯乙烯。本發(fā)明的接枝共聚物(B成分)的橡膠成分含量為140重量%,優(yōu)選為5~30重量%,更優(yōu)選為10-25重量%。當(dāng)含量超過40重量%時,流動性的改善效果不充分,因而不優(yōu)選。另外,當(dāng)該橡膠成分含量低于1重量%時,沖擊改善效果不充分,因而不優(yōu)選。對本發(fā)明的接枝共聚物(B成分)的制造方法未作特別的限定,但優(yōu)選使用通過乳液聚合法制造的接枝共聚物。作為本發(fā)明的接枝共聚物(B成分),具體地例如可以舉出ABS樹H匕切+fleACA秘Re坐;^rli:h"Ri4日命巨汰4旦甘rh宙/4M生ADC/3曰、/vi^i3y^j"曰、z-vo^rv;]曰寸?^:^:一^nk#<oa'i寸o丁,工i/L^i^tvjjo、ABS樹脂在薄壁成型品中具有優(yōu)異的成型加工性,還具有良好的耐沖擊性。尤其是,在與聚碳酸酯樹脂的組合中,表現(xiàn)出理想的特性。另外,在此,ABS樹脂是指主要由丙烯腈、丁二烯橡膠以及苯乙烯構(gòu)成的接枝共聚物,AES樹脂是指主要由丙烯腈、乙丙橡膠以及苯乙烯構(gòu)成的接枝共聚物,ASA樹脂是指主要由丙烯腈、苯乙烯、以及丙烯酸橡膠構(gòu)成的接枝共聚物。本發(fā)明的接枝共聚物(B成分)既可以單獨使用,也可以兩種以上并用。例如,可以將ABS樹脂和ASA樹脂、ABS樹脂和AES樹脂等并用。當(dāng)并用多個接枝共聚物時,橡膠成分的含量分別為1~40重量%、優(yōu)選為530重量%、更優(yōu)選為1025重量%。當(dāng)橡膠成分含量超過40重量%時,流動性的改善效果不充分,因而不優(yōu)選。另外,當(dāng)橡膠成分含量低于1重量%時,沖擊改善效果不充分,因而不優(yōu)選。ABS樹脂,是指在二烯類橡膠成分上接枝共聚了乙烯基氰化合物和芳香族乙烯化合物而成的熱塑性接枝共聚物(ABS共聚物)、以及該接枝共聚物與乙烯基氰化合物和芳香族乙烯化合物的共聚物(AS共聚物)的混合物。另外,該乙烯基氰化合物和芳香族乙烯化合物的共聚物,既可以是在制造由熱塑性接枝共聚物構(gòu)成的樹脂時派生的共聚物(其中,所述熱塑性接枝共聚物是在二烯類橡膠成分中接枝共聚了乙烯基氰化合物和芳香族乙烯化合物而成的熱塑性接枝共聚物),也可以是將使芳香族乙烯化合物和乙烯基氰化合物分別單獨共聚合而得到的乙烯化合物共聚體加以混合而成的物質(zhì)。在通過GPC(凝膠滲透色譜)方法,換算標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯而測定的數(shù)值中,由該乙烯基氰化合物和芳香族乙烯化合物形成的共聚物的重均分子量優(yōu)選為3.0xl042.0xl05、更優(yōu)選為6.0xl041.4xl05、進一步優(yōu)選為9.0xl04~1.2xl05。另外,該AS共聚物的比例,可通過將ABS樹脂溶解在丙酮等的該AS共聚物的良溶劑中,并通過離心分離等方法來收集其可溶成分。另外,其不溶成分(凝膠)12即為真正的ABS共聚物。在ABS樹脂中,接枝到二烯類橡膠成分的乙烯基氰化合物和芳香族7Uktol,&松仕tJVZ^iV^舌縣^f一秘米檢哈rf^A舌縣的NW^、",ru卩1%;口'jw_i乂k么〕文i乂MXj乂jy'j生里力'j^"/q3大i^隊"人乂j亞至u'jkui:/:j乂j即接枝率(重量%)優(yōu)選為20200重量%,更優(yōu)選為20~80重量%。作為該ABS樹脂的二烯類橡膠成分,例如可以使用聚丁二烯、聚異戊二烯以及苯乙烯-丁二烯共聚物等玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-10。C以下的橡膠成分。作為ABS樹脂中的芳香族乙烯化合物,可以舉出前面所述的化合物,特別優(yōu)選苯乙烯。作為ABS樹脂中的乙烯基氰化合物,可以舉出前面所述的化合物,例如可以舉出丙烯腈、甲基丙烯腈等,特別優(yōu)選丙烯腈。用于本發(fā)明的ABS樹脂中,在100重量%的ABS樹脂成分中的二烯橡膠成分的比例優(yōu)選為1~40重量%,更優(yōu)選為530重量%,進一步優(yōu)選為1025重量%,特別優(yōu)選為1222重量%。在100重量%的ABS樹脂成分中,二烯類橡膠成分以外的乙烯基氰化合物和芳香族乙烯化合物的共聚物的比例優(yōu)選為9960重量%,更優(yōu)選為95~70重量%,進一步優(yōu)選為9075重量%,特別優(yōu)選為8878重量%。而且,相對于100重量%的該乙烯基氰化合物以及芳香族乙烯化合物的合計100重量%,乙烯基氰化合物優(yōu)選為5~50重量%(更優(yōu)選為1535重量%),芳香族乙烯化合物優(yōu)選為9550重量%(更優(yōu)選為6585重量%)。而且,對上述接枝到二烯類橡膠成分中的接枝成分的一部分,還可以混合使用(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、馬來酸酐、N取代馬來酸酐縮亞胺等,它們的含量比例在ABS樹脂中優(yōu)選為15重量%以下。進一步,在反應(yīng)中使用的引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等,可根據(jù)需要,采用以往公知的各種物質(zhì)。在ABS樹脂中,橡膠粒徑的重均粒徑優(yōu)選為0.202.(Him,更優(yōu)選為0.251.5pm,尤其優(yōu)選為0.281.3pm??梢允褂盟鱿鹉z粒徑的分布為單一分布的物質(zhì)或者具有兩個峰以上的多峰的物質(zhì),進一步在其形態(tài)中,可以是橡膠粒子成單一相的物質(zhì),也可以是在橡膠粒子的周圍含有遮擋相而具有包藏(salami)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。對該ABS樹脂的制造方法未作特別的限定,但更優(yōu)選為通過乳液聚合法制造的ABS樹脂。(C成分核-殼型接枝共聚物)本發(fā)明的核-殼型接枝共聚物(C成分)是,將橡膠粒子的重均粒徑為0.300.50^im的二烯類橡膠成分與(甲基)丙烯酸烷基酯單體或(甲基)丙烯酸垸基酯和能夠與其共聚合的其他單體的混合物加以共聚合而成的核-殼型接枝共聚物,優(yōu)選主要將甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯和能夠與其共聚合的其他單體的混合物接枝共聚到以丁二烯—苯乙烯為代表的二烯類橡膠而得到的共聚物。本發(fā)明所說的二烯類橡膠成分,是指通過乳液聚合,使作為主要結(jié)構(gòu)單元的l,3-丁二烯調(diào)整為50100重量%、優(yōu)選為65100重量%、更優(yōu)選為75~100重量%,使能夠與該主要結(jié)構(gòu)單元共聚合的、以苯乙烯為代表的乙烯基單體調(diào)整為50~0重量%、優(yōu)選為350重量%、更優(yōu)選為250重量%而得到的共聚物。若作為主要結(jié)構(gòu)單元的1,3-丁二烯低于50重量%,則得不到充分的沖擊特性,因而不優(yōu)選。本發(fā)明的二烯類橡膠成分的粒徑以重均粒徑表示時為0.300.50jiim,優(yōu)選為0.300.4(Vm,更優(yōu)選為0.32~0.38pm。當(dāng)二烯類橡膠的粒徑小于0.3(Him時,熔合部或厚度不均勻部上產(chǎn)生的合流紋非常濃厚,當(dāng)超過0.50pm時,引起分散不良,失去了作為沖擊改性劑的效果,因而不優(yōu)選。本發(fā)明的橡膠粒子的重均粒徑,是釆用與B成分的橡膠質(zhì)聚合物的重均粒徑的測定方法相同的方法而測定的數(shù)值,是以通過透過型電子顯微鏡拍攝的橡膠粒子的圖像作為基礎(chǔ)而算出的數(shù)值。作為用于該二烯類橡膠成分的形成中的以苯乙烯為代表的乙烯類單體,例如可以舉出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯等的芳香族乙烯單體;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯等的甲基丙烯酸垸基酯;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯等的丙烯酸烷基酯。另外,除了上述單體以外,還可以舉出乙烯基醚類單體、鹵化亞乙烯基單體、丙烯酸縮水甘油酯等的具有縮水甘油基的乙烯類單體等。而且,在上述乙烯類單體中,也可以成為交聯(lián)性單體的是能夠與丁二烯或乙烯類單體共聚合的單體,是在分子內(nèi)存在兩個以上獨立的C=C鍵的化合物,例如,可以舉出二乙烯基苯、二乙烯基甲苯等的芳香族多官能乙烯化合物;乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯等的多元醇的oi,P-不飽和羧酸酯;三甲基丙烯酸酯或三丙烯酸酯、丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯等的a,P-不飽和羧酸的烯丙基酯;鄰苯二甲酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯、二烯丙基三嗪等的二烯丙基化合物或三烯丙基化合物等。上述乙烯類單體和交聯(lián)性單體,可分別使用一種或使用兩種以上。另外,在形成二烯類橡膠成分時,在聚合反應(yīng)中根據(jù)需要,還可以使用叔十二烷硫醇等的鏈轉(zhuǎn)移劑(引發(fā)劑)。在該二烯類橡膠成分中,在制備其乳膠時,添加肥大劑而抑制二烯類橡膠成分的重均粒徑。作為該肥大劑,例如可以舉出氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸鋁等的無機鹽;乙酸鈣、乙酸鎂等的有機鹽;硫酸、鹽酸等的無機酸;乙酸、琥珀酸等的有機酸;以及它們的有機酸酐,進一步,還有含羧酸高分子乳膠等。本發(fā)明中使用的核-殼型接枝共聚物(C成分),可通過在具有上述結(jié)構(gòu)的二烯類成分的乳膠上,使(甲基)丙烯酸烷基酯單體、或使(甲基)丙烯酸烷基酯和能夠與其進行共聚合的其他單體的混合物,進行一段或多段接枝共聚而制備。艮P,作為在上述接枝共聚合中使用的單體,除了作為必要成分的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯類;以及丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等的丙烯酸烷基酯類以外,還可以舉出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、或各種鹵素取代及/或垸基取代苯乙烯等的苯乙烯類;丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等的具有縮水甘油基的乙烯類單體。