專利名稱：烷基醇和/或其活性衍生物的羰基化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及羰基化方法，具體講涉及在銥催化劑存在下，對烷基醇和/或其活性衍生物進(jìn)行羰基化的方法。
在銥催化劑存在下進(jìn)行的羰基化方法是公知的，例如，在US3772380、EP0618184-A、GB1276326、GB1234641和GB1234642中就有記載。
在EP-0643034-A中介紹了銥催化劑及從釕和鋨中選出的輔助助催化劑存在下進(jìn)行的羰基化方法。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，從鎘、汞、鋅、鎵、銦和鎢中選出的助催化劑對在銥存在下烷基醇和/或其活化衍生物的羰基化速率有好的效果。
這樣，本發(fā)明提供了一種通過對烷基醇和/或其活性衍生物進(jìn)行羰基化來制備羧酸的方法，該方法包括于羰基化反應(yīng)器中，在包括下述(a)、(b)、(c)和(d)的液體反應(yīng)組合物中使所說醇和/或其活性衍生物同一氧化碳接觸，液體反應(yīng)組合物包括(a)銥催化劑；(b)使烷基鹵；(c)至少一定濃度的水；和(d)從鎘、汞、鋅、鎵、銦和鎢中選出的助催化劑。
本發(fā)明還提供了一種用于烷基醇和/或其活性衍生物羰基化的催化劑體系，該體系包括(a)銥催化劑；(b)烷基鹵；和(c)從鎘、汞、鋅、鎵、銦和鎢中選出助催化劑。
本發(fā)明的助催化劑一般不僅比諸如釕和鋨等助催化劑價(jià)廉，而且也認(rèn)為鎘、汞、鋅、鎵和銦在羰基化反應(yīng)中不太可能形成揮發(fā)性物質(zhì)。
適宜的烷基醇包括C1-C10的烷基醇，優(yōu)選C1-C6的烷基醇，更優(yōu)選C1-C4的烷基醇，其中優(yōu)選甲醇。優(yōu)選的烷基醇是伯或仲烷基醇。有n個(gè)碳原子的醇和/或其衍生物的羰基化產(chǎn)品是有n＋1個(gè)碳原子的羰酸和/或有n＋1個(gè)碳原子的羧酸同有n個(gè)碳原子的醇形成的酯。甲醇和/或其衍生物的羰基化產(chǎn)品是乙酸和/或乙酸甲酯。
烷基醇的適宜的活性衍生物包括該醇的相應(yīng)的烷基酯和相應(yīng)的羧酸產(chǎn)物，二烷基醚和烷基鹵，優(yōu)選碘化物或溴化物。甲醇的適宜的活性衍生物包括乙酸甲酯、甲醚和甲基碘。可用烷基醇和/或其活性衍生物的混合物作本發(fā)明方法的反應(yīng)劑。優(yōu)選用甲醇和/或乙酸甲酯作反應(yīng)劑。至少有部分烷基醇和/或其活性衍生物將在液體反應(yīng)組合物中通過與羧酸產(chǎn)物或溶劑反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)橥榛?。按重量?jì)，液體反應(yīng)組合物中的烷基酯濃度的適宜范圍為1-70％，優(yōu)選為2-50％，更優(yōu)選為3-35％。
可在液體反應(yīng)組合物中就地形成水，例如，通過烷基醇反應(yīng)劑同羧酸產(chǎn)物間的酯化反應(yīng)形成水?？蓪⑺后w反應(yīng)組合物中的其他組分一道送入羰基化反應(yīng)器或從液體反應(yīng)組合物的其他組份中分離出來后再送入羰基化反應(yīng)器。水可從反應(yīng)器中抽出的液體反應(yīng)組合物的其他組份中分離出來并可按控制量來循環(huán)以維持液體反應(yīng)組合物中所需要的水濃度。按重量計(jì)，液體反應(yīng)組合物中適宜的水濃度為1-15％，優(yōu)選1-10％，更優(yōu)選6.5％以下。
