專利名稱：液體或低熔穩(wěn)定劑制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為熱塑性聚合物穩(wěn)定劑的膦和酚類抗氧化劑的液體或低熔混合物。還涉及膦和酚類抗氧化劑的無定形組合物，以及它們在熱塑性聚合物穩(wěn)定中的用途。
背景技術(shù)：
如本領(lǐng)域已知，聚合物材料的加工和使用需要穩(wěn)定包裝，該包裝通常包括主要的抗氧化劑(空間位阻酚，AO)和第二的穩(wěn)定劑(磷基加工的穩(wěn)定劑，PS)的組合，以維持聚合物的特性。酚類AO與PS例如亞磷酸酯和亞膦酸酯的此類組合是已知的，并已長期使用。同樣，膦作為單組分PS的用途最近已于例如WO-A-03/014213或EP-A-1462478中描述。
美國專利5362783公開了含聚碳酸酯的聚合物組合物，和基本上無環(huán)氧化物的穩(wěn)定劑組合物，該穩(wěn)定劑組合物包含a)以下通式的膦PR1R2R3(1)其中R1、R2和R3彼此獨立，代表烷基、環(huán)烷基、芳基或芳基-烷基或芳環(huán)被一個或多個鹵素和/或一個或多個烷基或烷氧基取代的芳基；和b)受阻酚。
根據(jù)該說明書的公開，各成分在室溫下共混。實施例沒有給出關(guān)于混合方法的任何進(jìn)一步資料。
US-B-6369140公開了聚合物組合物，該組合物含100.0份第三代聚丙烯均聚物、0.05份市售Irganox 1010(商標(biāo))的四(亞甲基-3，(3′，5′-二-叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯)甲烷、0.1份硬脂酸鈣和0.04份三(4-甲基苯基)膦。實施例6中所公開的組合物通過干混混合。
大多數(shù)聚合物制備者或轉(zhuǎn)化者以粉末混合物使用固體添加劑或添加劑制劑(共混物)，或通過擠出、制粒、壓縮等轉(zhuǎn)化成特定形狀。另外，熔體在冷卻帶上固化成單個的固化液滴，這些液滴分別在另外的加工步驟破裂，形成固化共混物。對于使用者而言，這樣的制劑具有較低貯藏容量、較少定量設(shè)備、共混物組分的恒定比率以及在形成共混物的情況中減少粉塵散發(fā)的優(yōu)點。相反，粉末共混物可能出現(xiàn)偏析效應(yīng)，導(dǎo)致不均一性。這些共混物優(yōu)選由具有較高熔點的化合物制備，因為在這種共混物的制備以及貯藏過程中，低熔點產(chǎn)物趨向于阻塞。特別是熔點低于約60℃的產(chǎn)物傾向于這種阻塞效應(yīng)，給使用者帶來很大的不便。
添加劑，特別對于在環(huán)境溫度下為液態(tài)的那些添加劑定量的另一種可能性，是通過泵送到擠出機(jī)直接定量。這提供了關(guān)于精確和工作衛(wèi)生的優(yōu)勢，因為不會發(fā)生粉塵散發(fā)，在密閉系統(tǒng)內(nèi)處理產(chǎn)物也避免了例如粉塵或其它產(chǎn)物對產(chǎn)物的污染。
因為許多選擇添加劑的熔點遠(yuǎn)高于100℃，所以以熔體應(yīng)用在經(jīng)濟(jì)上不適用，在技術(shù)上也困難(例如管道、泵和罐的凍結(jié))。因此必需有相應(yīng)的復(fù)雜和昂貴的象雙壁管道和良好隔離這樣的對策。因此，這種定量僅適用于在添加劑或添加劑共混物的熔點低于約80-100℃的某個值的時候。
對于液體或低熔添加劑的定量，可用的產(chǎn)品不多，特別對于具有高性能水平的亞磷酸酯或亞膦酸酯類含磷加工穩(wěn)定劑(PS)而言。具有合理市場份額的僅有的低熔/液體產(chǎn)品為三(壬基苯基)亞磷酸酯(TNPP)，但這個產(chǎn)品的水解穩(wěn)定性差。已知在聚合物的加工期間，該方法的降解產(chǎn)物會引起變黃或所謂的黑色物質(zhì)形成。另外，可干擾聚合物的味道和氣味特性。而且，有關(guān)該產(chǎn)品的某些生態(tài)學(xué)方面正在討論。
在終身處理和維護(hù)產(chǎn)品特性期間，聚合物穩(wěn)定所必需的其它添加劑是空間位阻酚類抗氧化劑(AO)。低熔系統(tǒng)中使用(4-羥基-3，5-二-叔丁基-苯基)-氫化肉桂酸十八烷基酯是有利的，例如可以商品名稱HostanoxO 16自Clariant得到，其熔點為約48-54℃。
但是在TNPP和HostanoxO 16的情況，在酯交換反應(yīng)中將溫度升高至一定范圍可能導(dǎo)致將兩種酯結(jié)合，因此必須避免該酯交換反應(yīng)以維持產(chǎn)品特性，也包括熔點或溶解性。因此，采用這些低熔產(chǎn)品，優(yōu)選分別定量，需要兩個單獨的定量設(shè)備。
發(fā)明公開現(xiàn)在，意外地發(fā)現(xiàn)式(Ib)-(Id)膦和式(IIa)-(IId)酚類抗氧化劑的混合物，可以克服現(xiàn)有技術(shù)液體亞磷酸酯(TNPP)和酚類AO的混合物的問題。
發(fā)明詳述因此，本發(fā)明的主題是混合物，該混合物包含(A)一種或多種式(Ib)-(Id)，優(yōu)選式(Ib)和(Ic)，更優(yōu)選式(Ib)的膦化合物， 其中
R1-R4彼此獨立，為C1-24烷基(直鏈或支鏈，任選鏈中含有N、O、P、S)、C5-30環(huán)烷基(任選環(huán)中含有N、O、P、S)、C1-30烷基芳基、C6-24芳基、C5-24雜芳基、C6-24芳基(被C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代)、C5-24雜芳基(被C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代)；D為(q+1)價殘基，該殘基由以下基團(tuán)組成C1-30亞烷基(直鏈或支鏈，任選鏈中含有N、O、P、S)、C1-30烷叉基(直鏈或支鏈，任選鏈中含有N、O、P、S)、C5-12亞環(huán)烷基(直鏈或支鏈，任選環(huán)中含有N、O、P、S)、C6-24亞芳基、C6-24亞芳基(被C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代)、C6-24亞雜芳基(任選被C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代)；q為1-5；r為3-6，其中式(Id)中的基團(tuán)P-R1形成磷雜無環(huán)化合物，用*表示P的鍵，且其中式(Id)的化合物也可以用式(Id-d)來清晰地描述 式(Id)和式(Id-d)等同，和(B)一種或多種式(IIa)的酚類抗氧化劑化合物