進一步,也可以將上述成為交聯(lián)性單體的乙烯類單體與上述乙烯類單體并用。當(dāng)與作為必要成分的(甲基)丙烯酸垸基酯加以混合而使用時,這些乙烯類單體及交聯(lián)性單體,可分別使用一種或者使用兩種以上。在接枝聚合中,將二烯類橡膠成分乳膠調(diào)整為40~90重量%、優(yōu)選為4285重量%、更優(yōu)選為4580重量%,與此相對應(yīng)地,將所使用的單體或單體混合物的使用量調(diào)整為6010重量%、優(yōu)選為58~15重量%、更優(yōu)選為5520重量%。另外,當(dāng)使用單體混合物時,在單體混合物的總量中,作為必要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的含量至少在25重量%以上,優(yōu)選在40重量%以上。另外,接枝共聚物(C成分),既可以將單體或單體混合物一次添加而進行一段聚合,或者,也可以將單體或單體混合物分兩次或兩次以上添加,從而分多段進行接枝聚合。作為接枝共聚的方法采用乳液聚合的方法。在進行該接枝共聚合時,作為聚合引發(fā)劑,可以使用過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉等的過硫酸鹽;叔丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、苯甲酰過氧化氫、月桂酸過氧化物、二異丙基苯過氧化氫等的有機過氧化物;偶氮二異丁腈、偶氮異戊腈等的偶氮化物等。除此之外,將上述氧化劑化合物和亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽、亞金屬鹽、甲醛次硫酸鈉、右旋糖等加以混合而作為氧化還原類引發(fā)劑使用。接枝共聚物中的反應(yīng)溫度,可根據(jù)所使用的聚合引發(fā)劑的種類,例如可適當(dāng)?shù)剡x擇在4080"C的范圍。另外,在進行乳液聚合時,作為針對丁二烯類橡膠聚合物乳膠的乳化劑,可適當(dāng)?shù)厥褂霉娜榛瘎?。所得到的?殼型接枝共聚物(C成分),在反應(yīng)液中添加適當(dāng)?shù)目寡趸瘎┗蚋鶕?jù)需要加入添加劑等,或者在不添加的情況下進行噴霧干燥(直接粉體化),或者,在反應(yīng)液中適當(dāng)?shù)靥砑幽Y(jié)劑(例如硫酸、鹽酸、磷酸等的酸或氯化鈣、氯化鈉等的鹽)而進行凝結(jié),進一步加以熱處理而固化。然后,經(jīng)過脫水、洗滌,進行最終的干燥而粉體化后投入使用。(D成分無機填充材料)在本發(fā)明中,作為D成分可以含有各種無機填充材料。例如,可優(yōu)選使用滑石、硅灰石、云母、粘土、微晶高嶺石(montmorillonite)、蒙脫石(smectite)、高嶺土、碳酸鈣、碳纖維、碳片、碳珠、研磨碳纖維、金屬片、金屬纖維、金屬涂層玻璃纖維、金屬涂層碳纖維、金屬涂層玻璃片、二氧化硅、陶瓷粒子、陶瓷纖維、陶瓷球、芳綸粒子、芳綸纖維(ammidfiber)、聚芳酯纖維、石墨、鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、堿性硫酸鎂等的各種晶須等。其中,優(yōu)選使用滑石、硅灰石、云母等硅酸鹽類的填充材料。這些無機填充材料既可以使用一種或兩種以上并用。(D-l成分滑石)本發(fā)明中使用的滑石(D-l成分),可以舉出平均粒徑為5pm以下的滑石。更優(yōu)選平均粒徑為3pm以下的滑石,特別優(yōu)選平均粒徑為2pm以下的滑石。作為下限值可以舉出0.05nm。在此所說的滑石的平均粒徑,是指通過作為液相沉淀法之一的X射線透過法測定的D50(粒徑分布的中間直徑)。作為實施該測定的裝置的具體例子,可以舉出Micromeritics公司制造的Sedigraph5100等?;瘍?yōu)選以造粒狀態(tài)使用。作為造粒方法,有使用粘合劑的情況和實際上不使用的情況。更優(yōu)選不使用粘合劑的滑石。作為不使用粘合劑時的造粒方法,可以舉出脫氣壓縮的方法(例如,在真空狀態(tài)下一邊脫氣,一邊用制團機等進行輥壓縮的方法)以及旋轉(zhuǎn)造粒或凝聚造粒方法(D-2成分云母)作為本發(fā)明中使用的云母(D-2成分),可以舉出平均粒徑為l-80^im的粉末狀的云母。進一步優(yōu)選平均粒徑為25(Him的云母。該平均粒徑是通過激光衍射散射法測定的值。當(dāng)平均粒徑為l~8(Him時,能夠?qū)ψ枞夹云鸬礁己玫淖饔玫耐瑫r,還滿足樹脂中微分散的條件,因此,'也能夠維持良好的耐濕熱性。作為云母的厚度,可以使用通過電子顯微鏡的觀察實測的厚度為0.011lam的云母。優(yōu)選的厚度是0.033pm。而且,也可以用硅烷偶合劑等對該云母實施過表面處理,進一步,也可以用環(huán)氧類、聚氨酯類、丙烯酸類等的結(jié)合劑實施造粒,從而成為顆粒狀。(D-3成分硅灰石)本發(fā)明中使用的硅灰石(D-3成分),優(yōu)選數(shù)均纖維直徑為0.5~5|am的硅灰石。該數(shù)均纖維直徑是指,從通過電子顯微鏡照片等觀察的圖像中,隨機共抽取共計1000份而測定纖維直徑,并算出其數(shù)均值而求出的數(shù)值。優(yōu)選硅灰石的縱橫尺寸比LD(L:數(shù)均纖維長度,D:數(shù)均纖維直徑)為5以上,更優(yōu)選6以上。數(shù)均纖維長度按照以下方法求出通17過光學(xué)顯微鏡或電子顯微鏡等,以幾乎能夠完全觀察到硅灰石全部圖像的倍率,觀察硅灰石,將該圖像輸入到圖像解析裝置,算出數(shù)均纖維長度。作為圖像解析裝置,可以舉出Byass制造的PIAS-III系統(tǒng)等。作為本發(fā)明使用的硅灰石,優(yōu)選在100(TC溫度下的強熱減量為2重量%以下,更優(yōu)選1.5重量%以下,進一步優(yōu)選為1重量%以下。本發(fā)明的樹脂組合物可含有用于抑制強化填充材料折斷的防折斷劑。防折斷劑阻礙基質(zhì)樹脂和強化填充材料之間的附著性,減少熔融混煉時作用于強化填充材料的應(yīng)力,從而抑制填充材料的折斷。作為防折斷劑的效果,可以舉出(1)提高剛性(填充材料的縱橫尺寸比變大);(2)提高韌性(易發(fā)揮基質(zhì)樹脂的韌性,尤其是,將具有良好韌性的芳香族聚碳酸酯樹脂作為主體時有效);(3)提高導(dǎo)電性(當(dāng)為導(dǎo)電性填充材料時)等。具體地說,防折斷劑是如下所述的化合物(i)將與樹脂的親和性低的化合物直接被覆在強化填充材料表面時的該化合物;(ii)具有與樹脂的親和性低的結(jié)構(gòu),且具有能夠與強化填充材料的表面進行反應(yīng)的官能團的化合物。作為與樹脂的親和性低的化合物,代表性的可以舉出各種潤滑劑。作為潤滑劑,例如可以舉出礦物油、合成油、高級脂肪酸酯、高級脂肪酸酰胺、聚有機硅氧垸(硅油、硅橡膠等)、烯烴類蠟(石蠟、聚烯烴蠟等)、聚亞垸基二醇、氟化脂肪酸酯、三氟氯乙烯、聚六氟丙二醇等氟油等。作為將與樹脂的親和性低的化合物直接被覆在強化填充材料表面的方法,可以舉出(1)將該化合物直接浸漬到強化填充材料的方法或?qū)⒃摶衔锏娜芤夯蛉橐航n到強化填充材料的方法;(2)使強化填充材料通過該化合物的蒸汽中或粉體中的方法;(3)將該化合物的粉體等高速照射至強化填充材料的方法;(4)使強化填充材料和該化合物摩擦的化學(xué)動力方法等。作為具有與樹脂的親和性低的結(jié)構(gòu)、且具有能夠與強化填充材料的表面反應(yīng)的官能團的化合物,可以舉出被各種官能團修飾過的上述潤滑劑。作為該官能團,例如可以舉出羧基、羧酸酐基、環(huán)氧基、噁唑啉基、異氰酸酯基、酯基、氨基、烷氧基甲硅烷基等。18作為防折斷劑更優(yōu)選的是,具有選自羧基以及羧酸酐基中的至少一種官能團的聚烯烴蠟。作為分子量以重均分子量計優(yōu)選為50020000,更優(yōu)選為100015000。在該聚烯烴蠟中,相對于lg具有選自羧基以及羧酸酐基中的至少一種官能團的潤滑劑,羧基以及羧酸酐基的量優(yōu)選為0.0510meq/g,更優(yōu)選為0.16meq/g,進一步優(yōu)選為0.5~4meq/g。在其他官能團的情況下,優(yōu)選含有與羧基相同程度量。作為防折斷劑,特別優(yōu)選舉出a-烯烴和馬來酸酐的共聚物。該共聚物可按照常規(guī)方法,在自由基催化劑的存在下,通過熔融聚合或本體聚合法來制造。在此,作為(x-烯烴,可優(yōu)選舉出其碳原子數(shù)的平均值為1060的a-烯烴。作為a-烯烴,更優(yōu)選其碳原子數(shù)的平均值為16~60的(x-烯烴,進一步優(yōu)選為25~55的a-烯烴。在100重量%的本發(fā)明樹脂組合物中,防折斷劑優(yōu)選為0.01~2重量%,更優(yōu)選為0.051.5重量%,進一歩優(yōu)選為0.1~0.8重量%。(E成分阻燃劑)本發(fā)明的樹脂組合物,可使用作為芳香族聚碳酸酯樹脂的阻燃劑已知的各種阻燃劑(E成分)。作為E成分更優(yōu)選(i)有機磷類阻燃劑(例如,單磷酸酯化合物、磷酸酯低聚物、膦酸酯低聚物、膦腈低聚物以及膦酸酰胺化合物等);(ii)有機金屬鹽類阻燃劑(例如,有機磺酸堿(堿土)金屬鹽、硼酸金屬鹽類阻燃劑以及錫酸金屬鹽類阻燃劑等);(iii)由硅化合物形成的硅類阻燃劑。通過配合作為阻燃劑使用的化合物,不僅可帶來阻燃性的提高,還可以基于各化合物的性質(zhì),帶來例如防靜電性、流動性、剛性以及熱穩(wěn)定性的提高等。(E-l)有機磷類阻燃劑作為能夠在本發(fā)明中使用的有機磷類阻燃劑,優(yōu)選磷酸酯化合物,特別優(yōu)選芳基磷酸酯化合物。該磷酸酯化合物在提高阻燃性方面有效,且磷酸酯化合物具有可塑性效果,因此,雖然有耐熱性的降低,但在提高本發(fā)明的樹脂組合物的成型加工性方面有利。作為該磷酸酯化合物,雖然可以使用以往作為阻燃劑已公知的各種磷酸酯化合物,但更優(yōu)選舉出特別是用下述通式(I)表示的一種或兩種以上的磷酸酯化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(式(I)中,X為從二羥基化合物衍生的二價苯酚殘基,所述二羥基化合物是選自由氫醌、間苯二酚、雙(4-羥基二苯基)甲烷、雙酚A、二羥基二苯、二羥基萘、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮以及雙(4-羥基苯基)硫化物組成的組中的二羥基化合物;n為05的整數(shù),或者,當(dāng)為n數(shù)不同的磷酸酯的混合物時,n為它們的平均值;R4、R5、RS以及W分別獨立地表示從芳基衍生的一價苯酚殘基,所述芳基為選自由苯酚、甲酚、二甲苯酚、異丙基苯酚、丁基苯酚以及對枯基苯酚組成的組中的芳基。)