液體反應(yīng)組合物中的銥催化劑組份可以包括任何溶解于此液體反應(yīng)組合物中的任何含銥化合物?？梢匀芙庥诖艘后w反應(yīng)組合物中的任何適宜形式或轉(zhuǎn)化為溶解形式的任何適宜形式將銥催化劑組份加到羰基化反應(yīng)的液體反應(yīng)組合物中。可加到此液體反應(yīng)組合物中適宜的含銥化合物的例子包括IrCl3，IrI3，IrBr3，[Ir(CO)2I]2，[Ir(CO)2Cl]2，[Ir(CO)2Br]2，[Ir(CO)2I2]-H+，[Ir(CO)2Br2]-H+，[Ir(CO)2I2]-H+，[Ir(CH3)I3(CO)2]-H+，Ir4(CO)12，IrCl3·3H2O，IrBr3·3H2O，Ir4(CO)12，銥金屬，Ir2O3，IrO2，Ir(acac)(CO)2，Ir(acac)3，乙酸銥，[Ir3O(OAc)6(H2O)3][OAc]，和六氯銥酸[H2lrCl6]，優(yōu)選無氯銥配合物，如乙酸鹽、草酸鹽和乙酰乙酸鹽，它們?nèi)芙庥谥T如水、醇和/或羧酸等一種或多種羰基化反應(yīng)組份中。綠乙酸銥是特別優(yōu)選的可用于乙酸或乙酸水溶液的化合物。
按銥重量計(jì)，液體反應(yīng)組合物中的銥催化劑優(yōu)選濃度為100-6000ppm。
鎘、汞、鋅、鎵、銦或鎢助催化劑可包括溶解于此液體反應(yīng)組合物中的含鎘、汞、鋅、鎵或鎢的任何化合物?？梢匀芙庥诖艘后w反應(yīng)組合物中的或轉(zhuǎn)變可溶解形式的任何適宜形式將此助催化劑加入羰基化反應(yīng)組合物中。
可使用的含鎘的適宜化合物的例子包括Cd(OAc)2、CdI2、CdBr2、CdCl2·Ca(OH)2和乙?；徭k。
可使用的含汞的適宜化合物的例子包括Hg(OAc)2，HgI2，HgBr2，HgCl2，Hg2I2和Hg2Cl2。
可使用的含鋅適宜化合物的例子包括Zn(OAc)2、Zn(OH)2、ZnI2、ZnBr2、ZnCl2和乙?；徜\。
可使用的含鎵適宜化合物的例子包括乙?；徭?、乙酸鎵、GaCl3、GaBr3、GaI3、Ga2Cl4和Ga(OH)3。
可使用的含銦的適宜化合物的例子包括乙?；徙煛⒁宜徙?、InCl3、InBr3、InI3、InI和In(OH)3。
可使用的含鎢的適宜化合物的例子包括W(CO)6、WCl4、WCl6、WBr5、WI2、C9H12W(CO)3和任何鎢的氯、溴-或碘-羰基化合物。
每一助催化劑同銥催化劑的摩爾比的適宜范圍為0.1-20∶1，優(yōu)選0.5-10∶1?？墒褂靡环N以上的助催化劑。
也可使用從釕、鋨和錸中選出的任何輔助助催化劑，此輔助助催化劑可包括溶解于液體反應(yīng)組合物中的任何含釕、鋨或錸化合物?？梢匀芙庥诖艘后w反應(yīng)組合物中的任何適宜形式或轉(zhuǎn)變?yōu)槿芙庑问降娜魏芜m宜形式將這些任意的輔助助催化劑加入液體反應(yīng)組合物中。
可作為任意輔助助催化劑使用的適宜的含釕化合物包括Ru(III)Cl3、Ru(III)Cl3·3H2O、Ru(IV)Cl4、Ru(III)Br3、釕金屬、釕的氧化物、甲酸釕(III)、[Ru(CO)3I3]-H+、[Ru(CO)2I2]n、[Ru(CO)4I2]、[Ru(CO)3I2]2、四(乙酰)氯釕(II，III)、乙酸釕(III)、丙酸釕(III)、丁酸釕(III)、五羰合釕、十羰合三釕和混合羰合釕，如二氯三羰基釕(II)二聚物、二溴三羰基釕(II)二聚物及其他有機(jī)釕配合物，如四氯雙(4-甲基異丙基苯)二釕(II)、四氯雙(苯)二釕(II)、二氯(環(huán)辛-1，5-二烯)釕(II)聚合物和三乙?；猁})釕(III)。
可作為任意輔助助催化劑使用的適宜的含鋨化合物的例子包括水合和無水三氯化鋨(III)，鋨金屬、四氧化鋨、十二羰合三鋨、[Os(CO)4I2]、[Os(CO)3I2]2、[Os(CO)3I3]-H+，五氯-μ-硝基dodiosmium及混合鹵羰合鋨，如三羰基二氯鋨(II)二聚物和其他有機(jī)鋨配合物。
