專利名稱:阻燃聚碳酸酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種具有良好阻燃性、耐熱性和機械強度的聚碳酸酯熱塑性樹脂組合物。更具體地說,本發(fā)明涉及一種通過將由具有特定結(jié)構(gòu)的膦酸酯化合物和低聚磷酸酯組成的有機磷化合物作為阻燃劑應用于由聚碳酸酯樹脂、橡膠改性的乙烯系接枝共聚物(橡膠改性烯類接枝共聚物,rubber modified vinyl graft copolymer)、乙烯系共聚物組成的基礎(chǔ)樹脂而具有良好的阻燃性、耐熱性和機械強度的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物。
背景技術(shù):
聚碳酸酯和乙烯系共聚物的混合物是眾所周知的具有改善的加工性能同時保持高切口沖擊強度的樹脂組合物。這種混合樹脂組合物還應該具有良好的阻燃性以及高的機械強度,因為該樹脂組合物被應用于散熱的大型注塑產(chǎn)品例如計算機外殼、辦公室用品等。為了給樹脂組合物提供良好的阻燃性的,可以使用含鹵素的阻燃劑和含銻的化合物。
然而,由于燃燒過程中會產(chǎn)生毒性氣體,因此含鹵素化合物是注定有害的,因此現(xiàn)在廣泛應用無鹵樹脂組合物。
作為在不使用鹵族阻燃劑的情況下賦予阻燃性的方法,一種使用基于磷酸酯的阻燃劑的方法被普遍應用。美國專利第4,692,488和5,061,745號披露了一種含芳香族聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系接枝共聚物、熱塑性共聚物和單體磷酸酯化合物的樹脂組合物。
然而,使用單體磷酸酯化合物作為阻燃劑的樹脂組合物具有非常差的耐熱性,并且表現(xiàn)出所謂的中的“榨汁現(xiàn)象(juicingphenomenon)”,由于阻燃劑揮發(fā)而在模制品表面形成層,因此在模制工藝過程中產(chǎn)生該現(xiàn)象。
作為一種克服滲出問題的方法,增加磷酸酯分子量的方法被普遍使用。并且,作為一種用于增加磷酸酯分子量的方法,提出了將取代基引入到單體磷酸酯化合物中或使用低聚磷酸酯化合物。
美國專利第5,206,404號披露了一種通過使用烷基取代的芳基磷酸酯化合物而使其具有對酸和水解穩(wěn)定的組合物。此外,日本專利申請公開號59-202,240披露了一種制備低聚磷酸酯化合物的方法并且描述了這樣的化合物,該化合物可以在聚酰胺或聚碳酸酯中用作阻燃劑。
另外,美國專利第5,204,394號也披露了一種阻燃樹脂組合物,該組合物包括芳香族聚碳酸酯樹脂、含苯乙烯的共聚物或接枝共聚物,以及作為阻燃劑的低聚磷酸酯。
雖然該樹脂組合物改善了滲出現(xiàn)象和耐熱性,但在阻燃性方面卻不如使用單體磷酸酯作為阻燃劑的樹脂組合物。因此,為了保持良好的阻燃性,該樹脂組合物應該含有比含作為阻燃劑的單磷酸酯的樹脂組合物中更多的阻燃劑。
美國專利第5,672,645號描述了PC/ABS樹脂組合物,該樹脂組合物含有芳香族聚碳酸酯、乙烯系共聚物、接枝共聚物、作為阻燃劑的單磷酸酯和低聚磷酸酯的組合,以及具有改善的抗應力開裂性的氟化聚烯烴。
然而,由于單體磷酸酯化合物,該樹脂組合物仍表現(xiàn)出滲出現(xiàn)象。并且,由于低聚磷酸酯,該樹脂組合物的阻燃能力降低。
本發(fā)明的發(fā)明人開發(fā)了一種包含聚碳酸酯樹脂、橡膠改性的乙烯系接枝共聚物、乙烯系共聚物、具有特定結(jié)構(gòu)的膦酸酯化合物、作為阻燃劑的低聚磷酸酯以及氟化聚烯烴樹脂的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,其具有諸如阻燃性、沖擊強度和耐熱性的物理性能的良好平衡。
發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題本發(fā)明的一個目的是提供一種具有良好阻燃性的聚碳酸酯樹脂組合物。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種具有優(yōu)異耐熱性的聚碳酸酯樹脂組合物。
本發(fā)明的又一個目的是提供一種具有良好機械性能的聚碳酸酯樹脂組合物。
根據(jù)隨后的披露內(nèi)容和所附權(quán)利要求,本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點將顯而易見。