其中n為1-6；n＝1時，R5為C1-60烷基、C5-30環(huán)烷基、C1-30烷基芳基、C6-24芳基、C5-24雜芳基、C6-24芳基(被C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代)、C5-24雜芳基(被C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代)；n＞1時，R5為C1-24亞烷基、C1-24亞烷基-S-C1-24亞烷基、C5-30亞環(huán)烷基、C1-30烷基亞芳基、C6-24亞芳基、C5-24亞雜芳基、C1-24烷叉基；或式(IIb)的酚類抗氧化劑化合物 或式(IIc)的酚類抗氧化劑化合物 其中R6選自殘基
或 (*表示殘基的連接位點)；或式(IId)的酚類抗氧化劑化合物 其中R7為氫、C1-24烷基(直鏈或支鏈)、C1-24烷氧基(直鏈或支鏈)，和m為0-3；優(yōu)選(B)一種或多種式(IIa)和(IId)，更優(yōu)選式(IIa)的酚類抗氧化劑化合物。
優(yōu)選混合物包含(A)一種或多種式(Ib)-(Id)，更優(yōu)選式(Ib)和(Ic)，還更優(yōu)選式(Ib)的膦化合物，其中R1-R4彼此獨立，為C6-24烷基(直鏈或支鏈)、C6-18環(huán)烷基、C7-25烷基芳基、C6-18芳基、C5-18雜芳基、C6-18芳基(被C1-12烷基(直鏈或支鏈)、C6-8環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代)、C5-18雜芳基(被C1-12烷基(直鏈或支鏈)、C6-8環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代)；
D為(q+1)價殘基，該殘基由以下基團(tuán)組成C1-24亞烷基(直鏈或支鏈)、C1-24烷叉基(直鏈或支鏈)、C5-8亞環(huán)烷基、C6-18亞芳基、C6-18亞雜芳基、C6-18亞烷基(被C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C6-8環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代)、C6-18亞雜芳基(任選被C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C6-8環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代)；和(B)一種或多種式(IIa)-(IId)，更優(yōu)選式(IIa)的酚類抗氧化劑化合物，其中n為1-4；n＝1時，R5為C1-18烷基、C5-18環(huán)烷基、C1-24烷基芳基、C6-18芳基、C5-18雜芳基、C6-18芳基(被C1-12烷基(直鏈或支鏈)、C6-8環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代)、C5-18雜芳基(被C1-12烷基(直鏈或支鏈)、C6-8環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代)，n＞1時，R5為C1-18亞烷基、C1-18亞烷基-S-C1-18亞烷基、C6-8亞環(huán)烷基、C1-18烷基亞芳基、C6-18亞芳基、C5-18亞雜芳基、C1-18烷叉基；R6選自殘基 或 (*表示殘基的連接位點)；R7為氫、C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C1-18烷氧基(直鏈或支鏈)；和m為0-2。
更優(yōu)選的混合物包含(A)一種或多種式(Ib)-(Id)，更優(yōu)選式(Ib)和(Ic)，還更優(yōu)選式(Ib)的膦化合物，其中R1-R4彼此獨立，為C6-18烷基(直鏈或支鏈)、C6-12環(huán)烷基、C7-18烷基芳基、C6-12芳基、C5-12雜芳基、C6-12芳基(被C1-8烷基(直鏈或支鏈)、環(huán)己基或C1-8烷氧基取代)、C5-12雜芳基(被C1-8烷基(直鏈或支鏈)、環(huán)己基或C1-8烷氧基取代)；D為(q+1)價殘基，該殘基由以下基團(tuán)組成C1-18亞烷基、C1-18烷叉基、C5-6亞環(huán)烷基、C6-12亞芳基、C6-12亞雜芳基、C6-12亞芳基(被C1-12烷基或C5-6環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代)、C6-12亞雜芳基(任選被C1-12烷基、C5-6環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代)；和(B)一種或多種式(IIa)-(IId)，更優(yōu)選式(IIa)的酚類抗氧化劑化合物，其中n為1-4；n＝1時，R5為C1-12烷基、C6-8環(huán)烷基、C1-12烷基芳基、C6-12芳基、C5-12雜芳基、C6-12芳基(被C1-8烷基(直鏈或支鏈)、環(huán)己基或C1-8烷氧基取代)、C5-12雜芳基(被C1-8烷基(直鏈或支鏈)、環(huán)己基或C1-8烷氧基取代)，n＞1時，R5為C1-12亞烷基、C1-12亞烷基-S-C1-12亞烷基、亞環(huán)己基、C1-12烷基亞芳基、C6-12亞芳基、C5-12亞雜芳基、C1-12烷叉基；R6選自殘基 或 (*表示殘基的連接位點)；R7為氫、C1-12烷基(直鏈或支鏈)、C1-12烷氧基(直鏈或支鏈)，和m為0或1。
特別優(yōu)選的混合物包含(A)一種或多種下式(Ih)-(Ip)的膦化合物
和(B)一種或多種下式(IIe)-(IIk)的酚類抗氧化劑化合物


