專利名稱：金屬的除去方法以及聚合物的制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及金屬的除去方法以及聚合物的制造方法，詳細地說，涉及釕配合物的除去方法以及除去了釕配合物的聚合物的制造方法。
本申請要求基于2004年12月28日申請的日本專利申請第2004-380476號的優(yōu)先權，并在此引用其內容。
背景技術：
近年來，為了獲得作為具有更優(yōu)異的性質和功能的高附加值材料或者高功能材料的高分子，對其的聚合方法的研究很活躍，在這些聚合反應中，常常使用金屬催化劑。在這種使用有金屬催化劑的聚合方法中，在所制得的聚合物中殘留有金屬催化劑，為此，人們提出了回收該金屬催化劑的各種方法(參照專利文獻1～5)。
作為上述聚合方法之一，有人提出了活性自由基聚合法(例如，參照非專利文獻1)，在這種活性自由基聚合法中，主要使用銅配合物或釕配合物作為催化劑。因此，作為從這種使用銅配合物制得的聚合物中除去銅配合物的方法，有人提出了添加有機酸的方法(參照專利文獻6)。
專利文獻1特開平8-141407號公報專利文獻2特開平6-41652號公報專利文獻3特開2000-239210號公報專利文獻4特開2001-48824號公報專利文獻5特開2002-249457號公報專利文獻6特開2003-147015號公報非專利文獻1現(xiàn)代化學2001年6月 34～42頁發(fā)明內容在使用金屬催化劑的聚合方法中，存在著金屬催化劑殘留在所制得的聚合物中的問題。作為除去這種金屬催化劑的方法，人們提出了上述那樣眾多的方案，在專利文獻6中記載的除去銅配合物的方法中，由于銅配合物作為離子存在，因此，可以采用以有機酸捕集銅離子的方法。另一方面，由于銅配合物溶解于水，因此，即使僅通過水洗處理，也可以除去相當多的銅配合物。
與此相對，釕配合物由于不溶或者難溶于水，因此，采用水洗處理的除去是極為困難的，所以人們希望開發(fā)出一種能高效地除去該極難除去的釕配合物的方法。
本發(fā)明的課題在于，提供一種簡單且高效地除去難以從聚合物中除去的釕配合物的方法，以及采用這種方法的聚合物的制造方法。
本發(fā)明人等不是致力于開發(fā)柱精制或吸附法那樣的非工業(yè)方法，而是致力于開發(fā)工業(yè)上從使用釕配合物作為聚合催化劑而制得的聚合物中除去釕配合物的方法，并進行了深入的研究，結果發(fā)現(xiàn)，通過向反應體系中添加可置換為釕配合物的配體而實現(xiàn)配位的化合物，例如，采用以下所示的反應能夠析出釕配合物，由此，可以簡單且高效地除去釕配合物，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及(1)金屬釕的除去方法，其是從聚合體系中除去釕配合物中所含有的金屬釕的方法，其特征在于，包括添加可置換為上述釕配合物的配體而實現(xiàn)配位的化合物，使配體被置換而生成的其他釕配合物析出的工序；(2)如上述(1)所述的金屬釕的除去方法，其特征在于，聚合體系為活性自由基聚合體系；(3)如上述(2)所述的金屬釕的除去方法，其特征在于，使用叔胺作為活性自由基聚合的反應促進劑；(4)如上述(1)～(3)中任一項所述的金屬釕的除去方法，其特征在于，可置換為釕配合物的配體而實現(xiàn)配位的化合物為腈化合物；(5)如上述(1)～(4)中任一項所述的金屬釕的除去方法，其特征在于，釕配合物為二氯三(三苯基膦)合釕；(6)聚合物的制造方法，其特征在于，采用上述(1)～(5)中任一項所述的金屬釕的除去方法除去金屬來進行精制。
根據(jù)本發(fā)明，可以簡單且高效地從聚合物或回收聚合物后的聚合溶液中除去釕配合物，而且，可以獲得充分除去釕配合物而被精制的聚合物。
具體實施例方式