技術(shù)方案根據(jù)本發(fā)明的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,包含(A)45~95重量份的熱塑性聚碳酸酯樹脂;(B)1~50重量份的橡膠改性的乙烯系接枝共聚物;(C)0~50重量份的乙烯系共聚物;(D)每100重量份(A)、(B)和(C)的總和,1~30重量份的有機磷化合物,該有機磷化合物由(d1)按重量計1%~75%的具有特定結(jié)構(gòu)的膦酸酯化合物;和(d2)按重量計25%~99%的低聚磷酸酯化合物組成;以及(E)每100重量份的(A)、(B)和(C)的總和,0.05~5重量份的氟化聚烯烴樹脂。
具體實施例方式
(A)聚碳酸酯樹脂聚碳酸酯樹脂通過使由以下化學式(I)表示的二元酚與光氣、甲酰鹵或羧酸二酯反應而制備。
其中,A是單鍵、C1-5亞烷基、C1-5烷叉基(alkylidene group)、C5-6環(huán)烷叉基、S或SO2。
二元酚的實例包括4,4’-二羥基聯(lián)苯酚、2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷、2,2-雙-(3-氯-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷。更優(yōu)選的二元酚是2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷、和1,1-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷,以及最優(yōu)選的二元酚是稱為“雙酚A”的2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷。
可以用已知方式將結(jié)合到本發(fā)明組合物中的合適聚碳酸酯加以支鏈化,基于所用二元酚的總量,尤其優(yōu)選通過結(jié)合0.05mol%至2mol%的三個或更多官能團的化合物,例如,具有三個或更多酚基的那些官能化合物。
本發(fā)明中可以使用聚碳酸酯的均聚物、聚碳酸酯的共聚物或其混合物。
部分的聚碳酸酯樹脂可以用芳香族聚酯-碳酸酯樹脂代替,其中該芳香族聚酯-碳酸酯樹脂是在諸如二官能羧酸的酯前體存在下通過聚合而得到的。
在本發(fā)明中,作為基礎(chǔ)樹脂(base resin)的聚碳酸酯樹脂的用量為約45至95重量份。
(B)橡膠改性的乙烯系接枝共聚物根據(jù)本發(fā)明的橡膠改性的乙烯系接枝共聚物是通過將(b1)5至95重量份的單體混合物接枝共聚到(b2)5至95重量份的橡膠聚合物上而制備的,其中(b1)單體混合物由按重量計50%至95%的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鹵素-或烷基-取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、或它們的混合物與按重量計5%至50%的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、馬來酸酐、C1-4烷基-或苯基N-取代的馬來酰亞胺或其混合物組成,而其中(b2)橡膠聚合物選自由丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、乙烯/丙烯橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、丙烯腈/丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、乙烯-丙稀-二烯(EPDM)的共聚物、聚有機硅氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠復合物及其混合物組成的組。
甲基丙烯酸C1-8烷基酯或丙烯酸C1-8烷基酯是通過甲基丙烯酸或丙烯酸分別與具有1至8個碳原子的一元醇反應而獲得的。該酸烷基酯的實例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丙酯。
橡膠改性的乙烯系接枝共聚物(B)的優(yōu)選實例是通過將苯乙烯、丙烯腈以及可選的(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物接枝聚合到丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠或苯乙烯/丁二烯橡膠上而獲得的接枝共聚物。