非常特別優(yōu)選的混合物包含(A)一種或多種式Ih、Ii、Ij、In、Io或Ip的膦化合物和(B)一種或多種式IIe、IIf、IIg、IIh、IIi或IIj的酚類抗氧化劑化合物，甚至更特別優(yōu)選的混合物包含(A)一種或多種式In、Io或Ip的膦化合物和(B)一種或多種式IIe或IIf，優(yōu)選式IIe的酚類抗氧化劑化合物。
甚至還更特別優(yōu)選的混合物包含式(In)的1，3-雙(二苯膦基)-2，2-二甲基-丙烷和式(IIe)的(4-羥基-3，5-二-叔丁基-苯基)-氫化肉桂酸十八烷基酯；甚至還更特別優(yōu)選的混合物包含式(In)的1，3-雙(二苯膦基)-2，2-二甲基-丙烷和式(IIf)的四(3-(3′，5′-二-叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸甲酯基)甲烷；
甚至還更特別優(yōu)選的混合物包含式(In)的1，3-雙(二苯膦基)-2，2-二甲基-丙烷和式(IIg)的雙[3，3-雙(4′-羥基-3′-叔丁基-苯基)丁二酸]乙二醇酯。
在包含至少一種組分(A)和至少一種組分(B)的本發(fā)明混合物中，組分(A)和/或(B)可以是無定形態(tài)或結(jié)晶態(tài)，或本發(fā)明混合物可以是組分(A)和(B)的無定形和/或晶體物質(zhì)的混合物，其中組分(A)和組分(B)如上定義，并且均描述組分(A)和組分(B)的優(yōu)選方面。
固體無定形態(tài)的特征在于分子的無規(guī)則組織，所以沒有形成規(guī)則晶格結(jié)構(gòu)。該無定形態(tài)的熟知實例為玻璃?；诖耍瑹o定形態(tài)也通常稱為玻璃態(tài)。
可以采用X射線粉末衍射測定無定形態(tài)。無定形物質(zhì)的粉末圖譜將不再顯示晶體物質(zhì)的特征線。表征無定形態(tài)物質(zhì)的再一種方法是測定熱特性，優(yōu)選差示掃描量熱法(DSC)測定。在晶態(tài)物質(zhì)的情況下，加熱期間一般觀察到吸熱熔化峰。該峰的積分對應(yīng)于熔化過程中破壞晶格所需的晶格能。與此相反，無定形物質(zhì)不顯示這樣的熱效應(yīng)，因為在熔化期間沒有需要克服的晶格能。
因此在實際應(yīng)用中，當(dāng)方法中涉及熔化步驟時，最好使用無定形物質(zhì)替代晶態(tài)物質(zhì)，因為方法必需的能量消耗較低。
同樣，當(dāng)以熔體形式將物質(zhì)定量加入到方法中，最好使用無定形物質(zhì)，因為熔化該物質(zhì)所必需的能量低于晶態(tài)物質(zhì)。
優(yōu)選基于總混合物的重量計，含至少一種組分(A)和至少一種組分(B)的本發(fā)明混合物包含至少25％重量、更優(yōu)選至少50％重量、還更優(yōu)選至少大于75％重量、特別優(yōu)選至少90％重量、更特別優(yōu)選至少95％重量的組分(A)和(B)的無定形混合物；組分(A)和(B)也表現(xiàn)在上述所有它們的優(yōu)選方面。
含至少一種組分(A)和至少一種組分(B)的本發(fā)明混合物的其余部分可以是晶態(tài)組分(A)和/或(B)；在這種情況下，無其它物質(zhì)存在時，組分(A)和(B)的無定形物質(zhì)和晶態(tài)物質(zhì)合計占組合物達(dá)100％重量。當(dāng)然，本發(fā)明混合物也可以僅由至少一種組分(A)和至少一種組分(B)的無定形混合物組成。
考慮到混合物中組分的重量比，通過由DSC測量的本發(fā)明混合物的熔化能量觀測值，與混合物已由其制備的各晶態(tài)組分的熔化能量的比率，來計算無定形物質(zhì)的百分比。在組分(A)和(B)的無定形混合物的情況下，組分(A)優(yōu)選為式(In)。
本發(fā)明還涉及含一種或多種組分(C)和一種或多種組分(B)的無定形組合物，其中組分(C)是式(Ia)的膦化合物 其中R1-R3彼此獨立，為C1-24烷基(直鏈或支鏈，任選鏈中含有N、O、P、S)、C5-30環(huán)烷基(任選環(huán)中含有N、O、P、S)、C1-30烷基芳基、C6-24芳基、C5-24雜芳基、C6-24芳基(被C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代)、C5-24雜芳基(被C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代)；和其中組分(B)是式(IIa)的酚類抗氧化劑化合物 其中n為1-6；n＝1時，R5為C1-60烷基、C5-30環(huán)烷基、C1-30烷基芳基、C6-24芳基、C5-24雜芳基、C6-24芳基(被C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代)、C5-24雜芳基(被C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代)；n＞1時，R5為C1-24亞烷基、C1-24亞烷基-S-C1-24亞烷基、C5-30亞環(huán)烷基、C1-30烷基亞芳基、C6-24亞芳基、C5-24亞雜芳基、C1-24烷叉基；或式(IIb)的酚類抗氧化劑化合物 或式(IIc)的酚類抗氧化劑化合物， 其中R6選自殘基 或 其中*表示殘基的連接位點，或式(IId)的酚類抗氧化劑化合物，
其中R7為氫、C1-24烷基(直鏈或支鏈)、C1-24烷氧基(直鏈或支鏈)，和m為0-3；優(yōu)選組分(B)是式(IIa)或(IId)，更優(yōu)選式(IIa)的化合物。
優(yōu)選為含一種或多種組分(C)和一種或多種組分(B)的無定形組合物，其中組分(C)是式(Ia)的化合物，其中R1-R3彼此獨立，為C6-24烷基(直鏈或支鏈)、C6-18環(huán)烷基、C7-25烷基芳基、C6-18芳基、C5-18雜芳基、C6-18芳基(被C1-12烷基(直鏈或支鏈)、C6-8環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代)、C5-18雜芳基(被C1-12烷基(直鏈或支鏈)、C6-8環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代)；和其中組分(B)是式(IIa)-(IId)，更優(yōu)選式(IIa)的化合物，其中n為1-4；n＝1時，R5為C1-18烷基、C5-18環(huán)烷基、C1-24烷基芳基、C6-18芳基、C5-18雜芳基、C6-18芳基(被C1-12烷基(直鏈或支鏈)、C6-8環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代)、C5-18雜芳基(被C1-12烷基(直鏈或支鏈)、C6-8環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代)，n＞1時，R5為C1-18亞烷基、C1-18亞烷基-S-C1-18亞烷基、C6-8亞環(huán)烷基、C1-18烷基亞芳基、C6-18亞芳基、C5-18亞雜芳基、C1-18烷叉基；R6選自殘基