可作為任意輔助助催化劑使用的適宜的含錸化合物的例子包括Re2(CO)10，Re(CO)5Cl，Re(CO)5Br，Re(CO)5I，ReCl3xH2O，[Re(CO)4I]2，[Re(CO)4I2]-H+和ReCl5yH2O。
每一任意輔助助催化劑同銥催化劑的適宜的摩爾比范圍為0.1-20∶1，優(yōu)選0.5-10∶1。
優(yōu)選含銥，促進(jìn)劑和任意輔助催化劑的化合是無雜質(zhì)的化合物，這些雜質(zhì)在就地提供或產(chǎn)生離子碘化物可抑制反應(yīng)的化合物，例如堿金屬或堿土金屬或其他金屬的鹽。
由于(a)腐蝕金屬，特別是Ni，F(xiàn)e和Cr及(b)可就地季胺化的膦或含氮化合物或配位體等污染物含在液體反應(yīng)組合物中產(chǎn)生對反應(yīng)速率有不利影響的I-而對反應(yīng)有不利影響，所以應(yīng)使液體反應(yīng)組合物中這些污染物的量保持最低。業(yè)已發(fā)現(xiàn)某些腐蝕金屬污染物，例如鉬不太容易產(chǎn)生I-。用適宜的抗腐蝕結(jié)構(gòu)材料來使對反應(yīng)速率有不利影響的腐蝕金屬的量維持在最低限度的范圍。同樣，應(yīng)使碘化鋰等堿金屬碘化物污染物量保持在最低水平。用適宜的離子交換樹脂床處理反應(yīng)組合物，優(yōu)選催化劑循環(huán)流的辦法來減少腐蝕金屬和其他離子雜質(zhì)。US4007130中介紹了除去這類腐蝕金屬的方法。優(yōu)選使離子污染物的量保持在這樣一個(gè)水平上，即它們在此濃度下液體反應(yīng)組合物中產(chǎn)生的I-為500ppm；優(yōu)選250ppm以下。
適宜的烷基鹵具有相當(dāng)于烷基醇試劑烷基部分的烷基部分，優(yōu)選C1-C10的烷基鹵，更優(yōu)選C1-C6的，最優(yōu)選C1-C4的烷基鹵。優(yōu)選的烷基鹵是烷基碘或溴，更優(yōu)選烷基碘。優(yōu)選烷基鹵是甲基碘。按重量計(jì)，液體反應(yīng)組合物中烷基鹵的優(yōu)選濃度為1-20％，更優(yōu)選2-16％。
CO反應(yīng)劑可基本上是純的或可含諸如CO2、甲烷、氮、惰性氣體、水和C1-C4鏈烷烴等惰性雜質(zhì)。由于氫的存在會導(dǎo)致形成氫化產(chǎn)物，所以在CO中的和水氣轉(zhuǎn)移反應(yīng)就地產(chǎn)生的氫優(yōu)選應(yīng)使其分壓保持在如1巴以下。此反應(yīng)中CO的分壓的適宜范圍為1-70巴，優(yōu)選1-35巴，更優(yōu)選1-15巴。
羥基化反應(yīng)的總壓的適宜范圍為10-200巴，優(yōu)選10-100巴，更優(yōu)選15-50巴。羰基化反應(yīng)的適宜溫度范圍是100-300℃，優(yōu)選150-220℃。
羧酸和/或其酯可作該反應(yīng)的溶劑。
本發(fā)明方法既可以間歇方式進(jìn)行，也可以連續(xù)方式進(jìn)行，優(yōu)選連續(xù)方式。
可通過抽出液體反應(yīng)組合物并用一級或多級閃蒸和/或分餾使羧酸產(chǎn)物和/或其酯同液體反應(yīng)組合物中的其他成份相分離的辦法來從反應(yīng)器中除去羧酸和/或其酯產(chǎn)物，可將液體反應(yīng)組合物中的其他成份循環(huán)到反應(yīng)器中去以維持其在液體反應(yīng)組合物中的濃度，所說反應(yīng)組合物中的其他成份包括銥催化劑、鎘、汞、鋅、鎵、銦或鎢劑助催化、任意的輔助助催化劑、烷基鹵、水和未反應(yīng)的試劑。羰酸產(chǎn)物和/或其酯也可以蒸氣的形式從反應(yīng)器中除去。
下面參照化當(dāng)作例子的實(shí)施例來對本發(fā)明進(jìn)行說明。