橡膠改性的乙烯系接枝共聚物(B)的另一個優(yōu)選實例是通過將(甲基)丙烯酸甲酯接枝聚合到丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠或苯乙烯/丁二烯橡膠上而獲得的接枝共聚物。
橡膠改性的乙烯系接枝共聚物(B)的最優(yōu)選實例是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)接枝共聚物。
考慮到?jīng)_擊強度和外觀,用于制備橡膠改性的乙烯系接枝共聚物的橡膠聚合物(b2)優(yōu)選具有約0.05至4.0μm的粒度。
根據(jù)本發(fā)明的橡膠改性的接枝共聚物可以通過傳統(tǒng)聚合工藝如乳液、懸浮、溶液或本體工藝來制備。在這些工藝中,優(yōu)選的是其中使用引發(fā)劑將所述乙烯系單體加入到橡膠聚合物中的乳液聚合或本體聚合。
橡膠改性的乙烯系接枝共聚物的用量為約1至50重量份。
(C)乙烯系共聚物本發(fā)明的乙烯系共聚物是通過將按重量計40%至95%的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鹵素-或烷基取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯或其混合物與按重量計5%至60%的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、馬來酸酐、C1-4烷基-或苯基N-取代的馬來酰亞胺或其混合物進行共聚而制備的。
甲基丙烯酸C1-8烷基酯或丙烯酸C1-8烷基酯是通過使甲基丙烯酸或丙烯酸分別與具有1至8個碳原子的一元醇反應而得到的。該酸烷基酯的實例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丙酯。
乙烯系共聚物(C)可以在制備橡膠改性的乙烯系接枝共聚物(B)時作為副產(chǎn)物加以制備。該副產(chǎn)物多數(shù)是當將大量單體接枝到少量橡膠聚合物上或當使用過量的鏈轉(zhuǎn)移劑時產(chǎn)生的。
在本發(fā)明中使用的乙烯系共聚物(C)的量不包括在橡膠改性的乙烯系接枝共聚物(B)制備過程中可能產(chǎn)生的副產(chǎn)物的量。
乙烯系共聚物(C)的優(yōu)選實例為由以下單體混合物制備的乙烯系共聚物苯乙烯、丙烯腈和可選的甲基丙烯酸甲酯的單體混合物;α-甲基苯乙烯、丙烯腈和可選的甲基丙烯酸甲酯的單體混合物;或苯乙烯、α-甲基苯乙烯丙烯腈和可選的甲基丙烯酸甲酯的單體混合物。乙烯系共聚物優(yōu)選通過乳液、懸浮、溶液或本體法來制備,并且優(yōu)選具有約15000至400000的重均分子量(Mw)。
乙烯系共聚物(C)的另一個優(yōu)選實例是由甲基丙烯酸甲酯單體和可選的丙烯酸甲酯單體或丙烯酸乙酯單體的混合物而制備的那些乙烯系共聚物。本發(fā)明的甲基丙烯酸甲酯共聚物(C)優(yōu)選通過乳液、懸浮、溶液或本體法進行制備,并且具有約20000至250000的重均分子量(Mw)。
另一個優(yōu)選的共聚物(C)是苯乙烯和馬來酸酐的共聚物,其是通過連續(xù)本體法和溶液法進行制備的。馬來酸酐優(yōu)選的用量為約按重量計5%至60%。苯乙烯和馬來酸酐的共聚物優(yōu)選具有約20000至200000的重均分子量(Mw)和約0.3至0.9的特性粘度。
在本發(fā)明中,用于制備組分(C)的苯乙烯單體可以用對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2,4-二甲基苯乙烯或α-甲基苯乙烯代替。
乙烯系共聚物(C)單獨使用或作為混合物組合使用并且用量為約0至50重量份。
(D)有機磷化合物本發(fā)明的有機磷化合物是(d1)按重量計1%~75%的膦酸酯化合物;和(d2)按重量計25%~99%的低聚磷酸酯化合物的混合物。(d1)膦酸酯化合物根據(jù)本發(fā)明的膦酸酯化合物(d1)用以下化學式(II)表示
其中R1、R2和R3獨立地為氫或C1-4烷基,R4為C1-4烷基或C6-10芳基,n為0或1。
R1、R2和R3優(yōu)選為氫或甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基,更優(yōu)選為氫或甲基。
R4優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基;苯基、2,6-二甲基苯基、4-叔丁基苯基。