或 其中*表示殘基的連接位點；R7為氫、C1-18烷基(直鏈或支鏈)、C1-18烷氧基(直鏈或支鏈)；和m為0-2。
更優(yōu)選為含一種或多種組分(C)和一種或多種組分(B)的無定形組合物，其中組分(C)是式(Ia)的化合物，其中R1-R3彼此獨立，為C6-18烷基(直鏈或支鏈)、C6-12環(huán)烷基、C7-18烷基芳基、C6-12芳基、C5-12雜芳基、C6-12芳基(被C1-8烷基(直鏈或支鏈)、環(huán)己基或C1-8烷氧基取代)、C5-12雜芳基(被C1-8烷基(直鏈或支鏈)、環(huán)己基或C1-8烷氧基取代)；和其中組分(B)是式(IIa)-(IId)，更優(yōu)選式(IIa)的化合物，其中n為1-4；n＝1時，R5為C1-12烷基、C6-8環(huán)烷基、C1-12烷基芳基、C6-12芳基、C5-12雜芳基、C6-12芳基(被C1-8烷基(直鏈或支鏈)、環(huán)己基或C1-8烷氧基取代)、C5-12雜芳基(被C1-8烷基(直鏈或支鏈)、環(huán)己基或C1-8烷氧基取代)，n＞1時，R5為C1-12亞烷基、C1-12亞烷基-S-C1-12亞烷基、亞環(huán)己基、C1-12烷基亞芳基、C6-12亞芳基、C5-12亞雜芳基、C1-12烷叉基；R6選自殘基 或
其中*表示殘基的連接位點；R7為氫、C1-12烷基(直鏈或支鏈)、C1-12烷氧基(直鏈或支鏈)；和m為0或1。
特別優(yōu)選為含一種或多種組分(C)和一種或多種組分(B)的無定形組合物，其中組分(C)是式(Ie)-(Ig)的化合物， 其中t為1-5，優(yōu)選t為1-3，和更優(yōu)選t為1或2，還更優(yōu)選t為1；其中組分(B)是式(IIe)-(IIk)的化合物。
非常特別優(yōu)選為含一種或多種組分(C)和一種或多種組分(B)的無定形組合物，其中組分(C)是式Ie-Ig，優(yōu)選Ie或If的化合物，其中t為1或2，優(yōu)選1，更優(yōu)選具有在磷原子鄰位或?qū)ξ?，還更優(yōu)選在對位的甲基；和其中組分(B)是式IIe、IIf、IIg、IIh、IIi或IIj的化合物；還更特別優(yōu)選為含一種或多種組分(C)和一種或多種組分(B)的無定形組合物，其中組分(C)是式Ie、If或Ig，優(yōu)選Ie或If的化合物，其中t為1或2，優(yōu)選1，更優(yōu)選具有在磷原子鄰位或?qū)ξ?，還更優(yōu)選在對位的甲基；和其中組分(B)是式IIe或IIf，優(yōu)選式IIe的化合物；甚至還更特別優(yōu)選為含式(IIf)的四(3-(3′，5′-二-叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸甲酯基)甲烷和其中t為1的式(If)的三(4-甲基-苯基)膦的無定形組合物；
甚至還更特別優(yōu)選為含式(Ie)的三苯基膦和式(IIe)的(4-羥基-3，5-二-叔丁基-苯基)-氫化肉桂酸十八烷基酯的無定形組合物；甚至還更特別優(yōu)選為含式(Ie)的三苯基膦和式(IIf)的四(3-(3′，5′-二-叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸甲酯基)甲烷的無定形組合物；甚至還更特別優(yōu)選為含式(Ie)的三苯基膦和式(IIg)的雙[3，3-雙(4′-羥基-3′-叔丁基-苯基)丁二酸]乙二醇酯的無定形組合物。
組分(A)、(B)和(C)是已知的物質(zhì)。
在下文中，描述“含組分(A)或(C)和組分(B)的混合物或組合物”是指組分(A)和(B)的混合物，這些混合物可任選含組分(C)，優(yōu)選它們不含組分(C)，和它是指組分(C)和(B)的混合物，這些混合物可任選含組分(A)，優(yōu)選它們不含組分(A)；此外，組分(A)、(B)和(C)也用上述所有它們的優(yōu)選方面表示。
通過在固化點以下冷卻含一種或多種組分(C)和一種或多種組分(B)的液體混合物，制備含一種或多種組分(C)和一種或多種組分(B)的本發(fā)明無定形組合物。
優(yōu)選在分批混合機(jī)或反應(yīng)器內(nèi)或在連續(xù)混合機(jī)或反應(yīng)器內(nèi)，制備含一種或多種組分(C)和一種或多種組分(B)的液體混合物。
優(yōu)選通過制粒、滴到冷卻的表面上優(yōu)選滴到冷卻的傳送帶上、擠出成線料、在水中制粒、流化床制粒、滾動、制片或噴霧(包括在超臨界氣體中用溶液/乳液噴霧)，來進(jìn)行冷卻。
優(yōu)選通過將單獨熔化的或液體組分(C)和(B)一起混合，或通過熔化組分(C)和(B)的混合物，制備含一種或多種組分(C)和一種或多種組分(B)的液體混合物；更優(yōu)選通過熔化組分(C)和(B)的混合物來制備。優(yōu)選通過將熔化的或液體單獨組分(C)、(B)分別加到液體或已熔化的單獨組分(B)、(C)中，或加到含組分(C)和(B)的液體或熔化混合物中，獲得組分(C)和(B)的液體混合物，來制備含一種或多種組分(C)和一種或多種組分(B)的其它液體混合物。
基于總混合物的重量計，含至少一種組分(C)和至少一種組分(B)的本發(fā)明混合物優(yōu)選包含組分(C)和(B)的無定形混合物為至少25％重量，更優(yōu)選至少50％重量，還更優(yōu)選至少大于75％重量，特別優(yōu)選至少90％重量，和更特別優(yōu)選至少95％重量。