作為本發(fā)明的金屬的除去方法，是從聚合體系中除去釕配合物的方法，只要是包括添加可置換為上述釕配合物的配體而實現(xiàn)配位的化合物、使配體被置換而生成的其他釕配合物析出的工序的方法，就沒有特殊限制，其是一種從聚合得到的聚合物或回收聚合物后的聚合溶液中除去金屬的方法，具體地說，這是從采用以釕配合物為催化劑的各種聚合方法、例如采用活性自由基聚合法聚合而成的聚合物或其聚合溶液中除去金屬的方法。作為釕配合物的析出狀態(tài)，可列舉出分散狀態(tài)、沉淀狀態(tài)等，然后，可以采用普通過濾、減壓過濾、加壓過濾、離心過濾、潷析法等來除去釕配合物。采用本發(fā)明的除去金屬的方法，可以使釕配合物的殘留率達到10ppm以下。
作為本發(fā)明中的釕配合物，只要是以釕金屬為中心、在其周圍具有配體而形成的配合物，就沒有特殊限制，作為形成配合物的配體，可列舉出例如三苯基膦、三萘基膦等碳數(shù)為18～54的三芳基膦；三乙基膦、三丁基膦等碳數(shù)為3～18的三烷基膦；亞磷酸三苯酯等的三芳基亞磷酸酯；二苯基膦基乙烷；碘、溴、氯等鹵素原子；一氧化碳；氫原子；環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、環(huán)辛二烯、環(huán)辛四烯、茚、降冰片二烯、苯、甲基異丙基苯、4-異丙基甲苯、環(huán)戊二烯基甲苯、茚基甲苯、2-甲基戊烯、2-丁烯、丙二烯等烴配體；呋喃、苯酚、亞水楊基、羧酸等含氧類配體；其他的硫屬元素化合物；含氮類配體；等。
上述烴配體可以具有取代基。作為取代基，可列舉出例如甲基、乙基等C1～C4烷基等的烷基；乙烯基、烯丙基等C2～C5鏈烯基等的鏈烯基；炔基；甲氧基等C1～C4烷氧基等的烷氧基；甲氧基羰基等C1～C4烷氧基-羰基等的烷氧基羰基；乙?；菴2～C5?；鹊孽；?；甲?；?、乙酰氧基等C2～C5酰氧基等的酰氧基；羧基；羥基；氨基；酰胺基；亞氨基；硝基；氰基；硫酯基；硫酮基；硫醚基；氯、溴等鹵素原子；等。作為具有取代基的烴配體的具體例，可列舉出例如五甲基環(huán)戊二烯基等。
另外，除了上述列舉的配體以外，還可以具有羥基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等烷氧基；乙酰基、丙?；弱；?；甲氧基羰基、乙氧基羰基等烷氧基羰基；乙酰丙酮配位基等β-二酮基；乙酰乙酸酯等β-酮酯基；CN、硫氰酸根(SCN)、硒氰酸(SeCN)、碲氰酸(TeCN)、SCSN3、OCN、ONC、疊氮基(N3)等類鹵素基團；氧原子；H2O；NH3、NO、NO2、NO3、乙二胺、二亞乙基三胺、三丁胺、1，3-二異丙基-4，5-二甲基咪唑-2-亞基、吡啶、菲咯啉、二菲咯啉、取代菲咯啉、2，2′6′，2″-三聯(lián)吡啶、吡啶亞胺、交聯(lián)脂肪族二胺、4-4′-二(5-壬基)-2，2′-聯(lián)吡啶、硫氰酸酯、O、S、Se、Te配位的聯(lián)吡啶、烷基亞氨基吡啶、烷基聯(lián)吡啶基胺、烷基取代的三吡啶、二(烷基氨基)烷基吡啶、乙二胺二吡啶、三(吡啶基甲基)胺等含氮化合物；等。
作為本發(fā)明中的釕配合物的具體例，可列舉出二氯三(三苯基膦)合釕、二氯三(三丁基膦)合釕、二氯(三烷基膦)對甲基異丙基苯合釕、二氯雙(三甲基異丙基苯膦)苯乙烯基釕、二氯(環(huán)辛二烯)合釕、二氯苯合釕、二氯對甲基異丙基苯合釕、二氯(降冰片二烯)合釕、順式-二氯雙(2，2′-聯(lián)吡啶)合釕、二氯三(1，10-菲咯啉)合釕、羰基氯氫化三(三苯基膦)合釕、氯環(huán)戊二烯基雙(三苯基膦)合釕、氯五甲基環(huán)戊二烯基雙(三苯基膦)合釕、氯茚基雙(三苯基膦)合釕、二氫四(三苯基膦)合釕；二羰基環(huán)戊二烯基碘化釕(II)、二羰基環(huán)戊二烯基溴化釕(II)、二羰基環(huán)戊二烯基氯化釕(II)、二羰基茚基碘化釕(II)、二羰基茚基溴化釕(II)、二羰基茚基氯化釕(II)、二羰基芴基碘化釕(II)、二羰基芴基溴化釕(II)、二羰基芴基氯化釕(II)、二氯-二-2，6-雙[(二甲基氨基)-甲基](μ-N2)吡啶合釕(II)等。