膦酸酯化合物(d1)的實例是甲基膦酸二苯酯、亞乙基雙(膦酸二苯酯)等。在化學式(II)中,考慮到阻燃性,n優(yōu)選為1。
膦酸酯化合物(d1)可以單獨使用或作為混合物組合使用。膦酸酯化合物(d1)包含按重量計1%~75%,優(yōu)選按重量計1%~50%的有機磷化合物(D)。如果膦酸酯化合物的量按重量計大于75%,則樹脂組合物的阻燃性和耐熱性會變差。如果該量按重量計少于1%,則阻燃性和機械強度降低。
(d2)低聚磷酸酯化合物根據(jù)本發(fā)明的低聚磷酸酯化合物用以下化學式(III)表示
其中R5、R6和R7獨立地為氫或C1-6烷基;X是C6-20芳基或烷基取代的C6-20芳基,優(yōu)選二元醇衍生物例如間苯二酚、醌醇和雙酚A,m是0至5的整數(shù)。低聚磷酸酯化合物的混合物的m的平均值是1到3。
具有不同m值的低聚磷酸酯可以單獨使用或以其混合物形式使用,其是在聚合過程中制備的,或是用具有不同n值的獨立磷酸酯制成的。
R5、R6和R7優(yōu)選是氫或烷基例如甲基、乙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基,更優(yōu)選地為氫、甲基、乙基、異丙基或叔丁基。X是間苯二酚或雙酚A的衍生物。
低聚磷酸酯化合物(d2)包含按重量計25%~99%,優(yōu)選按重量計50%~99%的有機磷化合物(D)。
每100重量份的(A)+(B)+(C),本發(fā)明的有機磷化合物(D)的用量為1至30重量份。如果用量小于1重量份,則樹脂組合物具有差的阻燃性。另一方面,如果用量大于30重量份,則樹脂組合物的耐熱性和機械強度變差。
(E)氟化聚烯烴樹脂本發(fā)明的氟化聚烯烴樹脂的實例為聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/偏二氟乙烯共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物以及乙烯/四氟乙烯共聚物。氟化聚烯烴樹脂可以單獨使用或組合為混合物加以使用。
根據(jù)本發(fā)明的氟化聚烯烴樹脂(E)是通過傳統(tǒng)方法制備的,例如,在有自由基形成催化劑例如過二硫酸鈉、過二硫酸鉀或過二硫酸銨存在的情況下,在7至71kg/cm2以及0至200℃、優(yōu)選20~100℃下,在水溶劑中制備該樹脂。
以乳化狀態(tài)或粉末狀態(tài)使用氟化聚烯烴樹脂。如果以乳化狀態(tài)使用,則氟化聚烯烴樹脂的分散是良好的,但是工藝將會有點復雜。因此,如果氟化聚烯烴樹脂可以均勻地分散在整個樹脂組合物中以形成原纖網(wǎng)絡(luò)(小纖維狀網(wǎng)絡(luò),fibrillar network)結(jié)構(gòu),則優(yōu)選使用粉末狀的氟化聚烯烴樹脂。
氟化聚烯烴樹脂的優(yōu)選實例是平均粒度為約0.05至1000μm、密度為約1.2至2.3g/cm3的聚四氟乙烯。
根據(jù)本發(fā)明,每100重量份的(A)+(B)+(C)的熱塑性樹脂組合物,氟化聚烯烴樹脂的用量為約0.05至5.0重量份。
本發(fā)明的樹脂組合物中可以包含其它添加劑。添加劑包括潤滑劑、脫模劑、成核劑(nuclear agent)、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、抗沖改性劑、無機填料、顏料或染料等。每100重量份的(A)+(B)+(C)的熱塑性樹脂組合物,使用的添加劑的量為0至60重量份,優(yōu)選0.1至40重量份。
根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物可以通過傳統(tǒng)方法制備。例如,將所有的組分和添加劑混合在一起并通過擠出機擠出,并制成顆粒形式。
根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯熱塑性樹脂組合物可以用于需要良好的阻燃性、耐熱性和沖擊強度的電氣或電子產(chǎn)品的外殼例如計算機外殼。
通過參照下面的實施例可以更好地理解本發(fā)明,這些實施例用于說明的目的,而不能解釋為以任何方式限制由所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的范圍。在下面的實施例中,除非另有指明,所有份數(shù)和百分數(shù)都是按重量計。