上式(I)的磷酸酯化合物,也可以是具有不同的n數(shù)值的化合物的混合物,當(dāng)為該混合物時,優(yōu)選n的平均值為0.51.5、更優(yōu)選為0.81.2、進一步優(yōu)選為0.951.15、特別優(yōu)選為11.14的范圍。作為衍生上式(I)的X的二元苯酚的優(yōu)選具體例子,可以舉出間苯二酚、雙酚A以及二羥基二苯,其中,優(yōu)選間苯二酚、雙酚A。作為衍生上式(I)的R4、R5、W以及W的一價苯酚的優(yōu)選具體例子,可以舉出苯酚、甲酚、二甲苯酚、2,6—二甲基苯酚,其中,優(yōu)選為苯酚以及2,6—二甲基苯酚。作為上式(I)的磷酸酯化合物的具體例子,可以優(yōu)選舉出磷酸三苯基酯以及三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯等單磷酸酯化合物;以及以間苯二酚雙二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯作為主體的磷酸酯低聚物;以4,4-二羥基二苯基雙(二苯基磷酸酯)作為主體的磷酸酯低聚物;以及以雙酚A雙(二苯基磷酸酯)作為主體的磷酸酯低聚物,其中,優(yōu)選以間苯二酚雙二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯作為主體的磷酸酯低聚物;以4,4-二羥基二苯基雙(二苯基磷酸酯)作為主體的磷酸酯低聚物;以及以雙酚A雙(二苯基磷酸酯)作為主體的磷酸酯低聚物。當(dāng)作為阻燃劑使用有機磷類阻燃劑時,其配合量相對于A成分和B成分的合計100重量份,優(yōu)選為125重量份、更優(yōu)選為225重量份、進一步優(yōu)選為320重量份。當(dāng)配合量處于越優(yōu)選的范圍時,通過有機磷類阻燃劑的酉己合所發(fā)揮的效果(例如阻燃性等)就越良好。(E-2)有機金屬鹽類阻燃劑有機金屬鹽類阻燃劑在保持耐熱性方面有利。本發(fā)明中最優(yōu)選的有機金屬鹽阻燃劑是有機磺酸堿(堿土)金屬鹽。其中,優(yōu)選氟取代有機磺酸的堿(堿土)金屬鹽,特別優(yōu)選具有全氟烷基的磺酸的堿(堿土)金屬鹽。此時,全氟垸基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~18的范圍,更優(yōu)選為1~10的范圍,進一步優(yōu)選為18的范圍。構(gòu)成氟取代有機磺酸堿(堿土)金屬鹽的金屬離子的金屬,為堿金屬或堿土金屬,作為堿金屬可以舉出鋰、鈉、鉀、銣以及銫;作為堿土金屬,可以舉出鈹、鎂、鈣、鍶以及鋇。更優(yōu)選的是堿金屬。因此,優(yōu)選的有機金屬鹽類阻燃劑是全氟烷基磺酸堿金屬鹽。在該堿金屬中,在透明性的要求更高的情況下優(yōu)選使用銣以及銫,但另一方面,由于它們不是通用的而且也難以精制,因此,在成本上有時存在缺陷。另外,鋰以及鈉在成本或阻燃性方面有利,但有時反而對透明性不利。可根據(jù)上述情況區(qū)別使用全氟垸基磺酸堿金屬鹽中的堿金屬,但不管從哪一方面考慮,特性平衡優(yōu)異的全氟烷基磺酸鉀鹽都是最適合使用的。也可以將該鉀鹽與由其他的堿金屬形成的全氟垸基磺酸堿金屬鹽并用。作為該全氟烷基磺酸堿金屬鹽的具體例子,可以舉出三氟甲烷磺酸鉀、全氟丁烷磺酸鉀、全氟己垸磺酸鉀、全氟辛垸磺酸鉀、五氟乙烷磺酸鈉、全氟丁烷磺酸鈉、全氟辛烷磺酸鈉、三氟甲垸磺酸鋰、全氟丁烷磺酸鋰、全氟庚垸磺酸鋰、三氟甲烷磺酸銫、全氟丁烷磺酸銫、全氟辛垸磺酸銫、全氟己烷磺酸銫、全氟丁烷磺酸銣以及全氟己烷磺酸銣等。這些既可以單獨使用一種,也可以兩種以上并用。其中,特別優(yōu)選為全氟丁烷磺酸鉀。上述有機金屬鹽類阻燃劑中,通過離子色譜法測定的氟化物離子的含量優(yōu)選為50ppm以下、更優(yōu)選為20ppm以下、進一步優(yōu)選為10ppm以下。氟化物離子的含量越低,阻燃性或耐光性則越良好。實際上,氟化物離子含量的下限值可以調(diào)整為0,但從精制工序的工序數(shù)和效果綜合考慮,實用上優(yōu)選下限值為0.2ppm左右。具有該氟化物離子含量的全氟垸基磺酸堿金屬鹽,21例如可通過下述方法精制。§卩,在4090。C(更優(yōu)選在60~85°C)下,將全氟烷基磺酸的堿金屬鹽溶解在該金屬鹽的210重量倍的禹子父換水中。該A^r》6甘7:接i^!iteR入目七(>二遂Tf、KA^"^^甘t茲i;臺"yr7:i^AoiVit4ii鵬七l^T^每每/1//Wn二t弗、,兀3EW只歐V!K!龍y兩IiiL,旭"^nr土鄰、MI巫U只改iniW吸並,兩口'J秋敗iiiL鞏^^平、'PU"PO中進行中和的方法,或通過將全氟烷基磺酰氟("一7&才口7A*A7A水二》7A才,<K)在堿金屬的碳酸鹽或氫氧化物進行中和的方法(優(yōu)選后者的方法)生成。另外,該離子交換水,特別是優(yōu)選采用電阻值為18M"cm以上的水。將溶解了金屬鹽的溶液在上述溫度下攪拌0.1~3小時,優(yōu)選攪拌0.52.5小時。然后,將該溶液冷卻至040。C,優(yōu)選冷卻至10~35°C。通過冷卻析出結(jié)晶。通過過濾取出析出的結(jié)晶。由此,制造出理想的精制全氟垸基磺酸堿金屬鹽。作為阻燃劑使用氟取代有機磺酸堿(堿土)金屬鹽時,其配合量相對于A成分和B成分的合計100重量份,優(yōu)選為0.01~1.0重量份,更優(yōu)選為0.050.8重量份,進一步優(yōu)選為0.080.6重量份。當(dāng)配合量處于越優(yōu)選的范圍時,通過氟取代有機磺酸堿(堿土)金屬的配合所發(fā)揮的效果(例如阻燃性或抗靜電性等)就越良好。作為氟取代有機磺酸堿(堿土)金屬鹽以外的有機金屬鹽類阻燃劑,優(yōu)選不含氟原子的有機磺酸的金屬鹽。作為該金屬鹽,例如可以舉出脂肪族磺酸的堿金屬鹽、脂肪族磺酸的堿土金屬鹽、芳香族磺酸的堿金屬鹽以及芳香族磺酸的堿土金屬鹽(均不含氟原子)等。作為脂肪族磺酸金屬鹽的優(yōu)選例子,可以舉出烷基磺酸堿(堿土)金屬鹽,這些既可以使用一種,也可以兩種以上并用(在此,堿(堿土)金屬鹽的標(biāo)記表示包括堿金屬鹽、堿土金屬鹽的任意一種)。作為該烷基磺酸堿(堿土)金屬鹽中使用的鏈烷烴磺酸的優(yōu)選例子,可舉出甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、甲基丁磺酸、己磺酸、庚磺酸、辛磺酸等。這些既可以使用一種,也可以兩種以上并用。作為用于芳香族磺酸堿(堿土)金屬鹽的芳香族磺酸,可以舉出單體狀或聚合物狀的芳香族硫化物的磺酸、芳香族羧酸以及酯的磺酸、單體狀或聚合物狀的芳香族醚的磺酸、芳香族磺酸酯的磺酸、單體狀或聚合物狀的芳香族磺酸、單體狀或聚合物狀的芳香族砜磺酸、芳香族酮的磺酸、雜環(huán)式磺酸、芳香族亞砜的磺酸、選自由通過芳香族磺酸的亞烷基鍵形成的縮合物組成的22組中的至少一種酸。這些既可以使用一種,或兩種以上并用。作為芳香族磺酸堿(堿土)金屬鹽的具體例子,例如,可以舉出二苯基硫化物一4,4'一二磺酸二鈉、二苯基硫化物一4,4'一二磺酸二鉀、5_磺基異酞酸鉀、5—磺基異酞酸鈉、聚乙烯對苯二甲酸多磺酸多鈉(求y工于k:/亍p:7夕/p酸求U7^爾y酸求!J于卜y々厶)、1_甲氧基萘一4_磺酸鈣、4一月桂基苯基醚二磺酸二鈉、聚(2,6—二甲基亞苯基氧化物)多磺酸多鈉(求y(2,6—-乂^^:7工二1^乂才年、>K)求U7/P示y酸求y于卜y々厶)、聚(i,3—亞苯基氧化物)多磺酸多鈉(求y(1,3—7工二py才年、yK)求U7/P本y酸求!J于卜y9厶)、聚(1,4—亞苯基氧化物)多磺酸多鈉(求!J(1,4一7工二ky才年^K)求y只/p求y酸求y于卜U,厶)、聚(2,6—二苯基亞苯基氧化物)多磺酸多鉀(求y(2,6_-:7工二^:7工二1^乂才年、>K)求U7/^求y酸求!J力!J々厶)、聚(2_氟代_6_丁基亞苯基氧化物)聚磺酸鋰、苯磺酸酯的磺酸鉀、苯磺酸鈉、苯磺酸鍶、苯磺酸鎂、對苯二磺酸二鉀、萘_2,6—二磺酸二鉀、聯(lián)苯一3,3'—二磺酸鈣、二苯基砜一3—磺酸鈉、二苯基砜-3—磺酸鉀、二苯基砜—3,3'—二磺酸二鉀、二苯基砜一3,4'—二磺酸二鉀、a,a,a—三氟苯乙酮一4一磺酸鈉、二苯甲酮一3,3'—二磺酸二鉀、噻吩一2,5—二磺酸二鈉、噻吩一2,5—二磺酸二鉀、噻吩一2,5—二磺酸鈣、苯并噻吩磺酸鈉、二苯基亞砜一4一磺酸鉀、萘磺酸鈉的福爾馬林縮合物、以及蒽磺酸鈉的福爾馬林縮合物等。在不含氟原子的有機磺酸的金屬鹽中,優(yōu)選芳香族磺酸堿(堿土)金屬鹽,特別優(yōu)選鉀鹽。當(dāng)作為阻燃劑配合芳香族磺酸堿(堿土)金屬鹽時,其配合量相對于A成分和B成分的合計100重量份,優(yōu)選為0.01~1.0重量份,更優(yōu)選為0.05~0.8重量份,進一步優(yōu)選為0.08~0.6重量份。(E-3)硅類阻燃劑在本發(fā)明中,作為硅類阻燃劑使用的硅化合物,是指通過燃燒時的化學(xué)反應(yīng)提高阻燃性的化合物。作為該化合物,可使用以往作為芳香族聚碳酸酯樹脂的阻燃劑提出的各種化合物。硅化合物被認(rèn)為是在燃燒時,通過其自身的結(jié)合或者通過與來自樹脂的成分結(jié)合形成結(jié)構(gòu)(structure),或者通過形成該結(jié)構(gòu)時的還原反應(yīng),對聚碳酸酯樹脂賦予阻燃效果。因此,優(yōu)選含有在上述反應(yīng)中活性高的基團。更具體地說,優(yōu)選含有規(guī)定量的選自烷氧基以及氫基(八<F口、y-工(即Si-H基)中的至少一種基團。優(yōu)選該基團(烷氧基,Si-H基)的含量比為0.1~1.2mol/100g的范圍、更優(yōu)選為0.121mol/100g的范圍、進一步優(yōu)選為0.150.6mol/100g的范圍。該含量比,可利用堿分解法,通過測定每單位重量的硅化合物產(chǎn)生的氫或者醇的量來求出。另外,優(yōu)選垸氧基是碳原子數(shù)為1~4的烷氧基,特別優(yōu)選為甲氧基。通常,硅化合物的結(jié)構(gòu)是通過任意組合下述四種硅氧烷單元而構(gòu)成。艮口,M單元(CH3)3Si01/2、H(CH3)2Si01/2、H2(CH3)Si01/2、(CH3)2(CH2=CH)Si01/2、(CH3)2(C6H5)Si01/2、(CH3)(C6H5)(CH2=CH)SiO^等的單官能度硅氧烷單元;D單元(CH3)2SiO、H(CH3)SiO、H2SiO、H(C6H5)SiO、(CH3)(CH2=CH)SiO、(C6H5)2SiO等的二官能度硅氧垸單元;T單元(CH3)Si03/2、(C3H7)Si03/2、HSi03/2、(CH2=CH)Si03/2、(C6H5)Si03/2等的三官能度硅氧垸單元;Q單元用Si02表示的四官能度硅氧烷單元。用于硅類阻燃劑中的硅化合物的結(jié)構(gòu),具體地可舉出用下述示意式來表示的結(jié)構(gòu),艮口,Dn、Tp、MmDn、MmTp、MmQq、MmDnTp、MmDnQq、MmTpQq、MmDnTpQq、DnTp、DnQq、DnTpQq。