含至少一種組分(C)和至少一種組分(B)的本發(fā)明混合物的其余部分可以是晶態(tài)組分(C)和/或(B)；在這種情況下，當(dāng)沒有其它的物質(zhì)存在時，組分(C)和(B)的無定形和晶態(tài)物質(zhì)合計占組合物達(dá)100％重量。當(dāng)然，本發(fā)明混合物也可以僅由至少一種組分(C)和至少一種組分(B)的無定形混合物組成。
考慮到混合物中組分的重量比，通過用DSC測得的本發(fā)明混合物的熔化能量觀測值相對于混合物已由其制備的各晶態(tài)組分的熔化能量的比率，來計算無定形物質(zhì)的百分比。
含組分(C)或(A)和組分(B)的本發(fā)明無定形混合物和組合物也可以含其它的物質(zhì)，優(yōu)選維持、改善或改變聚合物的特性必需的添加劑。基于組合物的總重量計，優(yōu)選本發(fā)明無定形組合物包含的其它物質(zhì)小于50％重量，更優(yōu)選小于25％重量，還更優(yōu)選小于10％重量，特別是小于5％重量；尤其優(yōu)選含組分(C)或(A)和組分(B)的本發(fā)明無定形混合物和組合物不含其它物質(zhì)。
含至少一種組分(A)和至少一種組分(B)的這些發(fā)明混合物和含至少一種組分(C)和至少一種組分(B)的本發(fā)明無定形組合物包含高效的膦作為加工穩(wěn)定劑，提供低計量，和由于無酯基存在于這類產(chǎn)品中而提供對水解內(nèi)在穩(wěn)定性的優(yōu)勢。這排除了如酯交換或水解的化學(xué)相互作用。
在本發(fā)明混合物由組分(A)和組分(B)組成的情況下，基于混合物的總重量計，優(yōu)選它們包含1-99％重量的膦組分(A)和99-1％重量的酚類抗氧化劑(B)，更優(yōu)選包含1-70％重量的膦組分(A)和99-30％重量的抗氧化劑(B)，還更優(yōu)選包含1-50％重量的膦組分(A)和99-50％重量的抗氧化劑(B)，特別是包含1-40％重量的膦組分(A)和99-60％重量的抗氧化劑(B)，且組分(A)和(B)的量合計占混合物達(dá)100％重量。
在含至少一種組分(C)和至少一種組分(B)的本發(fā)明無定形組合物中，組分(C)和組分(B)之間的相對重量比優(yōu)選為1-99重量份組分(C)至99-1重量份組分(B)，更優(yōu)選為1-70重量份組分(C)至99-30重量份組分(B)，還更優(yōu)選為1-50重量份組分(C)至99-50重量份組分(B)，特別是為1-40重量份組分(C)至99-60重量份組分(B)。
通過以下方法可容易地制備本發(fā)明混合物將化合物(A)和(B)混合形成均勻共混物，在高熔化合物的熔融溫度以上加熱該共混物，分別以熔融態(tài)將熔化的單獨化合物(A)和(B)混合，和在該共混物冷卻成固體時或之后，通過例如研磨、壓縮、造粒、制粒而形成小顆粒。
此外，通過按常規(guī)混合組分(A)和組分(B)，可以制備組分(A)和組分(B)的混合物，對于常規(guī)混合，優(yōu)選組分(A)和組分(B)為固體狀態(tài)。
可以以熔化的單一化合物應(yīng)用膦或抗氧化劑(兩條定量加料線)，它們在熔融態(tài)在線混合，但當(dāng)本發(fā)明混合物由一種或多種化合物的各產(chǎn)品組組成時，也優(yōu)選它可以通過單條定量加料線進(jìn)料。
優(yōu)選含組分(A)或(C)和組分(B)的本發(fā)明混合物或組合物，更優(yōu)選基于總混合物或組合物的重量計，含至少25％重量組分(A)或(C)和組分(B)的無定形混合物的本發(fā)明混合物或組合物，以固體、液體或熔融態(tài)使用，通過單條定量加料線加入組合物；尤其是含組分(A)或(C)和組分(B)的本發(fā)明混合物或組合物，更優(yōu)選基于總混合物或組合物的重量計，含至少25％重量組分(A)或(C)和組分(B)的無定形混合物的本發(fā)明混合物或組合物，以液體或熔融態(tài)使用，通過單條定量加料線加入組合物。
也可以由(A)或(C)和(B)的非反應(yīng)性溶劑溶液制備本發(fā)明的混合物，通過沉淀或溶劑的蒸發(fā)，得到均勻熔體或固體。
通過在固化點以下冷卻含一種或多種組分(A)和一種或多種組分(B)的液體混合物，進(jìn)一步制備含一種或多種組分(A)和一種或多種組分(B)的本發(fā)明混合物。優(yōu)選在間歇式混合機(jī)或反應(yīng)器內(nèi)或在連續(xù)混合機(jī)或反應(yīng)器內(nèi)，制備含一種或多種組分(A)和一種或多種組分(B)的液體混合物。
優(yōu)選通過制粒、滴到冷卻的表面上(更優(yōu)選滴到冷卻的傳送帶上)、擠出成線料、在水中制粒、流化床制粒、滾動、壓片或噴霧(包括在超臨界氣體中用溶液/乳液噴霧)，來進(jìn)行冷卻。
優(yōu)選通過將單獨熔化的或液體組分(A)和(B)一起混合，或通過熔化組分(A)和(B)的混合物，來制備含一種或多種組分(A)和一種或多種組分(B)的液體混合物；更優(yōu)選它通過熔化組分(A)和(B)的混合物來制備。此外，優(yōu)選通過將單獨液體組分(A)、(B)分別加到液體或已熔化的單獨組分(B)、(A)中，或加到含組分(A)和(B)的液體或熔化混合物中，獲得組分(A)和(B)的液體混合物，來制備含一種或多種組分(A)和一種或多種組分(B)的液體混合物。
含組分(A)或(C)和組分(B)的本發(fā)明共混物和組合物提供熔點優(yōu)選低于120℃、更優(yōu)選低于100℃、還更優(yōu)選低于80℃，具有低粘性、均勻的熔體，采用常規(guī)設(shè)備和特別是用于當(dāng)前液體定量處理的設(shè)備，該熔體可以容易地定量。在沒有夾層加熱和強(qiáng)烈絕緣時，甚至在由于較長時間制備中斷而冷凍的情況下，低熔點可能允許進(jìn)料，通過溫和升溫(例如痕量加熱)，可以容易地制備液體混合物。實際上，優(yōu)選只是安裝痕量加熱。因此，本發(fā)明的再一個主題是本發(fā)明混合物和組合物用于穩(wěn)定聚合物的用途，其中優(yōu)選在溫度低于120℃、更優(yōu)選低于100℃、還更優(yōu)選低于80℃下，以液體形式將混合物和組合物加到聚合物中，優(yōu)選通過液體定量進(jìn)行加入。