實施例實施例和比較實施例中所用的組分如下(A)聚碳酸酯樹脂使用重均分子量(Mw)為約25000的基于雙酚A的聚碳酸酯。
(B)橡膠改性的乙烯系接枝共聚物(B′)將58份的丁二烯膠乳、31份的苯乙烯、11份的丙烯腈和150份的去離子水進行混合。向混合物中加入1.0份的油酸鉀、0.4份的氫過氧化枯烯和0.3份的叔十二烷基硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑。使該混合物在75℃下保持5小時以獲得ABS膠乳。向ABS膠乳中加入1%的硫酸,凝固并干燥以獲得粉末狀的接枝共聚物樹脂。
(B″)使用Kureha公司的EXL-2602(產(chǎn)品名)接枝共聚物,其中甲基丙烯酸甲酯單體被接枝到丁二烯橡膠上。
(C)乙烯系共聚物將71份的苯乙烯、29份的丙烯腈、120份的去離子水和0.17份的偶氮二異丁腈(AIBN)進行混合。向混合物中加入0.4份的叔十二烷基硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑和0.5份的磷酸三鈣。將混合物在75℃下懸浮聚合5小時。將生產(chǎn)物進行洗滌、脫水和干燥以獲得粉末狀的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。
(D)有機磷化合物(d1)膦酸酯化合物(d11)使用Rhodia公司生產(chǎn)的甲基膦酸二苯酯。
(d12)使用亞乙基雙(膦酸二苯酯)。
(d2)低聚磷酸酯化合物使用Daihachi Chemical IND.的間苯二酚雙(磷酸二苯酯)(產(chǎn)品名PX-200)。
(E)氟化聚烯烴樹脂使用Dupont公司的Teflon(注冊商標)7AJ。
實施例1~6如表1所示的組分,抗氧化劑和熱穩(wěn)定劑加入到傳統(tǒng)的混合器中,并且通過具有L/D=35、Ф=45mm的雙螺桿擠出機將混合物擠出,以制備顆粒形式的產(chǎn)品。將該樹脂顆粒在250℃下使用10盎司的注塑機模塑成用于測量阻燃性和其它性能的測試樣品。
比較實施例1~7以與實施例1相同的方式來進行比較實施例1,只不過使用了一種權(quán)利要求范圍之外的組合物的有機磷化合物。
以與實施例1相同的方式進行比較實施例2,只不過僅僅使用了甲基膦酸二苯酯化合物(d11)作為阻燃劑。
以與實施例1相同的方式進行比較實施例3,只不過僅僅使用了亞乙基雙(膦酸二苯酯)(d12)作為阻燃劑。
以與實施例1相同的方式進行比較實施例4,只不過僅僅使用了間苯二酚雙(磷酸二苯酯)(d2)作為阻燃劑。
以與實施例5相同的方式進行比較實施例5,只不過僅僅使用了甲基膦酸二苯酯化合物(d11)作為阻燃劑。
以與實施例5相同的方式進行比較實施例6,只不過僅僅使用了亞乙基雙(膦酸二苯酯)(d12)作為阻燃劑。
以與實施例5相同的方式進行比較實施例7,只不過僅僅使用了間苯二酚雙(磷酸二苯酯)(d2)作為阻燃劑。
將實施例1~6和比較實施例1~7中制備的樣品在50%的相對濕度、23℃下保持24小時。測試樣品的物理性能按照ASTM規(guī)定進行測量。
(1)阻燃性按照UL94測量阻燃性。測試樣品的厚度為1.6mm。
(2)總消焰時間總消焰時間是當五個樣品被測試兩次時,第一次消焰時間與第二次消焰時間的總和。
(3)維卡軟化溫度(VST)按照ASTM D1525在5kgf下測量維卡軟化溫度。
(4)彎曲強度按照ASTM D790測量彎曲強度。
實施例1~6和比較實施例1~7的測試結(jié)果分別示于表1和表2中。
表1
表2
如表1和表2所示,與那些采用了單一的含磷化合物或偏離了權(quán)利要求范圍的樹脂組合物相比,根據(jù)本發(fā)明采用膦酸酯化合物和低聚磷酸酯的含磷混合物的樹脂組合物在阻燃性和保持良好耐熱性方面顯示了協(xié)同效果。
本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以容易地實現(xiàn)本發(fā)明。