其中,優(yōu)選的硅化合物結(jié)構(gòu)為MmDn、MmTp、MmDnTp、MmDnQq,更優(yōu)選的結(jié)構(gòu)為MmD?;騇mDnTp。在此,上述示意式中的系數(shù)m、n、p、q為表示各硅氧烷單元的聚合度的1以上的整數(shù),各示意式中系數(shù)的總和為硅化合物的平均聚合度。優(yōu)選該平均聚合度在3150的范圍、更優(yōu)選為3~80的范圍、進一步優(yōu)選為3~60的范圍、特別優(yōu)選為440的范圍。該平均聚合度處于越優(yōu)選的范圍,其阻燃性則越優(yōu)異。而且,如后述的含有規(guī)定量的芳香族基團的硅化合物,其透明性或色澤也優(yōu)異。另外,當(dāng)m、n、p、q中的任何一個為2以上的數(shù)值時,附有該系數(shù)的硅氧垸單元,可以是所結(jié)合的氫原子或有機殘基不同的兩種以上的硅氧垸單元。硅化合物既可以是直鏈結(jié)構(gòu),也可以是具有支鏈結(jié)構(gòu)的硅化合物。另外,與硅原子結(jié)合的有機殘基優(yōu)選為碳原子數(shù)為130、更優(yōu)選為120的有機殘24基。作為該有機殘基,具體地可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、己基以及孜甘華l^'K甘一TT3甘坐的TT^—甘一zS:宜坐的:^:宜—RFt龍宜繼66求投宜筆'大坐寸w'jzi/ii坐;,i'L^坐寸wr肌坐;午處寸u'jy7處;T午坐寸n'-iy7WLi坐寸o苗/M^^6h且7^E-新^hi-.o66,^r宜Mr宜n^去甚宜/^^h,l^宜4主fiil/HrS生^甲基、乙基、以及丙基等的碳原子數(shù)為14的垸基。而且,作為硅類阻燃劑使用的硅化合物優(yōu)選含有芳基。更優(yōu)選的是用下述通式(II)表示的芳香族基團的含量比例(芳香族基團量)為1070重量%(更優(yōu)選為15~60重量%)的碎化合物。(式(II)中,X分別獨立地表示OH基、碳原子數(shù)為120的一價有機殘基;n表示0~5的整數(shù)。而且在式(II)中,當(dāng)n為2以上時,可分別取相互不同種類的X。)作為硅類阻燃劑使用的硅化合物,除了上述Si-H基以及垸氧基以外還可以含有反應(yīng)基團,作為該反應(yīng)基團,例如可以舉出氨基、羧基、環(huán)氧基、乙烯基、巰基、以及甲基丙烯酰氧基等。作為具有Si-H基的硅化合物,優(yōu)選舉出含有用下述通式(III)以及(IV)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種以上的硅化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(式(111)以及式(IV)中,Z'Z」分別獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~20的一價有機殘基、或者用下述通式(V)表示的化合物;ala3分另廿獨立地表示0或者1;ml表示0或者l以上的整數(shù);而且,在式(III)中,當(dāng)ml為2以上時,其重復(fù)單元可以分別取相互不同的多個重復(fù)單元。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(式(V)中,Z^ZS分別獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~20的一價有機殘基;a4a8分別獨立地表示0或者1;m2表示0或者1以上的整數(shù);而且,在式(V)中,當(dāng)m2為2以上時,其重復(fù)單元可以分別取相互不同的多個重復(fù)單元。)在用于硅類阻燃劑的硅化合物中,作為具有烷氧基的硅化合物,例如可以舉出選自用通式(VI)以及通式(VII)表示的化合物中的至少一種化合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(式(VI)中,^表示乙烯基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為36的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為6~12的芳基以及芳烷基;r1、r2、r3、r4、r5以及r6表示碳原子數(shù)為1~6的烷基以及環(huán)垸基、以及碳原子數(shù)為612的芳基以及芳烷基,其中至少一個基團為芳基或芳烷基;31、52以及33表示碳原子數(shù)為tW兀執(zhí)丞。>><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(式(VII)中,f以及f表示乙烯基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、和碳原子數(shù)為612的芳基以及芳垸基;Y7、A/、,、'、Y12、Y13以及Y"表示碳原子數(shù)為16的烷基、碳原子數(shù)為36的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為612的芳基以及芳垸基,其中至少一個基團為芳基或芳烷基;S4、S5、^以及^表示碳原子數(shù)為14的垸氧基。)作為阻燃劑使用硅類阻燃劑時,相對于A成分和B成分的合計100重量份,硅類阻燃劑的配合量優(yōu)選為0.1~5重量份、更優(yōu)選為0.24重量份、進一步優(yōu)選為0.33重量份。上述阻燃劑(E-l)、(E-2)以及(E-3)可以單獨使用,或者兩種以上并用。(F成分含氟防滴落劑)本發(fā)明中使用的含氟防滴落劑(F成分),是在燃燒時能夠防止溶液滴落且進一歩提高阻燃性的含氟化合物,作為代表性的例子,可舉出具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯。另外,下靣有時將聚四氟乙烯簡稱為"PTFE"。具有原纖維形成能力的PTFE具有極高的分子量,顯示出通過剪切力等的外部作用使PTFE之間結(jié)合而形成纖維狀的傾向。作為其分子量,通過標(biāo)準(zhǔn)比重求出的數(shù)均分子量為100萬1000萬,優(yōu)選200萬900萬。該PTFE除了使用固體形狀以外,還可以使用水性分散液形式的PTFE。另外,為了提高在樹脂中的分散性,而且為了得到更優(yōu)異的阻燃性及機械特性,該具有原纖維形成能力的PTFE還可以使用與其它的樹脂加以混合的混合形態(tài)的PTFE混合物。作為該具有原纖維形成能力的PTFE的市售品,例如可舉出DUPONT-MITSUIFLUOROCHEMICALSCOMPANY,LTD的亍7口乂(注冊商標(biāo))6J、DAIKIN工業(yè)(株)制造的求]J7口yMPAFA500、以及F—201L等。作為PTFE的水性分散液的市售品,代表性的例如可舉出Asahi-ICIFluoropolymersCo"Ltd.制造的FluonAD—1、AD—936,DAIKIN工業(yè)(株)制造的FluonD—1、D—2,DUPONT-MITSUIFLUOROCHEMICALSCOMPANY,LTD制造的特氟龍(注冊商標(biāo))30J等。作為混合形態(tài)的PTFE,可使用通過下述方法得到的混合形態(tài)的PTFE:(1)將PTFE的水性分散液與有機聚合物的水性分散液或溶液加以混合并進行共沉淀而得到共凝集混合物的方法(JP特開昭60—258263號公報、JP特開昭63—154744號公報等中記載的方法);(2)將PTFE的水性分散液與干燥的有機聚合物粒子加以混合的方法(JP特開平4一272957號公報中記載的方法);(3)將PTFE的水性分散液與有機聚合物粒子溶液均勻混合,從該混合物同時除去各自的介質(zhì)的方法(JP特開平06—220210號公報、JP特開平08_188653號公報等中記載的方法);(4)在PTFE的水性分散液中聚合用于形成有機聚合物的單體的方法(JP特開平9一95583號公報中記載的方法);以及(5)將PTFE的水性分散液與有機聚合物分散液均勻混合后,進一步在該混合分散液中聚合乙烯類單體,然后得到混合物的方法(JP特開平11一29679號公報等中記載的方法)。作為這些混合形式的PTFE的市售品,可舉出以MitsubishiRayonCo.Ltd.制造的[metablenA3800](商品名)、28以及GESpecialtyChemicals公司制造的[BLENDEXB449](商品名)等。作為混合形式的中的PTFE的比例,在100重量%的PTFE混合物中,PTFE的含量比例優(yōu)選為160重量%,更優(yōu)選為555重量%。當(dāng)PTFE的含量比例在該范圍內(nèi)時,能夠?qū)崿F(xiàn)PTFE的良好的分散性。(關(guān)于各成分的含量)本發(fā)明的樹脂組合物,在A成分和B成分的合計100重量%中,A成分含量為99~1重量%、優(yōu)選為9820重量%、更優(yōu)選為9740重量%、特別優(yōu)選為9560重量%,B成分含量為1~99重量%、優(yōu)選為280重量%、更優(yōu)選為360重量%、特別優(yōu)選為5~40重量%。當(dāng)A成分含量低于1重量%時,沖擊強度等的機械強度、耐熱性不充分,另外,當(dāng)超過99重量%時,降低成型性,因而不理想。相對于A成分和B成分的合計100重量份,C成分的含量為0.110重量份、優(yōu)選為0.59重量份、更優(yōu)選為1~8重量份。當(dāng)?shù)陀?.1重量份時,產(chǎn)生合流紋或沖擊特性不充分,另外,當(dāng)超過10重量份時,耐熱性或阻燃性顯著降低,因而不優(yōu)選。相對于A成分和B成分的合計100重量份,D成分的含量為優(yōu)選為0.150重量份、更優(yōu)選為0.540重量份、進一步優(yōu)選為1~30重量份。當(dāng)D成分含量超過50重量份時,產(chǎn)生流動性的降低或沖擊強度的顯著降低,因而不優(yōu)選。相對于A成分和B成分的合計100重量份,E成分的含量優(yōu)選為0.00125重量份、更優(yōu)選為0.05-23重量份、進一步優(yōu)選為0.1~20重量份。當(dāng)?shù)陀?.001重量份時,阻燃性不充分,另外,當(dāng)超過25重量份時,耐熱性或機械強度顯著降低,因而不優(yōu)選。相對于A成分和B成分的合計100重量份,F(xiàn)成分的含量優(yōu)選為0.052重量份、更優(yōu)選為0.071.5重量份、進一步優(yōu)選為0.1~1重量份。當(dāng)F成分的含量低于0.05重量份時,阻燃性不充分,另外,當(dāng)超過2重量份時,沖擊強度等的機械特性降低,因而不優(yōu)選。