其中，從聚合活性優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選二氯三(三苯基膦)合釕、氯茚基雙(三苯基膦)合釕、二氫四(三苯基膦)合釕、氯環(huán)戊二烯基雙(三苯基膦)合釕、氯五甲基環(huán)戊二烯基雙(三苯基膦)合釕、二羰基環(huán)戊二烯基碘化釕(II)等，進而，考慮到從聚合物中除去金屬的容易性，特別優(yōu)選二氯三(三苯基膦)合釕。
作為可置換為釕配合物的配體而實現(xiàn)配位的化合物，可列舉出腈化合物、PPh3那樣的(烷基)磷系化合物、具有活潑氫的胺等，其中，優(yōu)選腈化合物。作為這種腈化合物，可列舉出可以具有取代基的烷基腈、可以具有取代基的芳基腈；作為烷基腈，優(yōu)選C1～C12烷基腈，具體可列舉出乙腈、丙腈、丁腈、丙二腈、草酰腈、琥珀腈、丙烯腈、富馬腈、馬來腈等。作為芳基腈，優(yōu)選C6～C14芳基腈，具體可列舉出芐腈、2-萘腈、1-萘腈、對苯二腈等。作為取代基，可列舉出羥基、烷氧基等，只要是不會阻礙可置換為釕配合物的配體而實現(xiàn)配位的取代基，就沒有特殊限制。
作為上述可置換為釕配合物的配體而實現(xiàn)配位的化合物的添加量，只要是過剩量，就沒有特別問題，取決于所要除去的釕配合物中配體的置換容易性和置換的配體數(shù)量等，一般來說，相對于釕配合物，為1～100摩爾當量，優(yōu)選為2～50摩爾當量。例如，相對于二氯三(三苯基膦)合釕，優(yōu)選添加2～50摩爾當量、更優(yōu)選添加10～20摩爾當量的腈化合物(乙腈)。
作為本發(fā)明的聚合物的制造方法，只要是使用上述本發(fā)明的金屬的除去方法除去金屬來進行精制的方法，就沒有特殊限制，采用本發(fā)明的聚合物的制造方法，可以得到釕配合物含有率在10ppm以下的聚合物。
在本發(fā)明中，作為將可置換為釕配合物的配體而實現(xiàn)配位的化合物添加到反應體系中的時機，可以與原料單體等一起從聚合反應開始初期添加，也可以在聚合反應進行到一定程度的中期以后的階段添加，也可以在聚合反應結束后添加，從可以控制聚合物的分子量而得到分子量分布更窄的聚合物的方面考慮，優(yōu)選在中期以后添加，更優(yōu)選在聚合反應結束后添加。在中期以后的階段添加是指在聚合反應進行了50％以上的階段添加，更優(yōu)選在聚合反應進行了70％以上的階段添加，進一步優(yōu)選在聚合反應進行了90％以上的階段添加。另外，在聚合反應結束后添加的情況，可以在不冷卻的條件下(在聚合溫度左右)添加，也可以在冷卻后添加。
作為本發(fā)明中的活性自由基聚合法，可列舉出例如將分子內具有1個以上鹵素原子的有機鹵化物作為引發(fā)劑、并將釕配合物作為催化劑來進行聚合反應的活性自由基聚合法。所使用的催化劑的量可以根據(jù)所要求的分子量進行適當選擇，一般地說，相對于所使用的原料單體，優(yōu)選為1～50摩爾％，更優(yōu)選為5～45摩爾％，進一步優(yōu)選為20～40摩爾％。
對于本發(fā)明中的活性自由基聚合法，進而，還可以使用路易斯酸和/或胺類作為通過作用于上述釕配合物來促進自由基聚合的反應促進劑(活化劑)。通過使用路易斯酸，可以更有效地除去釕配合物；另外，由于胺類不含金屬，因此，通過使用胺類，可以降低所制得的聚合物的總金屬含量。
作為所使用的路易斯酸沒有特殊限制，例如，可列舉出由下述式(1)或(2)表示的化合物等。
式中，M1表示Sc、Y等周期表3族元素，或者B、Al、Ga、In等周期表13族元素。其中，作為M1，優(yōu)選Sc、B、Al等，更優(yōu)選Sc、Al。M2表示Ti、Zr、Hf等周期表4族元素，或者Si、Sn、Pb等周期表14族元素。其中，作為M2，優(yōu)選Ti、Zr、Sn等。
R30～R33各自獨立地表示鹵素原子、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基或者芳烷氧基。作為R30～R33的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基，可列舉出與上述作為R20～R22的具體例所列舉的相同的基團。