鎘、汞和鋅助催化劑在一系列間歇式實(shí)驗(yàn)中，用帶Magnedrive(商標(biāo))攪拌器、液體注入設(shè)備和冷卻盤管的150ml Hastelloy B2(商標(biāo)名)高壓釜。供氣從壓載容器送入高壓釜中，提供的原料氣應(yīng)使高壓釜維持在恒壓下。同實(shí)驗(yàn)?zāi)骋粫r(shí)刻的氣體攝入率按每小時(shí)每升冷脫氣反應(yīng)組合物消耗的反應(yīng)劑的摩爾數(shù)(mol/1/小時(shí))計(jì)算特定反應(yīng)組合物(以冷脫氣體積為基準(zhǔn)計(jì)的反應(yīng)劑組合物)中羰基化速率。
由起始組合物來計(jì)算反應(yīng)過程中的乙酸甲酯濃度，假設(shè)每用去一摩爾CO，要耗一摩爾乙酸甲酯。不允許高壓釜液面上空氣體有有機(jī)成份。所給出的數(shù)據(jù)是按計(jì)算的乙酸甲酸濃度26％、15％和6％來表示的，這些濃度值相當(dāng)于連續(xù)工藝中液體反應(yīng)組合物中的穩(wěn)定的一般濃度。例如對于在連續(xù)工藝中15％的乙酸甲酯計(jì)算濃度而言，這種液體反應(yīng)組合物中其他成份的濃度為甲基碘約5-8％，一般約5-6％，水約6-8％，其余為乙酸。
每次間隔式羰基化實(shí)驗(yàn)中，將鎘，汞或鋅助催化劑、任意輔助助催化劑和液體反應(yīng)組合物的液體成份加入高壓釜中，但其中加的水(6.5g)中溶解有銥催化劑(見表1)。
相繼分別用氮?dú)夂虲O(每種氣體壓力約25巴)沖洗高壓釜2次和1次后，于1巴CO壓力下，用電加熱盤管將高壓釜加熱到190℃。在迅速和穩(wěn)定速率下攪拌(1000轉(zhuǎn)/分)。一旦溫度恒定，即向高壓釜中注入銥催化劑水溶液。同時(shí)從壓載容器向高壓釜送CO使之壓力達(dá)22巴。用從壓載容器送的CO來使高壓釜中的壓力基本維持在22巴左右(見表2)。CO的分壓不需測定，但被認(rèn)為是在15巴以下。使反應(yīng)溫度維持在所要求的反應(yīng)溫度(190℃)±1℃之內(nèi)。
在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中，測定壓載容器的氣體進(jìn)行攝入，其值用的計(jì)算羰基化速率。在停止從壓載容器中攝入CO后，就將高壓釜與氣源斷開，并用冷卻盤管冷卻到室溫。對高壓釜進(jìn)行排氣，用氣相色譜分析液體反應(yīng)組合物樣和高壓釜內(nèi)液面上的氣體。根據(jù)本發(fā)明的每批羰基化實(shí)驗(yàn)的主要產(chǎn)物是乙酸。副產(chǎn)品列于表2中。
實(shí)施例1-10和實(shí)驗(yàn)A-I表2給出的結(jié)果表明，在反應(yīng)條件下(實(shí)驗(yàn)D)，鎘不起羰基化催化劑的作用。表2的結(jié)果還表明鎘對銥催化甲醇羰基化有促進(jìn)作用(比較實(shí)驗(yàn)例1-3與實(shí)驗(yàn)A-D)。表2結(jié)果表明，羰基化速率隨鎘濃度增加而增加；而汞和鋅也是銥催化甲醇羰基化的助催化劑(實(shí)驗(yàn)例4-7)，但作用不象鎘那樣有效。
表2結(jié)果表明，鎘和鋅時(shí)銥/釕的甲醇的羰基化有促進(jìn)作用(實(shí)驗(yàn)E同實(shí)施例8，9和10的比較)。
在實(shí)施例1-7中，未觀察到有沉淀的跡像，這說明鎘、汞和鋅是溶解的。
表1高壓釜裝料
表2速率，穩(wěn)定性和副產(chǎn)物數(shù)據(jù)
表2續(xù)速率穩(wěn)定性和副產(chǎn)物數(shù)據(jù)
a ％按測定氣體體積計(jì)(CO，CH4和CO2)；其余為COb 無羰基化發(fā)生，因此在15wt％乙酸甲酯濃度下，來測出反應(yīng)器壓力c 按重量計(jì)，乙酸甲酯計(jì)算濃度為25％，25％和6％分別相當(dāng)于濃度9.7％，7.0％和4.6％.甲基碘約5至8％，一般約5至6％.速率估算誤差為±10％.