除為低熔外，意外的是當(dāng)從液態(tài)冷卻時，含組分(A)或(C)和組分(B)的本發(fā)明共混物和組合物固化，在冷卻期間常常固化成無定形、玻璃態(tài)。與晶態(tài)物質(zhì)相比，再液化時，該效應(yīng)具有較低能耗的優(yōu)勢，因為不需要輸入大量能量來破壞晶格。
特別在基于總混合物的重量計，含1-70％重量膦組分(A)或(C)和99-30％重量酚類抗氧化劑(B)的混合物中，觀察到該效果；在含1-50％重量膦化合物(A)或(C)和99-50％重量酚類抗氧化劑(B)的混合物中，該效果更加顯著；在基于混合物的總重量計，含1-40％重量膦化合物(A)或(C)和99-60％重量酚類抗氧化劑(B)的混合物中，觀察到最佳效果。
含組分(A)或(C)和組分(B)的本發(fā)明混合物和組合物一般可作為穩(wěn)定劑用于聚合物基體，但優(yōu)選用于烯烴(乙烯、丙稀、丁烷、己烷、辛烷、苯乙烯等及其共聚物)的聚合物，該烯烴聚合物分別總稱為聚烯烴、聚苯乙烯。它們也適用于穩(wěn)定極性更強(qiáng)的所謂工程塑料，例如聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸1，4-丁二醇酯(PBT))或聚酰胺(例如聚酰胺6、聚酰胺6.6、聚酰胺11、聚酰胺12)。因此，本發(fā)明的再一個主題是本發(fā)明混合物和組合物用于穩(wěn)定聚合物的用途。
本發(fā)明的再一個主題是含一種或多種組分(A)或(C)和一種或多種組分(B)的組合物用于穩(wěn)定聚碳酸酯的用途，其特征在于基于總組合物的重量計，含一種或多種組分(A)或(C)和一種或多種組分(B)的組合物包含至少25％重量組分(A)或(C)和(B)的無定形混合物。
本發(fā)明的再一個主題是含三(4-甲基-苯基)膦和四(3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸甲酯基)甲烷的組合物用于穩(wěn)定聚烯烴的用途，其特征在于基于總組合物的重量計，含三(4-甲基-苯基)膦和四(3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸甲酯基)甲烷的組合物包含至少25％重量三(4-甲基-苯基)膦和四(3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸甲酯基)甲烷的無定形混合物。
本發(fā)明的再一個主題是含一種或多種組分(A)和一種或多種組分(B)的組合物用于穩(wěn)定聚合物基體的用途，優(yōu)選分別總稱為聚烯烴、聚苯乙烯的烯烴(乙烯、丙稀、丁烷、己烷、辛烷、苯乙烯等及其共聚物)聚合物；極性更強(qiáng)的所謂工程塑料，優(yōu)選聚烯烴、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺；更優(yōu)選聚烯烴和聚苯乙烯，還更優(yōu)選聚烯烴；進(jìn)一步更優(yōu)選聚酯和聚酰胺，還更優(yōu)選聚酯；特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸1，4-丁二醇酯(PBT)、聚酰胺6、聚酰胺6.6、聚酰胺11和聚酰胺12；更特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對苯二甲酸1，4-丁二醇酯(PBT)；其特征在于基于總組合物的重量計，含一種或多種組分(A)和一種或多種組分(B)的組合物包含至少25％重量組分(A)和(B)的無定形混合物。
含組分(A)或(C)和組分(B)的本發(fā)明組合物和混合物也可用于本領(lǐng)域已知的其它塑料材料，例如WO 03/014213 A1第12-17頁所述。
在加工或暴露期間、在聚合物制品使用期間，根據(jù)需要其它添加劑也可以存在于聚合物中，如EP 1462478 A1第 段所述。
實施例1在本公開中，“％重量”等于“重量百分比”，mp指熔點。
實施例1按下表所給重量比，攪拌下加熱至稍高于熔融溫度，制備1，3-雙(二苯膦基)-2，2-二甲基-丙烷(P1)和(4-羥基-3，5-二-叔丁基-苯基)氫化肉桂酸十八烷基酯(HostanoxO 16或只是O 16)的共混物。將無色透明熔體傾入鋁皿，固化后研磨。用BüChi熔點儀測定熔點。

很顯然，可以看出熔融終點溫度總是低于高熔組分，特別在P1小于50％重量時甚至低于80℃，可容易地允許熔體的液體定量。
實施例2按下表所給重量比，攪拌下加熱至稍高于熔融溫度，制備1，3-雙(二苯膦基)-2，2-二甲基-丙烷(P1)和四[((4-羥基-3，5-二-叔丁基-苯基)氫化肉桂酸)甲酯基]甲烷(HostanoxO 10或只是O 10)的共混物。將無色透明熔體傾入鋁皿，固化后研磨。用Büchi熔點儀測定熔點。

*由于軟和粘性行為而不能測定熔點，mp應(yīng)該接近室溫。
很顯然，可以看出混合物的熔融終點溫度總是低于高熔組分，特別在P1小于40％重量時甚至低于80℃，可容易地允許熔體的液體定量。
實施例3按下表所給重量比，攪拌下加熱至稍高于熔融溫度，制備1，3-雙(二苯膦基)-2，2-二甲基-丙烷(P1)和雙[3，3-雙-(4′-羥基-3′-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯(HostanoxO 3或只是O 3)的共混物。將無色透明熔體傾入鋁皿，固化后研磨。用Büchi熔點儀測定熔點。

*由于軟和粘性行為而不能測定熔點，mp應(yīng)該接近室溫。
同樣，在該實施例中，發(fā)現(xiàn)混合物的熔融終點溫度低于各晶態(tài)產(chǎn)品的熔點。必須提及純晶態(tài)Hostanox O 3的熔點是167-171℃，但在快速冷卻時(如在該實施例中)，獲得無定形產(chǎn)品，其熔點為如上述給出的約110℃。
熔融終點總是低于高熔組分的熔融終點，在P1的寬濃度范圍內(nèi)甚至低于80℃，可允許熔體的液體定量。
實施例4為了制備共混物，稱量適當(dāng)重量比的化合物(X)和(Y)，在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器中在氮氣下混合，在油浴中攪拌加熱，直到獲得均勻熔體。然后，將熔化的共混物傾入鋁皿或瓷板上，使共混物固化。