(關(guān)于其他的添加劑)(i)磷類穩(wěn)定劑i卞刀恢豐失紀(jì)、疋介!j,Ki以半mi偕股、僻?股、^腳酸、股?股漢—匕ii」tf、j鵬、以及叔膦等。作為具體的亞磷酸酯(phosphite)化合物,例如可舉出,亞磷酸三苯酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三癸基酯、亞磷酸三辛基酯、三(十八垸基)亞磷酸酯、二癸基單苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、二異丙基單苯基亞磷酸酯、單丁基二苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、三(二乙基苯基)亞磷酸酯、三(二異丙基苯基)亞磷酸酯、三(二正丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,4一二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,6—二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6—二叔丁基一4一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6—二叔丁基一4一乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙{2,4—雙(l-甲基一l-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、以及二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯等。進一步,作為其他的亞磷酸酯化合物,可以使用與二元苯酚類反應(yīng)且具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯化合物。例如,可以舉出2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、以及2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯等。作為磷酸酯(phosphate)化合物,可以舉出磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、三氯苯基磷酸酯、磷酸三乙酯、二苯基甲苯磷酸酯、二苯基單鄰聯(lián)苯基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等,優(yōu)選磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。作為亞膦酸酯化合物(phosphonite),可以舉出四(2,4一二叔丁基苯基)一4,4'一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,4一二叔丁基苯基)_4,3'—聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,4一二叔丁基苯基)_3,3'—聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,6—二叔丁基苯基)一4,4'一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,6—二叔丁基苯基)_4,3'—聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,6—二叔丁基苯基)_3,3'—聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(2,4一二叔丁基苯基)一4一苯基一苯基亞膦酸酯、雙(2,4一二叔丁基苯基)一3—苯基一苯基亞膦酸酯、雙(2,6—二正丁基苯基)一3—苯基一苯基亞膦酸酯、雙(2,6—二叔丁基苯基)一4一苯基一苯基亞膦酸酯、雙(2,6—二叔丁基苯基)一3—苯基一苯基亞膦酸酯等。其中,優(yōu)選四(二叔丁基苯基)一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(二叔丁基苯基)一苯基一苯基亞膦酸酯,更優(yōu)選四(2,4一二叔丁基苯基)—聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(2,4一二叔丁基苯基)一苯基一苯基亞膦酸酯。該亞膦酸酯化合物可與上述垸基具有兩個以上取代芳基的亞磷酸酯化合物并用,并優(yōu)選采用這種方式。作為膦酸酯化合物(phosphonate),可以舉出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯以及苯膦酸二丙酯等。作為叔膦,可以舉出三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三辛基膦、三戊基膦、二甲基苯基膦、二丁基苯基膦、二苯基甲基膦、二苯基辛基膦、三苯基膦、三對甲苯基膦、三萘基膦以及二苯基芐基膦等。特別優(yōu)選的叔膦為三苯基膦。上述磷類穩(wěn)定劑不僅可以只使用一種,還可以混合使用兩種以上。上述磷類穩(wěn)定劑中,優(yōu)選亞膦酸酯化合物或者下述通式(VIII)表示的亞磷酸酯化合物。R-O-P,C人P-O-FVVcH2H2C-0(VIII)(式(VIII)中,R以及R'表示碳原子數(shù)為630的垸基或者碳原子數(shù)630的芳基,它們既可以相互相同,也可以相互不同)。如上所述,作為亞膦酸酯化合物,優(yōu)選四(2,4-二叔丁基苯基)-聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯。作為以該亞膦酸酯為主成分的穩(wěn)定劑,市售的有SandostabP-EPQ(商標(biāo)、Clariant公司制造)以及IrgafosP-EPQ(商標(biāo)、CIBASPECIALTYCHEMICALS公司制造),均可使用。另外,在上述式(VIII)中,更優(yōu)選的亞磷酸酯化合物為二硬酯酰基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、以及雙{2,4-雙31(1_甲基_1_苯基乙基)苯基}季戊四醇二亞磷酸酯。作為二硬酯?;疚焖拇级喠姿狨?,市售的有7X力7夕,PEP-8(商標(biāo)、旭電化工業(yè)(株)制造)、JPP681S(商標(biāo)、城北化學(xué)工業(yè)(株)制造),均可使用。作為雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,市售的有了X力7夕7、PEP-24G(商標(biāo)、旭電化工業(yè)(株)制造)、AlkanoxP-24(商標(biāo)、GreatLakes公司制造)、UltranoxP626(商標(biāo)、GESpecialtyChemicals公司制造)、DoverphosS-9432(商標(biāo)、DoverChemical公司制造)、以及Irgaofos126以及126FF(商標(biāo)、CIBASPECIALTYCHEMICALS公司制造)等,均可使用。作為雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,市售的有7f力7夕:/PEP-36(商標(biāo)、旭電化工業(yè)(株)制造),可以容易地使用。另外,作為雙{2,4-二(l-甲基-1-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亞磷酸酯,市售的有7f力7夕7PEP-45(商標(biāo)、旭電化工業(yè)(株)制造)、以及DoverphosS-9228(商標(biāo)、DoverChemical公司制造),均可使用。(ii)受阻酚類抗氧劑作為受阻酚化合物,可以使用通常配合于樹脂中的各種化合物。作為該受阻酚化合物,例如可以例示a-生育酚、丁基羥基甲苯、芥子醇、維生素E、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3'-叔丁基-5'-甲基2'-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,6-二叔丁基4-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙基酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2'-二亞甲基-雙(6-a-甲基芐基-對甲酚)、2,2'-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞丁基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-^雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)苯基]對苯二甲酸酯、3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]"|^—烷、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、4,4'-二硫代雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-三硫代雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2-硫代二乙烯基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙(正辛基硫代)-6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯氨基)-1,3,5-三嗪、N,N'-六亞甲基雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、N,N'-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基]肼、1,1,3國三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)異氰尿酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰尿酸酯、1,3,5-三2[3(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基異氰尿酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、三乙二醇->1-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基5-甲基苯基)丙酸酯、三乙二醇-N-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)乙酸酯、3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)乙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一垸、四[亞甲基-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]甲垸、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)苯、以及三(3-叔丁基4-羥基-5-甲基芐基)異氰脲酸酯等。