作為R30～R33的鹵素原子，可列舉出氟、氯、溴等。作為烷氧基，可列舉出乙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。作為環(huán)烷氧基，可列舉出環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)辛氧基等C4～C12環(huán)烷氧基，優(yōu)選C4～C8環(huán)烷氧基等。作為芳氧基，可列舉出苯氧基等C6～C13芳氧基等。作為芳烷氧基，可列舉出苯甲氧基、苯乙氧基等C7～C14芳烷氧基等。
作為R30～R33的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基或者芳烷氧基，也可以具有取代基。例如，芳氧基可以在芳香環(huán)上具有一個或一個以上的例如C1～C5烷基等。具體可列舉出2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、3-乙基苯氧基、4-乙基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，6-二乙基苯氧基、2，6-二異丙基苯氧基、2，6-二正丁基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基等。其中，作為R30～R33，優(yōu)選鹵素原子或者烷氧基。
作為由上述式(1)表示的化合物，可列舉出三乙氧基鋁、三異丙氧基鋁、三仲丁氧基鋁、三叔丁氧基鋁、三苯氧基鋁等鋁的C1～C4烷氧化物或者芳氧化物，甲基鋁雙(2，6-二叔丁基苯氧基)、乙基鋁雙(2，6-二叔丁基苯氧基)、甲基鋁雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)等烷氧基鋁，三氯化鋁、三溴化鋁、三碘化鋁等三鹵化鋁等的鹵化鋁等的鋁系路易斯酸；三異丙氧基鈧等烷氧基鈧，三氯化鈧、三溴化鈧、三碘化鈧等鹵化鈧等的鈧系路易斯酸；等。
作為由上述式(2)表示的化合物，可列舉出四甲氧基鈦、四乙氧基鈦、四正丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四叔丁氧基鈦、四苯氧基鈦、三異丙氧基氯化鈦、二異丙氧基二氯化鈦、異丙氧基三氯化鈦等烷氧基鈦；四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦等鹵化鈦等的鈦系路易斯酸；四乙氧基鋯、四正丙氧基鋯、四異丙氧基鋯、四正丁氧基鋯、四叔丁氧基鋯等烷氧基鋯，四氯化鋯、四溴化鋯、四碘化鋯等鹵化鋯等的鋯系路易斯酸；四異丙氧基錫等烷氧基錫，四氯化錫、四溴化錫、四碘化錫等鹵化錫等的錫系路易斯酸；等。
其中，作為路易斯酸，優(yōu)選Al、Sc、Ti、Zr或者Sn的化合物，更優(yōu)選這些金屬的金屬烷氧化物。作為具體例，可列舉出三乙氧基鋁、三異丙氧基鋁、三仲丁氧基鋁、三叔丁氧基鋁等烷氧基鋁；三異丙氧基鈧等烷氧基鈧；四甲氧基鈦、四乙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四叔丁氧基鈦、四苯氧基鈦等烷氧基鈦；四異丙氧基鋯等烷氧基鋯；四異丙氧基錫等烷氧基錫；等。這些路易斯酸可以單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。
作為胺類，沒有特殊限制，優(yōu)選仲胺、叔胺，從釕配合物的除去率高的觀點考慮，特別優(yōu)選叔胺。
作為仲胺，具體地可列舉出二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二異丙胺、二正丁胺、吡咯烷、哌啶、2，2，6，6-四甲基哌啶、哌嗪、嗎啉等。