為了測定這些固化共混物中晶體相、無定形相各自的百分比，進(jìn)行約5mg代表樣品的DSC測量(條件起始溫度25℃，終點溫度200℃，加熱速度10℃/min，氮氣流速50ml/min)。在相轉(zhuǎn)變(熔化)期間，物質(zhì)吸收熱量，在相應(yīng)的熱分析圖上可見吸熱峰。這些峰的積分得到熔融焓ΔH(J/g)。在出現(xiàn)多個吸熱峰的情況下，將各個峰的焓加和，以計算結(jié)晶部分。
本發(fā)明混合物中結(jié)晶部分Pcryst的百分比由下式計算Pcryst＝ΔHmeas/ΔHcalc＝ΔHmeas/(c(X)×ΔHmeas(X)+c(Y)×ΔHmeas(Y))其中c(X)(X)和(Y)混合物中(X)的％重量，基于混合物的總重量計c(Y)(X)和(Y)混合物中(Y)的％重量，基于混合物的總重量計ΔHmeas本發(fā)明混合物熔融焓的測量值，J/gΔHcalc本發(fā)明混合物熔融焓的計算值，J/gΔHcalc＝c(X)×ΔHmeas(X)+c(Y)×ΔHmeas(Y)ΔHmeas(X)純(X)的熔融焓，J/gΔHmeas(Y)純(Y)的熔融焓，J/g。
因為無定形部分和結(jié)晶部分合計達(dá)100％重量，因此可用以下方程計算無定形部分P無定形的百分比P無定形＝100％-Pcryst下表總結(jié)了本發(fā)明共混物關(guān)于它們的無定形、結(jié)晶行為各自的測定結(jié)果


權(quán)利要求
1.混合物，所述混合物包含(A)一種或多種式(Ib)-(Id)的膦化合物 其中R1-R4彼此獨立，為C1-24烷基；C5-30環(huán)烷基；C1-30烷基芳基；C6-24芳基；C5-24雜芳基；被C1-8烷基、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代的C6-24芳基；被C1-18烷基、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代的C5-24雜芳基；D為(q+1)價殘基，該殘基由以下基團(tuán)組成C1-30亞烷基；C1-30烷叉基；C5-12亞環(huán)烷基；C6-24亞芳基；C6-24亞雜芳基；被C1-18烷基、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代的C6-24亞芳基；被C1-18烷基、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代的C6-24亞雜芳基；q為1-5；r為3-6；和其中式(Id)中的P-R1基團(tuán)形成磷雜無環(huán)化合物，P的鍵用*表示；和(B)一種或多種式(IIa)的酚類抗氧化劑化合物 其中n為1-6；n＝1時，R5為C1-60烷基；C5-30環(huán)烷基；C1-30烷基芳基；C6-24芳基；C5-24雜芳基；被C1-18烷基、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代的C6-24芳基；被C1-18烷基、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代的C5-24雜芳基；n＞1時，R5為C1-24亞烷基、C1-24亞烷基-S-C1-24亞烷基、C5-30亞環(huán)烷基、C1-30烷基亞芳基、C6-24亞芳基、C5-24亞雜芳基、C1-24烷叉基；或式(IIb)的酚類抗氧化劑化合物 或式(IIc)的酚類抗氧化劑化合物 其中R6選自殘基 或 其中*表示殘基的連接位點；或式(IId)的酚類抗氧化劑化合物 其中R7為氫、C1-24烷基、C1-24烷氧基；和m為0-3。
2.權(quán)利要求1的混合物，所述混合物包括(A)一種或多種式(Ib)-(Id)的膦化合物，其中R1-R4彼此獨立，為C6-24烷基；C6-18環(huán)烷基；C7-25烷基芳基；C6-18芳基；C5-18雜芳基；被C1-12烷基、C6-8環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代的C6-18芳基；被C1-12烷基、C6-8環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代的C5-18雜芳基；D為(q+1)價殘基，該殘基由以下基團(tuán)組成C1-24亞烷基；C1-24烷叉基；C5-8亞環(huán)烷基；C6-18亞芳基；被C1-18烷基、C6-8環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代的C6-18亞芳基；C6-18亞雜芳基；被C1-18烷基、C6-8環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代的C6-18亞雜芳基；和(B)一種或多種式(IIa)-(IId)的酚類抗氧化劑化合物，其中n為1-4；n＝1時，R5為C1-18烷基；C5-18環(huán)烷基；C1-24烷基芳基；C6-18芳基；C5-18雜芳基；被C1-12烷基、C6-8環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代的C6-18芳基；被C1-12烷基、C6-8環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代的C5-18雜芳基；n＞1時，R5為C1-18亞烷基、C1-18亞烷基-S-C1-18亞烷基、C6-8亞環(huán)烷基、C1-18烷基亞芳基、C6-18亞芳基、C5-18亞雜芳基、C1-18烷叉基；R6選自殘基 或 其中*表示殘基的連接位點；R7為氫、C1-18烷基、C1-18烷氧基；和m為0-2。