許多更改和變化可以視為屬于所附的權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,包含(A)45至95重量份的聚碳酸酯樹脂;(B)1至50重量份的橡膠改性的乙烯系接枝共聚物,所述橡膠改性的乙烯系接枝共聚物是通過將(b1)按重量計5%至95%的單體混合物接枝聚合到(b2)按重量計5%至95%的橡膠聚合物而制備的,其中,所述單體混合物由按重量計50%至95%的至少一種選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鹵素-或烷基-取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯或其混合物組成的組物質(zhì)與按重量計5%至50%的丙烯腈、甲基丙稀腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、馬來酸酐和C1-4烷基-或苯基N-取代的馬來酰亞胺組成,所述橡膠聚合物選自由丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、乙烯-丙烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯(EPDM)的共聚物、聚有機硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠復合物及它們的混合物組成的組;(C)0至50重量份的乙烯系共聚物,所述乙烯系共聚物是通過將(c1)按重量計40%至95%至少一種選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鹵素或烷基取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯和丙烯酸C1-8烷酯組成的組的物質(zhì)與(c2)按重量計5%至60%的至少一種選自由丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、馬來酸酐以及C1-4烷基或苯基N-取代的馬來酰亞胺組成的組的物質(zhì)進行共聚而制備的;(D)每100重量份的(A)、(B)和(C)的總和,1~30重量份的有機磷化合物的混合物,所述有機磷化合物的混合物由(d1)按重量計1%~75%的由以下化學式(II)表示的膦酸酯化合物和(d2)按重量計99%~25%的由以下化學式(III)表示的低聚磷酸酯化合物組成 (其中R1、R2和R3獨立地為氫或C1-4烷基,R4為C1-4烷基或C6-10芳基,n為0或1) (其中R5、R6和R7獨立地為氫或C1-6烷基;X是C6-20芳基或烷基取代的C6-20芳基,優(yōu)選二元醇衍生物例如間苯二酚、醌醇和雙酚A,m是0至5的整數(shù),所述低聚磷酸酯化合物的混合物的m的平均值是1到3)(E)每100重量份的(A)+(B)+(C),0.05至5.0重量份的氟化聚烯烴樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,其中,所述膦酸酯化合物(d1)是甲基膦酸二苯酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,其中,所述膦酸酯化合物(d1)是亞乙基雙(膦酸二苯酯)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,其中,所述R5、R6和R7是氫、甲基、乙基、異丙基或叔丁基;X是間苯二酚或雙酚A的衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,其中,所述樹脂組合物進一步包含潤滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、抗沖改性劑、無機填料、顏料、染料及它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物,其中,化學式(II)中的n是1。
7.由根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物制備的模制品。
全文摘要
根據(jù)本發(fā)明的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物包含(A)45~95重量份的熱塑性聚碳酸酯樹脂;(B)1~50重量份的橡膠改性的乙烯系接枝共聚物;(C)0~50重量份的乙烯系共聚物;(D)每100重量份的(A)、(B)和(C)的總和,1~30重量份的有機磷化合物,其由(d
文檔編號C08K5/523GK101087849SQ200580044436
公開日2007年12月12日 申請日期2005年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月30日
發(fā)明者洪尚鉉, 丁赫鎮(zhèn), 具正煥 申請人:第一毛織株式會社