作為叔胺，具體可列舉出三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、二異丙基乙胺、N，N，N′，N′-四甲基乙二胺、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯、1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯等。
在本發(fā)明中，作為胺類，也可以使用在同一分子內具有從伯胺部分、仲胺部分和叔胺部分中選出的至少2個以上部分的化合物。作為其具體例，可列舉出二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、4-(2-氨基乙基)哌啶等。這些胺類可以單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。
路易斯酸和/或胺類的總使用量，相對于上述釕配合物1摩爾，通常為0.1～20摩爾，優(yōu)選為0.2～10摩爾。
聚合方法沒有特殊限定，作為慣用的方法，可列舉出例如本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合等，特別優(yōu)選溶液聚合。作為所使用的有機溶劑，沒有特殊限定，可列舉出例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類；己烷、辛烷等脂肪族烴類；環(huán)己烷、環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴類；丙酮、丁酮、環(huán)己酮等酮類；四氫呋喃、二烷等醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺類；二甲亞砜等亞砜類；甲醇、乙醇等醇類；乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯等的多元醇衍生物類；等。這些溶劑可以單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。另外，在間歇式進行嵌段聚合的情況下，各聚合反應也可以使用不同的溶劑。
聚合溫度通常為室溫～200℃，優(yōu)選為40～150℃。另外，聚合時間取決于反應規(guī)模，通常為0.5～100小時。聚合反應的終止可以通過降低反應體系的溫度來進行。
聚合反應結束后，可以采用柱精制、減壓精制、過濾等通常的分離精制方法將目的聚合物分離。應說明的是，從精制聚合物的觀點考慮，更優(yōu)選在將聚合物分離后，將聚合物再次溶解，進行再沉淀處理。另外，聚合反應過程的追蹤和對反應結束的確認可以通過氣相色譜法、液相色譜法、凝膠滲透色譜法、膜滲透壓法、NMR等來進行。
下面通過實施例來更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明的技術范圍不受這些實施例的限定。
實施例1
在燒瓶中稱取10.0g(100mmol)的MMA(甲基丙烯酸甲酯，設定分子量20000)、0.20g(1mmol)的Al(Oi-Pr)3、23.3g的甲苯(單體濃度25wt％)，進行脫氣。向該混合溶液中加入0.24g(0.25mmol)的二氯三(三苯基膦)合釕，均勻混合。進而，加入0.098g(0.5mmol)作為反應引發(fā)劑的2-溴異丁酸乙酯，加熱至80℃，由此開始聚合反應。
開始聚合反應7小時后，添加2g經脫氣的乙腈，攪拌1小時。反應液在5分鐘左右由茶色變?yōu)辄S濁色。將反應溶液冷卻至0℃后，通過過濾來除去沉淀物。將濾液濃縮，將溶劑置換為THF后，用大量的甲醇進行再沉淀。將該操作重復進行三次，將得到的聚合物在60℃下減壓干燥5小時。得到白色結晶5.5g(分離收率為55％)。進行GPC分析，結果為Mn＝15600、Mw/Mn＝1.19的單分散聚合物。
在實施例1中，不加入乙腈。
實施例2在實施例1中，在再沉淀處理之前，進行3次使用10ml水的水洗處理。