MeOAc＝乙酸甲酯鎵和助催化劑。實(shí)施例11-14按鎘、汞和鋅助催化劑同樣的步驟和設(shè)備，高壓釜的加料列于表3中，實(shí)施例11-14的結(jié)果列于表4。根據(jù)本發(fā)明的每次羰基化實(shí)驗(yàn)中的主要產(chǎn)物是乙酸。
表4的結(jié)果表明鎵和銦均對銥催化甲醇羰基化有促進(jìn)作用(實(shí)施例11-12同實(shí)驗(yàn)A-C比較)。
表4結(jié)果還表明鎵和銦對銥/釕甲醇羰基化作用有促進(jìn)作用(實(shí)驗(yàn)E同實(shí)施例13-14比較)。
實(shí)施例11-12中，來觀察到沉淀跡象，這表明鎵和銦是溶解的。
表3高壓釜裝料
<p>表4速率，穩(wěn)定性和副產(chǎn)品數(shù)據(jù)
a ％按測定氣體體積計(jì)(CO，CH4和CO2)；其余是COb 按重量計(jì)的乙酸甲酯計(jì)算濃度26％，15％和6％，這些濃度分別用于9.7％，7％和4.6％水濃度.甲基碘約5-8％一般約5.6％.估算速率誤差±10％.
MeOAc＝乙酸甲酯鎢助催化劑一系列分批式羰基化實(shí)驗(yàn)的300cm3Hastelloy B2(商標(biāo))高壓釜帶Dispersimax(商標(biāo))攪拌器，液體注入設(shè)備和冷卻盤管。從壓載試容器中向高壓釜供氣。送的原料氣維持高壓釜在恒定壓力下。用實(shí)驗(yàn)進(jìn)行中的某一時(shí)刻氣體攝入速率來計(jì)算特定反應(yīng)組合物(以冷的脫氣體積為基準(zhǔn)計(jì)的反應(yīng)劑組合物)的羰基化速率，其為每小時(shí)每升冷脫氣的反應(yīng)組合物所消耗的反應(yīng)劑摩爾數(shù)(mol/升/小時(shí))。
從起始組合物計(jì)算反應(yīng)過程中的乙酸甲酯濃度，計(jì)算時(shí)假設(shè)每消耗一摩爾CO要消耗一摩爾乙酸甲酯。不允許高壓釜液面上空間有有機(jī)成份。其中記錄的數(shù)據(jù)是相當(dāng)于連續(xù)工藝中液體反應(yīng)組合物的一般恒定濃度下的乙酸甲酯計(jì)算濃度(26％，15％和6)。例如乙酸甲酯計(jì)算濃度為15％，液體反應(yīng)組合物的其他組份濃度甲基碘約5-8％，一般約5-6％，水約6-8％，其余為乙酸。
每批羰基化實(shí)驗(yàn)中，向高壓釜中加入表5中列的鎢助催化劑、任意輔助助催化劑和液體反應(yīng)組合物的液體成分，但其中加的水(10.83g)中溶解有表5所給出的銥催化劑。
用約30巴氮?dú)獯迪锤邏焊淮?，約25巴CO吹洗二次，然后在8巴的CO壓力下用電加熱盤管將其加熱到190℃。對其進(jìn)行快速而穩(wěn)定的攪拌(1500轉(zhuǎn)/分)，一旦在此溫度下達(dá)到穩(wěn)定，向此高壓釜中加入銥催化劑水溶液，由壓載容器向高壓釜送CO使壓力達(dá)22巴。由壓載容器向高壓釜送CO使壓力基本維持在22.0巴下。當(dāng)乙酸甲酯的計(jì)算濃度為15％(重量計(jì))時(shí)，計(jì)算CO的分壓達(dá)約8巴。把反應(yīng)溫度維持在所需值190℃的±1°范圍之內(nèi)。
整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中測定從壓載容器中的氣體攝入并用以計(jì)算羰基化速率。停止從壓載容器攝入CO后，將高壓釜同氣源斷開并予以冷卻。對高壓釜排氣，用氣相色譜分析液體反應(yīng)組合物樣品。根據(jù)本發(fā)明方法的批式實(shí)驗(yàn)的主要產(chǎn)物是乙酸，副產(chǎn)品列于表6中實(shí)施例15-21和實(shí)驗(yàn)J-N在實(shí)施例15-17中，向羰合鎢化合物中加入甲基碘(3molar，相對于鎢)。實(shí)驗(yàn)M表明，簡單地向無助催化劑的銥反應(yīng)中加入此額外的甲基碘不會引起反應(yīng)速率有明顯增加。