在上述化合物中,本發(fā)明優(yōu)選使用四[亞甲基-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]甲垸、十八垸基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、以及3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-l,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一垸。尤其優(yōu)選使用3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷。上述受阻酚類抗氧劑既可以單獨使用,或兩種以上組合使用。優(yōu)選配合磷類穩(wěn)定劑以及受阻酚類抗氧劑中的任意一種。尤其優(yōu)選并用它們。相對于A成分和B成分的合計100重量份,磷類穩(wěn)定劑以及受阻酚類抗氧劑的配合量為0.0013重量份,優(yōu)選為0.005~2重量份,更優(yōu)選為0.011重量份。當(dāng)并用時,相對于A成分和B成分的合計100重量份,優(yōu)選配合0.01-0.3重量份的磷類穩(wěn)定劑以及0.01~03重量份的受阻酚類抗氧劑。33(iii)脫模劑在本發(fā)明的樹脂組合物中,為了提高成型時的生產(chǎn)性或減少成型品的變形,優(yōu)選進一步配合脫模劑。作為該脫模劑可以使用公知的脫模劑。例如,可舉出飽和脂肪酸酯、不飽和脂肪酸酯、聚烯烴類蠟(聚乙烯蠟、1_鏈烯烴聚合物等,也可使用通過酸改性等的含官能團化合物得以改性的物質(zhì))、硅化合物、氟化合物(以聚氟垸基醚為代表的氟油等)、石蠟、蜜蠟等。其中,作為優(yōu)選的脫模劑可以舉出脂肪酸酯。該脂肪酸酯是脂肪族醇和脂肪族羧酸的酯。該脂肪族醇既可以是一元醇、也可以是二元以上的多元醇。另外,作為該醇的碳原子數(shù)在332的范圍、更優(yōu)選的是530的范圍。作為該一元醇,例如可舉出十二碳醇、十四碳醇、十六碳醇、十八碳醇、二十碳醇、二十四碳醇、二十六碳醇及三十碳醇等。作為該多元醇,可舉出季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚甘油(三甘油六甘油)、二(三羥甲基)丙烷、木糖醇、山梨糖醇及甘露糖醇等。在本發(fā)明的脂肪酸酯中,更優(yōu)選的是多元醇。另一方面,優(yōu)選脂肪族羧酸的碳原子數(shù)為332,特別優(yōu)選的是碳原子數(shù)為1022的脂肪族羧酸。作為該脂肪族羧酸,例如可舉出癸酸、十一碳酸、十二碳酸、十三碳酸、十四碳酸、十五碳酸、十六碳酸(棕櫚酸)、十七碳酸、十八碳酸(硬脂酸)、十九碳酸、山崳酸、二十碳酸及二十二碳酸等的飽和脂肪族羧酸以及棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳烯酸、二十碳五烯酸及鯨蠟烯酸等的不飽和脂肪族羧酸。在上述中,作為脂肪族羧酸優(yōu)選碳原子數(shù)為1420的脂肪族羧酸。其中,優(yōu)選的是飽和脂肪族羧酸。特別優(yōu)選硬脂酸以及棕櫚酸。由于硬脂酸或棕櫚酸等的上述脂肪族羧酸通常是由以牛油脂或豬油脂等為代表的動物性油脂、以及由以棕櫚油或葵花籽油為代表的植物性油脂等的天然油脂類制造,所以這些脂肪族羧酸通常是含有碳原子數(shù)不同的其他羧酸成分的混合物。因此,本發(fā)明的脂肪酸酯的制造中,也由這些天然油脂類制造,優(yōu)選使用含有其他羧酸成分的混合物方式形成的脂肪族羧酸,特別優(yōu)選使用硬脂酸或棕櫚酸。脂肪酸酯可以是部分酯及全酯(foilester)中的任何一種。但在部分酯中,通常羥值高,容易誘發(fā)高溫時樹脂的分解等,因此更優(yōu)選全脂。從熱穩(wěn)34定性的觀點考慮,本發(fā)明的脂肪酸酯中的酸值優(yōu)選為20以下,更優(yōu)選為4~20,進一步優(yōu)選為412。另外,酸值實際上可以取0。另外,脂肪酸酯的羥值優(yōu)選為0.130。而且,碘值優(yōu)選為10以下。碘值實際上可以取0。這些特性可根據(jù)JISK0070中規(guī)定的方法來求出。相對于A成分和B成分的合計100重量份,脫模劑的含量優(yōu)選為0.0052重量份,更優(yōu)選為0.011重量份,進一步優(yōu)選為0.050.5重量份。在該范圍中,聚碳酸酯樹脂組合物具有良好的脫模性以及脫輥性。特別是,該含量的脂肪酸酯能夠提供在不損害良好的色澤的情況下,具有優(yōu)異的脫模性以及脫輥型的聚碳酸酯樹脂組合物。(iv)紫外線吸收劑本發(fā)明的樹脂組合物中還可以含有紫外線吸收劑。由于本發(fā)明的樹脂組合物具有優(yōu)異的透明性,因此,非常適合用于使光透過的用途中。作為紫外線吸收劑,具體地可以舉出二苯甲酮類,例如可以舉出2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-芐氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺氧基三氫化物二苯甲酮(2—匕K口年〉一4—^卜年、乂一5—7少求年、>卜!;八^fK,一KX卜^y、/7工乂y)、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基-5-磺氧酸鈉二苯甲酮、雙(5-苯甲酰-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮以及2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮等。作為紫外線吸收劑的苯并三唑類,例如可以舉出2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2_(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2,2'35-對亞苯基雙(1,3-苯并噁嗪-4-酮)、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲眺妝甲泰卜3-中泰本巷J本開二哩、2-、2'-控泰-5-甲泰閃滯目光執(zhí)乙垂本泰>)-2^1-苯并三唑和能夠與該單體共聚合的乙烯類單體的共聚物或2-(2'-羥基-5-丙烯酰氧乙基苯基)-211-苯并三唑和能夠與該單體共聚合的乙烯類單體的共聚物等的具有2-羥基苯基-2H-苯并三唑骨架的聚合物等。作為紫外線吸收劑的羥基苯基三嗪類,可以舉出2-(4,6-二苯基-l,3,5_三嗪_2_基)—5國己基氧苯酚、2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2-基)畫5-甲基氧苯酚、2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2-基)-5-乙基氧苯酚、2-(4,6畫二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙基氧苯酚以及2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2-基)-5-丁基氧苯酚等。進一步,還可以舉出2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚等上述示例化合物中的苯基成為2,4-二甲基苯基的化合物。作為紫外線吸收劑的環(huán)狀亞胺基酯類,例如可以舉出2,2'-對亞苯基雙(3,l-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(4,4'-二亞苯基)雙(3,l-苯并噁嗪畫4畫酮)以及2,2'-(2,6-萘)雙(3,l-苯并噁嗪-4-酮)等。另外,作為紫外線吸收劑的氰基丙烯酸酯類,具體地如可以舉出1,3-雙-[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯?;?氧]-2,2-雙-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧]甲基丙烷以及1,3-雙-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]苯等。進一步,上述紫外線吸收劑也可以是,通過采用可進行自由基聚合的單體化合物結(jié)構(gòu),將該紫外線吸收性單體及/或具有受阻胺結(jié)構(gòu)的光穩(wěn)定性單體與(甲基)丙烯酸烷基酯等的單體進行共聚合而得到的聚合型紫外線吸收劑。作為上述紫外線吸收性單體,可優(yōu)選舉出(甲基)丙烯酸酯的酯取代基中含有苯并三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架、環(huán)狀亞胺酯骨架以及氰基丙烯酸酯骨架的化合物。上述中,在考慮紫外線吸收能力時,優(yōu)選采用苯并三唑類以及羥基苯基三嗪類,而在考慮耐熱性以及色澤(透明性)時,則優(yōu)選采用環(huán)狀亞胺酯類以及氰基丙烯酸酯類。上述紫外線吸收劑既可以單獨使用,還可以使用兩種以上的混合物。相對于A成分和B成分的合計100重量份,紫外線吸收劑的含量為0.012重量份,優(yōu)選為0.02~2重量份,更優(yōu)選為0.031重量份,進一步優(yōu)選為0.05~0.5重量份。(v)染顏料本發(fā)明的樹脂組合物可以進一步含有各種染顏料,而提供表現(xiàn)多種外觀性的成型品。由于本發(fā)明的樹脂組合物具有優(yōu)異的透明性,因此,非常適合用于使光透過的用途中。因此,例如通過配合熒光增白劑,能夠向本發(fā)明的樹脂組合物賦予更高的光透過性或自然的透明感,而且,通過配合熒光增白劑或其他的發(fā)光熒光染料,可賦予利用發(fā)光色的更優(yōu)異的外觀效果。