在實施例2中，不加入乙腈。
實施例3在實施例1中，使用n-Bu3N來代替Al(Oi-Pr)3。
在實施例3中，不加入乙腈。
實施例4在實施例1中，使用Ru(Cp*)Cl(PPh3)2來代替RuCl2(PPh3)3。
在實施例4中，不加入乙腈。
實施例5在實施例1中，使用3-羥基丙腈來代替乙腈。
實施例6在燒瓶中稱取10.0g(100mmol)的MMA(甲基丙烯酸甲酯，設定分子量20000)、0.20g(1mmol)的Al(Oi-Pr)3、2g乙腈、23.3g甲苯，進行脫氣。向該混合溶液中加入0.24g(0.25mmol)的二氯三(三苯基膦)合釕，均勻混合。進而，加入0.098g(0.5mmol)的2-溴異丁酸乙酯，加熱至80℃，由此開始聚合反應。
開始聚合反應20小時后，將反應溶液冷卻至0℃后，通過過濾來除去沉淀物。將濾液濃縮，將溶劑置換為THF后，用大量的甲醇進行再沉淀。將該操作重復進行三次，將得到的聚合物在60℃下減壓干燥5小時。得到白色結晶3.8g(分離收率為38％)。進行GPC分析，結果為Mw＝103000、Mw/Mn＝1.52的單分散聚合物。
對于在上述實施例1～6和比較例1～4中制造的聚合物，利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜裝置(ICP-AES)來測定釕配合物的含量。另外，對于使用Al(Oi-Pr)3作為反應促進劑的實驗，還測定聚合物中的Al含量。其結果示于表1中。


可知，在向使用RuCl2(PPh3)3作為釕配合物的反應體系中添加乙腈的實施例1～3中，釕殘留率均極低，其除去效果分別比比較例1～3好。另外還可知，對于使用Al(Oi-Pr)3作為反應促進劑的例子，通過水洗處理可以基本除去Al。另外，在比較所使用的反應促進劑時，在任一個例子中，釕配合物均被有效除去，但在使用Al(Oi-Pr)3(路易斯酸)時，釕的除去率高。
另外，在向使用Ru(Cp*)Cl(PPh3)2作為釕配合物的反應體系中添加乙腈的實施例4中，雖然達不到使用RuCl2(PPh3)3作為釕配合物的實施例1～3的效果，但是釕配合物也被除去。
在使用3-羥基丙腈來代替實施例1的乙腈的實施例5中，釕配合物也被充分除去。
另外，在從聚合開始時加入乙腈的實施例6中，釕配合物也被充分除去。
工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明，可以簡單且高效地從聚合物或者回收聚合物后的聚合溶液中除去釕配合物，而且，可以獲得充分除去釕配合物而精制了的聚合物。
權利要求
1.金屬釕的除去方法，其是從聚合體系中除去釕配合物中所含有的金屬釕的方法，其特征在于，包括添加可置換為上述釕配合物的配體而實現(xiàn)配位的化合物，使配體被置換而生成的其他釕配合物析出的工序。
2.如權利要求1所述的金屬釕的除去方法，其特征在于，聚合體系為活性自由基聚合體系。
3.如權利要求2所述的金屬釕的除去方法，其特征在于，使用叔胺作為活性自由基聚合的反應促進劑。
4.如權利要求1所述的金屬釕的除去方法，其特征在于，可置換為釕配合物的配體而實現(xiàn)配位的化合物為腈化合物。
5.如權利要求1所述的金屬釕的除去方法，其特征在于，釕配合物為二氯三(三苯基膦)合釕。
6.聚合物的制造方法，其特征在于，采用權利要求1～5中任一項所述的金屬釕的除去方法除去金屬來進行精制。
全文摘要
本發(fā)明提供一種簡單且高效地除去難以從聚合物中除去的釕配合物的方法，以及采用這種方法的聚合物的精制方法。上述方法是通過添加可置換為釕配合物的配體而實現(xiàn)配位的化合物，從而使釕配合物析出而除去金屬的方法，以及采用這種方法的聚合物的精制方法。
文檔編號C08F4/26GK101087813SQ20058004435
公開日2007年12月12日 申請日期2005年12月28日 優(yōu)先權日2004年12月28日
發(fā)明者新谷武士, 澤本光男, 安藤剛 申請人:日本曹達株式會社