3-權(quán)利要求1或2的混合物，所述混合物包含(A)一種或多種式(Ib)-(Id)的膦化合物，其中R1-R4彼此獨立，為C6-18烷基；C6-12環(huán)烷基；C7-18烷基芳基；C6-12芳基；C5-12雜芳基；被C1-8烷基、環(huán)己基或C1-8烷氧基取代的C6-12芳基；被C1-8烷基、環(huán)己基或C1-8烷氧基取代的C5-12雜芳基；D為(q+1)價殘基，該殘基由以下基團(tuán)組成C1-18亞烷基；C1-18烷叉基；C5-6亞環(huán)烷基；C6-12亞芳基；被C1-12烷基、C5-6環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代的C6-12亞芳基；C6-12亞雜芳基；被C1-12烷基、C5-6環(huán)烷基或C1-12烷氧基取代的C6-12亞雜芳基；和(B)一種或多種式(IIa)-(IId)的酚類抗氧化劑化合物其中n為1-4；n＝1時，R5為C1-12烷基；C6-8環(huán)烷基；C1-12烷基芳基；C6-12芳基；C5-12雜芳基；被C1-8烷基、環(huán)己基或C1-8烷氧基取代的C6-12芳基；被C1-8烷基、環(huán)己基或C1-8烷氧基取代的C5-12雜芳基；n＞1時，R5為C1-12亞烷基、C1-12亞烷基-S-C1-12亞烷基、亞環(huán)己基、C1-12烷基亞芳基、C6-12亞芳基、C5-12亞雜芳基、C1-12烷叉基；R6選自殘基 或 其中*表示殘基的連接位點；R7為氫、C1-12烷基、C1-12烷氧基；和m為0或1。
4.權(quán)利要求1-3中一項或多項的混合物，其中所述烷基、亞烷基、烷叉基、環(huán)烷基或亞環(huán)烷基部分彼此獨立地在鏈中或環(huán)中含有N、O、P或S。
5.權(quán)利要求3或4的混合物，所述混合物包含(A)一種或多種下式(Ih)-(Ip)的膦化合物 和(B)一種或多種下式(IIe)-(IIk)的酚類抗氧化劑化合物
6.權(quán)利要求5的混合物，所述混合物包含(A)一種或多種式Ih、Ii、Ij、In、Io或Ip的膦化合物；和(B)一種或多種式IIe、IIf、IIg、IIh、IIi或IIj的酚類抗氧化劑化合物。
7.權(quán)利要求1的混合物，其中(A)為式(In)的1，3-雙(二苯膦基)-2，2-二甲基-丙烷，且(B)為式(IIe)的(4-羥基-3，5--二-叔丁基-苯基)-氫化肉桂酸十八烷基酯。
8.權(quán)利要求1-7中一項或多項的混合物，所述混合物基于總混合物的重量計，含有1-99％重量的膦化合物(A)和99-1％重量的酚類抗氧化劑(B)。
9.權(quán)利要求1-8中一項或多項的混合物，其中組分(A)和(B)為結(jié)晶。
10.權(quán)利要求1-8中一項或多項的混合物，所述混合物包含組分(A)和(B)的無定形物質(zhì)。
11.權(quán)利要求8或10的混合物，所述混合物在液態(tài)冷卻時形成無定形固體，且基于總混合物的重量計，所述混合物含有1-70％重量的膦化合物(A)和99-30％重量的酚類抗氧化劑(B)。
12.權(quán)利要求8、10和11中一項或多項的混合物，其中基于總混合物的重量，至少25％重量的混合物為組分(A)和(B)的無定形混合物。
13.權(quán)利要求10-12中一項或多項的混合物，其中(A)為式(In)。
14.無定形組合物，所述組合物包含一種或多種組分(C)和一種或多種組分(B)，其中組分(C)為式(Ia)的膦化合物 其中R1-R3彼此獨立，為C1-24烷基；C5-30環(huán)烷基；C1-30烷基芳基；C6-24芳基；C5-24雜芳基；被C1-18烷基、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代的C6-24芳基；被C1-18烷基、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代的C5-24雜芳基；和其中組分(B)為式(IIa)的酚類抗氧化劑化合物 其中n為1-6；n＝1時，R5為C1-60烷基；C5-30環(huán)烷基；C1-30烷基芳基；C6-24芳基；C5-24雜芳基；被C1-18烷基、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代的C6-24芳基；被C1-18烷基、C5-12環(huán)烷基或C1-18烷氧基取代的C5-24雜芳基；n＞1時，R5為C1-24亞烷基、C1-24亞烷基-S-C1-24亞烷基、C5-30亞環(huán)烷基、C1-30烷基亞芳基、C6-24亞芳基、C5-24亞雜芳基、C1-24烷叉基；或式(IIb)的酚類抗氧化劑化合物 或式(IIc)的酚類抗氧化劑化合物 其中R6選自殘基 或 其中*表示殘基的連接位點；或式(IId)的酚類抗氧化劑化合物 其中R7為氫、C1-24烷基、C1-24烷氧基；和m為0-3。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中基于所述組合物的總重量，至少25％重量的組合物為組分(C)和(B)的無定形混合物。
16.權(quán)利要求14或15的組合物，其中組分(C)和組分(B)的相對重量比在1-99重量份組分(C)至99-1重量份組分(B)之間。
17.制備權(quán)利要求1-16中一項或多項的混合物和組合物的方法，所述方法在固化點以下冷卻液體混合物，該液體混合物包含一種或多種組分(A)或(C)和一種或多種組分(B)。
18.制備權(quán)利要求1-13中一項或多項的混合物的方法，所述方法將一種或多種化合物(A)和一種或多種化合物(B)混合。
19.權(quán)利要求18的方法，所述方法將化合物(A)和(B)混合成為均勻的共混物，并在高熔化合物的熔融溫度以上加熱該共混物，或?qū)?A)和(B)的各自熔體或溶液混合，并且在溶液的情況下將溶劑蒸發(fā)，和在冷卻至固體期間或之后形成該共混物。
20.權(quán)利要求1-16中一項或多項的混合物和組合物在穩(wěn)定聚合物中的用途。
21.權(quán)利要求20的混合物和組合物的用途，其中將所述混合物和組合物以液體形式加到所述聚合物中。
全文摘要
本發(fā)明涉及作為熱塑性聚合物穩(wěn)定劑的膦和酚類抗氧化劑的液體或低熔混合物。還涉及膦和酚類抗氧化劑的無定形組合物，以及它們在熱塑性聚合物穩(wěn)定中的用途。
文檔編號C08K5/3492GK101087837SQ200580044216
公開日2007年12月12日 申請日期2005年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月22日
發(fā)明者J·馬利克, P·斯塔奈克 申請人:克萊里安特財務(wù)(Bvi)有限公司