另外,極微量的染顏料能夠提供具有微妙的著色,且具有更高透明性的樹脂組合物。作為本發(fā)明中使用的熒光染料(包括熒光增白劑),例如可以舉出香豆素類熒光染料、苯并吡喃類熒光染料、茈類熒光染料、蒽醌類熒光染料、硫靛類熒光染料、咕噸類熒光染料、咕噸酮類熒光染料、噻噸類熒光染料、噻噸酮類熒光染料、噻嗪類熒光染料、以及二氨基二苯乙烯類熒光染料等。其中,優(yōu)選耐熱性良好且在聚碳酸酯樹脂的成型加工中劣化少的香豆素類熒光染料、苯并吡喃類熒光染料、以及茈類熒光染料。作為上述上藍(lán)劑以及熒光染料以外的染料,可以舉出茈類染料、香豆素類染料、硫靛類染料、蒽醌類染料、噻噸酮類染料、普魯士藍(lán)等的亞鐵氰化物、紫環(huán)酮類染料、喹啉類染料、喹吖酮類染料、二噁嗪類染料、異吲哚啉酮類染料、以及酞菁類染料等。進一步,本發(fā)明樹脂組合物通過混合金屬顏料,而能夠得到更良好的金屬色彩。作為金屬顏料,優(yōu)選在各種板狀填料中具有金屬被膜或者金屬氧化物被膜的物質(zhì)。相對于A成分和B成分的合計100重量份,上述染顏料的含量優(yōu)選為0.000011重量份,更優(yōu)選為0.000050.5重量份。(vi)其他的熱穩(wěn)定劑在本發(fā)明的樹脂組合物中,除了上述磷類穩(wěn)定劑以及受阻酚類抗氧劑以外,還可以配合其他的熱穩(wěn)定劑。所述其他熱穩(wěn)定劑,優(yōu)選與這些穩(wěn)定劑以及抗氧劑中的任意一種并用,尤其優(yōu)選與兩者并用。作為該其他的熱穩(wěn)定劑,例如可以優(yōu)選舉出以3-羥基-5,7-二叔丁基-呋喃-2-酮和鄰二甲苯的反應(yīng)生成物K半豐的出鵬米趨^(qū)別廣^;i:玄^^刻的4芏細(xì)^資.左jp華寺開平7-233160號公報中有記載)。該化合物作為IrganoxHP-136(商標(biāo),CIBASPECIALTYCHEMICALS公司制造)而市售,可利用該化合物。另外,市售的還有將該化合物與各種亞磷酸酯化合物以及受阻酚類化合物加以混合的穩(wěn)定劑。例如,可以優(yōu)選舉出上述公司的IrganoxHP-2921。在本發(fā)明中,也可以使用所述事先混合好的穩(wěn)定劑。相對于A成分和B成分的合計100重量份,優(yōu)選內(nèi)酯類穩(wěn)定劑的配合量為0.0005~0.05重量份,更優(yōu)選為0.0010.03重量份。另外,作為其他穩(wěn)定劑,可以舉出季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)以及丙三醇-3-硬脂酰硫代丙酸酯等的含硫穩(wěn)定劑。該穩(wěn)定劑在樹脂組合物用于旋轉(zhuǎn)成型時特別有效。相對于A成分和B成分的合計100重量份,優(yōu)選該含硫穩(wěn)定劑的配合量為0.001~0.1重量份,更優(yōu)選為0.01~0.08重量份。(vii)光高反射用白色顏料在本發(fā)明的樹脂組合物中,可通過配合光高反射用白色顏料來賦予光反射效果。作為該白色顏料,優(yōu)選二氧化鈦(特別是被有機硅氧烷等有機表面處理劑處理過的二氧化鈦)顏料。該光高反射用白色顏料的含量,相對于A成分和B成分的合計IOO重量份,優(yōu)選為330重量份,更優(yōu)選為825重量份。另外,光高反射用白色顏料優(yōu)選并用兩種以上。(viii)其他添加劑在本發(fā)明樹脂組合物中,可以含有A成分和B成分以外的熱塑性樹脂、其他流動改質(zhì)劑、抗菌劑、液體石蠟等的分散劑、光催化類防污劑、熱線吸收劑以及光致變色劑等。作為A成分和B成分以外的熱塑性樹脂,可以舉出聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA樹脂)、環(huán)狀聚鏈烯烴樹脂、聚乳酸樹脂、聚己內(nèi)酯樹脂、熱塑性氟樹脂(例如,以聚偏氟乙烯樹脂為代表)、以及聚鏈烯烴樹脂(聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等)。38(樹脂組合物的制造)在制造本發(fā)明的樹脂組合物時,可以采用任意的方法。例如,可以舉出采用V型混合機、亨舍爾混合機、化學(xué)動力裝置、以及押出混合機等預(yù)混合裝置,充分混合從A成分F成分、以及任意的其他添加劑之后,根據(jù)需要用押出造粒機或者制團機等對預(yù)混合物進行造粒,然后用以排氣式雙軸擠出機為代表的熔融混煉機進行熔融混煉,接著通過造粒機等進行造?;姆椒ā4送?,還可以舉出將各成分分別獨立地供給到以排氣式雙軸擠出機為代表的熔融混煉機的方法、或者預(yù)混合各成分中的一部分后,與所剩下的成分獨立地供給到熔融混煉機的方法等。作為對各成分的一部分進行預(yù)混合的方法,例如可以舉出事先對A成分以外的成分進行預(yù)混合后,與A成分的聚碳酸酯樹脂進行混合或直接供給至擠出機的方法。作為預(yù)混合方法,例如還可以舉出,當(dāng)作為A成分含有粉末狀物質(zhì)的情況下,將該粉末的一部分與所配合的添加劑加以混合而制備由粉末稀釋了的添加劑的母體膠料(77夕一Ay于),再利用該母體膠料的方法。另外,還可以舉出將一成分獨立地從熔融擠出機的中途供給的方法等。進一步,當(dāng)所配合的成分中具有液狀物質(zhì)的情況下,向熔融擠出機的供給可以使用所謂的液體注入裝置、或者液體添加裝置。作為擠出機,優(yōu)選使用具有排氣口的擠出機,該具有排氣口的擠出機可以對原料中的水分或由熔融混煉樹脂產(chǎn)生的揮發(fā)性氣體進行脫除。優(yōu)選在排氣口設(shè)置有用于將所產(chǎn)生的水分或揮發(fā)氣體有效地排至擠出機外部的真空泵。另外,在擠出機模具部前的區(qū)域設(shè)置有用于去除混入在擠出原料中的雜質(zhì)等的過濾網(wǎng),由此也可以將雜質(zhì)從樹脂組合物中除去。作為該過濾網(wǎng),可以舉出金屬網(wǎng)、濾網(wǎng)更換器、燒結(jié)金屬板(盤式過濾器等)等。作為熔融混煉機,除了雙軸擠出機外,還可以舉出班伯里混煉合機、混煉輥、單軸擠出機、三軸以上的多軸擠出機等。如上所述擠出的樹脂,可以直接切斷而進行顆?;?,或形成股線后,將該股線用造粒機加以切斷而進行顆?;?。另外,當(dāng)在進行顆?;瘯r,若有必要減少外部的如塵埃等的影響,則優(yōu)選對擠出機周圍的環(huán)境氣體39進行潔凈化。進一步,在該顆粒的制造中,可通過在光盤用聚碳酸酯樹脂中已經(jīng)提出的各種方法,適當(dāng)?shù)剡M行顆粒形狀分布的狹小化、短切物(S7力、;/卜物)的減少、運輸或輸送時產(chǎn)生的微小粉粒的減少以及股線或顆粒內(nèi)部產(chǎn)生的氣泡(真空氣泡)的減少。根據(jù)這些方法,可以進行成型的高循環(huán)化以及減少銀斑(、>》^一)等的不良現(xiàn)象的產(chǎn)生比例。另外,顆粒的形狀可以是圓柱形、角柱形、以及球形等的通常的形狀,更優(yōu)選為圓柱形。優(yōu)選該圓柱的直徑為15mm,更優(yōu)選為L54mm,進一步優(yōu)選為23.3mm。另一方面,圓柱的長度優(yōu)選為l~30mm,更優(yōu)選為25mm,進一步優(yōu)選為2.53.5mm。另外,還可以舉出事先以高濃度地含有本發(fā)明的E成分的方式,用熔融混煉機對A成分和B成分進行熔融混煉,并進行顆?;圃炷阁w膠料,將該母體膠料與剩余的A成分以及其他添加劑進行混合,并通過熔融混煉機進行顆?;姆椒?。(由本發(fā)明的樹脂組合物形成的成型品)本發(fā)明的樹脂組合物通常通過對如上制造的顆粒進行注射成型而得到成型品,從而制造出各種制品。在所述注射成型中,不僅是通常的成型方法,可根據(jù)目的,適當(dāng)使用注塑壓縮成型、注射加壓成型、氣體輔助注射成型、發(fā)泡成型(包括通過超臨界流體注入的成型)、插入成型、模內(nèi)涂層(In-MoldCoating)成型、隔熱模具成型、急速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾層成型、以及超高速注射成型等。這些各種成型方法的優(yōu)點己是眾所周知。另外,成型可以選擇冷流道方式以及熱流道方式中的任何一種。本發(fā)明的樹脂組合物可通過擠出成型成為各種異形擠出成型品、片狀、薄膜狀等形式而加以利用。另外,在片狀、薄膜狀成型中,還可以使用吹塑法、壓延法、鑄塑法等。而且,通過實施特定的拉伸操作,也可以成型為熱收縮管。另外,也可以通過旋轉(zhuǎn)成型或吹塑成型等,將本發(fā)明的樹脂組合物制造成成型品。作為利用了本發(fā)明樹脂組合物的成型品的具體例子,適合應(yīng)用于OA機器或家電制品的內(nèi)部部件或者殼體等的用途中。作為這些制品,例如40可舉出電腦、筆記本電腦、CRT顯示器、打印機、便攜式終端、移動電話、復(fù)印機、傳真機、記錄媒體(CD、CD-ROM、DVD、PD、FDD等)驅(qū)動、拋物面天線(parabolaantenna)、電動工具、VTR、電視、熨斗、吹風(fēng)機、電飯鍋、微波爐、音響機器、音頻/激光影碟/激光唱片等的語音機器、照明機器、冰箱、空調(diào)、打字機、文字處理器等,在它們的框體等的各種部件中可以使用由本發(fā)明阻燃性樹脂組合物形成的樹脂制品。另外,作為其他樹脂制品,可以舉出導(dǎo)向板部件、汽車導(dǎo)航部件、汽車音響部件等的汽車用部件。本發(fā)明人目前認(rèn)為最佳的本發(fā)明的實施方式,為綜合了上述各要件的優(yōu)選范圍的實施方式,例如,將其代表例記載于下述的實施例中。當(dāng)然,本發(fā)明并不限定于這些實施方式。實施例下面,通過實施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。在沒有特別注明的情況下,實施例中的"份"表示"重量份","%"表示"重量%"。另夕卜,評價是按照下述方法進行。(樹脂組合物的評價)(i)阻燃性用厚度為1.5mm的試片,根據(jù)UL規(guī)格94進行燃燒試驗。另外,阻燃性的等級優(yōu)選V-1等級以上。(ii)夏比沖擊強度按照ISO179,實施帶缺口夏比沖擊強度的測定。(iii)耐熱性按照ISO75-1以及75-2,測定負(fù)荷撓曲溫度。另外,測定以負(fù)荷為1.80MPa而實施。(iv)流動性用注射成型機(SG150U,住友重機械工業(yè)株式會社制造),測定流路厚2mm、流路寬8mm的阿基米德螺旋流動長度。在缸體溫度為260°C、模具溫度為70°C、注射壓力為98MPa的條件下進行。(v)外觀成型圖1圖3所示的筆記本電腦的框體成型品,確認(rèn)在熔合部的延長線上是否產(chǎn)生線狀的顏色不勻(合流紋A)以及以凸臺為起點是否產(chǎn)生線狀的顏色不勻(合流紋B)。