表6結(jié)果表明，鎢對于銥催化甲醇羰基化有促進(jìn)作用(實(shí)施例15-17同實(shí)驗(yàn)J-L比)。
其他實(shí)驗(yàn)用鎢助催化劑用的同樣的300ml高壓釜進(jìn)行了其他實(shí)驗(yàn)(實(shí)驗(yàn)N和實(shí)施例18-21)，這些實(shí)施例18-20表明了增加鋅助催化劑的量的效果，實(shí)施例21表明了鎘助催化劑的作用。
表5高壓釜裝料
表6速率.副產(chǎn)品和穩(wěn)定性數(shù)據(jù)
a)估計(jì)速率誤差±10％在26％.15％和6％乙酸甲酯時(shí)，水的濃度分別為9.7％.7.0％和4.6％；甲基碘約5-8％，一般約5-6％[例如M中初始甲基濃度約8％]。
權(quán)利要求
1.一種烷基醇和/或其活性衍生物羰基化的方法，該方法包括于羰基化反應(yīng)器中，在包括下述(a)、(b)、(c)和(d)的液體反應(yīng)組合物中使所說醇和/或其活性衍生物同一氧化碳接觸，液體反應(yīng)組合物包括(a)銥催化劑；(b)烷基鹵；(c)至少一定濃度的水；和(d)從鎘、汞、鋅、鎵、銦和鎢中選出的助催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中每種助催化劑同銥催化劑的摩爾比為0.1-20∶1，優(yōu)選0.5-10∶1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中選自釕、鋨和錸的化合物的輔助助催化劑是存在于液體反應(yīng)組合物中。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中每種輔助助催化劑同銥催化劑的摩爾比為0.1-20∶1，優(yōu)選0.5-10∶1。
5.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，按重量計(jì)，液體反應(yīng)組合物中的水濃度為1-15％，優(yōu)選1-10％。
6.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，按重量計(jì)，存在于液體反應(yīng)組合物中的烷基酯濃度為1-70％，優(yōu)選2-50％，更優(yōu)選3-35％。
7.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，按重量計(jì)，存在于液體反應(yīng)組合物中的烷基鹵濃度為1-20％，優(yōu)選2-16％。
8.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，反應(yīng)器中的一氧化碳的分壓為1-70巴，優(yōu)選1-35巴，更優(yōu)選1-15巴。
9.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中，所說烷基醇是甲醇，烷基鹵是甲基碘和所說反應(yīng)產(chǎn)物包括乙酸和/或乙酸甲酯。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種于銥催化劑，烷基鹵和水存在下，對諸如甲醇等烷基醇和/或其活性衍生物進(jìn)行液相羰基化制備相應(yīng)羧酸和/或酯的方法，其中用存在的從鎘、汞、鋅、鎵、銦和鎢選出的至少一種助催化劑和從釕、鋨和錸中選出的輔助助催化劑來促進(jìn)所進(jìn)行的反應(yīng)。
文檔編號C07C53/08GK1139097SQ9610843
公開日1997年1月1日 申請日期1996年5月21日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月21日
發(fā)明者Mj·貝克, C·S·加蘭, M·F·蓋爾斯, G·拉菲列托斯 申請人:英國石油化學(xué)品有限公司