〇無顏色不勻產(chǎn)生X:產(chǎn)生顏色不勻?qū)嵤├?19、比較例1~10按照表1表3所示組成,從擠出機的第一供給口供給混合物,該混合物由除E成分的FR-1(磷酸酯)、D成分(強化填充材料)以及B成分(ABS-1、ABS-2、ABS-3、ABS-4)以外的成分構(gòu)成。在V型混合機中混合下述(i)的預(yù)混合物和其他成分來得到所述混合物。即,(i)是F成分(含氟防滴落劑)和A成分的芳香族聚碳酸酯的混合物,其中,以F成分含量成為2.5重量%的方式,將所述F成分和A成分投入聚乙烯袋中,并搖晃該袋整體來使其均勻混合的混合物。當(dāng)含有B成分(ABS-1、ABS-2、ABS-3、ABS-4)以及D成分(強化填充材料)時,則采用側(cè)進料器,從第二供給口供給。進一步,當(dāng)添加E成分的FR-1時,在加熱至80。C的狀態(tài)下,采用液體注入裝置(HYM-JS-08、富士科技工業(yè)(株)制造),從缸體中途的第三供給口(位于第l供給口和排氣口之間的位置),向擠出機供給,以調(diào)整為規(guī)定的比例。液體注入裝置的被設(shè)定為定量供給,其他原料的供給量則通過計量器(CWF,(株)久保田制造)精密計量。使用直徑30mmO的排氣式雙軸擠出機(5BW-3V,(株)日本制鋼所TEX30a-38)進行擠出,并在螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為150rpm、擠出量為20kg/h、排氣部的真空度為3kPa下進行熔融混煉而得到顆粒。另外,對于擠出溫度,從第一供給口到模具部分為26(TC。對所得到的顆粒在8090度下,由熱風(fēng)循環(huán)式干燥機干燥6小時后,通過注射成型機,成型評價用的試片(根據(jù)UL94、IS0179、IS075-1以及ISO75-2)。另外,表13中的符號表示的各成分的內(nèi)容為如下所示。(A成份)PC-1:芳香族聚碳酸酯樹脂(Zy,Y卜L-1225WP,通過常用方法由雙酚A和光氣制造的粘均分子量為22500的聚碳酸酯樹脂粉末,帝人化成(株)制造)PC2:芳香族聚碳酸酯樹脂(八。y,Y卜L-1225WX,通過常用方法由雙酚A和光氣制造的粘均分子量為19700的聚碳酸酯樹脂粉末,帝人化成(株)制造)(B成分)ABS-1:ABS樹脂(夕,歹7于y夕SXH-330(商品名),丁二烯橡膠成分約17.5重量%,橡膠重均粒徑0.40nm,通過乳液聚合制造,日本A&L(株)制造)ABS-2:ABS樹脂(UT-61(商品名),丁二烯橡膠成分約14重量%,橡膠重均粒徑0.56jxm,通過塊狀聚合制造,日本A&L(株)制造)ABS-5:通過乳液聚合制造的ABS樹脂(CHT(商品名),由聚丁二烯構(gòu)成的橡膠成分量約58重量%,橡膠重均粒徑0.31nm,CHEILINDUSTRYINC制造)(C成分)MBS-1:核-殼型接枝共聚物(通過乳液聚合制造的核為70重量%的丁二烯橡膠成分,殼為30重量%的苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物,橡膠成分的重均粒徑為0.32pm)MBS-2:核-殼型接枝共聚物(通過乳液聚合制造的核為70重量%的丁二烯橡膠成分,殼為30重量%的苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物,橡膠成分的重均粒徑為0.41nm)MBS-3:核-殼型接枝共聚物(z《,口^KEXL-2678(商品名),核為60重量%的聚丁二烯,殼為40重量%的苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物,橡膠成分的重均粒徑為0.35pm,通過乳液聚合制造,RohmandHaas公司制造)(D成分)WSN:硅灰石(H-1250F(商品名),清水工業(yè)株式會社制造)滑石滑石(HST0.8(商品名),林化成株式會社制造)云母白云母(A-41(商品名),(株)山口云母工業(yè)所制造)(E成分)FR-1:以雙酚A雙(二苯基磷酸酯)作為主成分的磷酸酯(CR-741(商品名),大八化學(xué)工業(yè)株式會社制造)43FR-2:全氟丁垸磺酸鉀鹽(乂力、77:y夕F-114P(商品名),大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社制造)FR-3:含有Si-H基和甲基以及苯基的有機硅氧烷類阻燃劑(X-40-2600J(商品名),信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造)(F成分)PTFE:聚四氟乙烯(求]J7口乂MPFA500(商品名),大金工業(yè)(株)制造)(其他成分)ABS-3:通過乳液聚合制造的ABS樹脂(由聚丁二烯構(gòu)成的橡膠成分量約15重量%,橡膠重均粒徑0.18jxm)ABS-4:通過乳液聚合制造的ABS樹脂(由聚丁二烯構(gòu)成的橡膠成分量約21重量%,橡膠重均粒徑2.2pm)MBS-4:核-殼型接枝共聚物(metablenC-223A(商品名),核為70重量%的聚丁二烯,殼為30重量%的苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物,橡膠成分的重均粒徑為0.23um,MitsubishiRayonCo.Ltd制造)MBS-5:核-殼型接枝共聚物(通過乳液聚合制造的核為70重量%的丁二烯橡膠成分,殼為30重量%的苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物,橡膠成分的重均粒徑為0.55pm)DC30M:a-烯烴和馬來酸酐的共聚合得到的烯烴類蠟(夕'一卞力A于30M(商品名),三菱化學(xué)株式會社制造)SL900:脂肪酸酯類脫模劑(y亇7—》SL900(商品名),理研維生素(株)制造)IRGX:苯酚類熱穩(wěn)定劑(IRGANOX1076(商品名),CibaSpecialtyChemicals公司帝'J造)TMP:磷酸酯類熱穩(wěn)定劑(TMP(商品名),大八化學(xué)工業(yè)株式會社制造)<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>表1(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>從上表可知,通過使用本發(fā)明的特定重均粒徑的二烯類橡膠,能夠得到具有在熔合部或厚度不均勻部分不產(chǎn)生合流紋的優(yōu)異的外觀,且同時具有優(yōu)異的沖擊特性和成型性的聚碳酸酯樹脂組合物。工業(yè)實用性由于本發(fā)明的樹脂組合物在熔合部或厚度不均勻部分不產(chǎn)生合流紋,且沖擊特性和成型性優(yōu)異,因此,廣泛適用于OA用途、以及其他各種用途中。因此,本發(fā)明所達(dá)到的工業(yè)效果非常大。權(quán)利要求1.一種樹脂組合物,其特征在于,包括作為A成分的芳香族聚碳酸酯樹脂、作為B成分的接枝共聚物、以及作為C成分的核-殼型接枝共聚物,且相對于99~1重量%的A成分和1~99重量%的B成分的合計100重量份,含有0.1~10重量份的C成分,其中,所述B成分含有橡膠粒子的重均粒徑為0.20~2.0μm的橡膠質(zhì)聚合物、乙烯基氰單體以及芳香族乙烯單體;所述C成分是,在重均粒徑為0.30~0.50μm的二烯類橡膠成分的存在下,通過乳液聚合法,將(甲基)丙烯酸烷基酯單體或者(甲基)丙烯酸烷基酯單體和能夠與該(甲基)丙烯酸烷基酯單體共聚合的單體的混合物加以共聚而得到。2.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,所述B成分通過乳液聚合而得到,而且,作為橡膠質(zhì)聚合物含有140重量%的二烯類橡膠。3.如權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其中,所述C成分為含有4090重量%的二烯類橡膠成分的核-殼型接枝共聚物。4.如權(quán)利要求13中任意一項所述的樹脂組合物,其中,含有作為D成分的無機填充材料,且相對于A成分和B成分的合計100重量份,含有0.150重量份的D成分。5.如權(quán)利要求4所述的樹脂組合物,其中,所述D成分為選自由滑石、云母以及硅灰石所組成的組中的一種以上的無機填充材料。6.如權(quán)利要求15中任意一項所述的樹脂組合物,其中,含有作為E成分的阻燃劑以及作為F成分含氟防滴落劑,且相對于A成分和B成分的合計100重量份,含有0.001~25重量份的E成分以及0.05~2重量份的F成分,所述E成分為選自由磷酸酯、磺酸堿金屬鹽或磺酸堿土金屬鹽以及硅類化合物所組成的組中的一種以上的阻燃劑。7.如權(quán)利要求16中任意一項所述的樹脂組合物,其中,E成分為下式(I)表示的磷酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(I)中,X為從二羥基化合物衍生的二價苯酚殘基,所述二羥基化合物是選自由氫醌、間苯二酚、雙(4-羥基二苯基)甲烷、雙酚A、二羥基二苯、二羥基萘、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮以及雙(4-羥基苯基)硫化物所組成的組中的二羥基化合物;n為05的整數(shù),或者當(dāng)為n數(shù)不同的磷酸酯的混合物時,n為它們的平均值;R4、R5、R6以及R7分別獨立地表示從芳基衍生的一價苯酚殘基,所述芳基為選自由苯酚、甲酚、二甲苯酚、異丙基苯酚、丁基苯酚以及對枯基苯酚所組成的組中的芳基。8.—種成型品,其是由權(quán)利要求17中任意一項所述的樹脂組合物成型而成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>全文摘要本發(fā)明的目的是提供一種在熔合部或厚度不均勻部分不產(chǎn)生合流紋,且同時具有優(yōu)異的沖擊特性和成型性的聚碳酸酯樹脂組合物。本發(fā)明的樹脂組合物相對于99~1重量%的芳香族聚碳酸酯樹脂和1~99重量%的接枝共聚物的合計100重量份,含有0.1~10重量份的核-殼型接枝共聚物,其中,所述接枝共聚物含有橡膠粒子的重均粒徑為0.20~2.0μm的橡膠質(zhì)聚合物、乙烯基氰單體以及芳香族乙烯單體;所述核-殼型接枝共聚物是,在重均粒徑為0.30~0.50μm的二烯類橡膠成分的存在下,通過乳液聚合法,將(甲基)丙烯酸烷基酯單體或能夠與(甲基)丙烯酸烷基酯單體共聚合的單體的混合物加以共聚合而得到。文檔編號C08L69/00GK101519528SQ20091000777公開日2009年9月2日申請日期2009年2月24日優(yōu)先權(quán)日2008年2月26日發(fā)明者相原哲也申請人:帝人化成株式會社
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