專利名稱：四唑啉酮用作水稻田除莠劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新的四唑啉酮，其制備方法以及作為水稻田除莠劑的用途。
四唑啉酮衍生物具除莠的特性已被公開(見美國專利第4956469號、5003075號和5019152號或相應的歐洲申請EP-A-146279和EP-A-202929)。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式(I)四唑啉酮 式中X是氯或溴，Y是氫、氯、溴、甲基或乙基，以及R1和R2是相同或不同的C2-4烷基。
式(I)化合物可由下術方法獲得(a)式(II)化合物在惰性溶劑存在下，必要時在酸結(jié)合劑存在下與式(II)化合物反應，式(II)和式(III)結(jié)構如下 式中X、Y以及R1和R2的定義同上，以及hal是消去基團例如氯、溴等。
該新四唑啉酮(I)表現(xiàn)出很強的除莠特性，具體是抗水稻田雜草。盡管一般來說本發(fā)明式(I)化合物屬于前述美國和歐洲專利的專利權范圍，但式(I)化合物在這些對比文獻中沒被明確公開。而且令人吃驚的是，式(I)化合物表現(xiàn)出來的對水稻田雜草的除莠作用要比從這些文獻中明確公知的化合物強得多。
在本發(fā)明式(I)化合物中，優(yōu)選的化合物為下述式(I)化合物，其中X是氯，Y是氫、氯或甲基以及R1和R2是相同或不同的乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基。
具體地講，除在實施例中提及的化合物外還可以提及以下化合物1-(2-氯苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2，6-二氯苯基)-4-(N，N-二正丙基氨基甲?；?-5-(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)4-(N，N-二正丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-溴苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲?；?-5-(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-乙基苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯苯基)-4-(N-乙基-N-正丙基氨基甲?；?-5-(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯苯基)-4-(N，N-二正丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮1-(2，6-二氯苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2，6-二氯苯基)-4-(N-乙基-N-正丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲酰基)-5(4H-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N-乙基-N-正丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-溴苯基)-4-(N-乙基-N-正丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-溴苯基)-4-(N，N-二正丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2，6-二溴苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2，6-二溴苯基)-4(N-乙基-N-正丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2，6-二溴苯基)-4-(N，N-二正丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N-正丁基-N-乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N-正丙基-N-乙基氨基甲?；?-5-(4H)-四唑啉酮，和1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N-仲丁基-N-正丙基氨基甲?；?-5-(4H)-四唑啉酮。
若在前述方法a)中例如用1-(2-氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮和二乙基氨基甲酰氯為原料，該反應可用以下反應方程式來表示 在本發(fā)明方法a)中，式(II)原料化合物就是基于上述X和Y定義的化合物，基于上述優(yōu)選的X和Y的定義的化合物為佳。
由通式(II)代表的化合物可按下述文獻所述方法來制備“The Journal of Organic Chemistry，″45卷，第21期，1980年，5130-5136頁或“the Journal of American Chemical Society”，81卷，第71期，1980年，3076-3079頁。
由通式(II)代表的化合物可以提及以下化合物為例1-(2-氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)-5(4H)-四唑啉酮，和1-(2，6-二氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮。
在本發(fā)明方法a)中，式(III)原料化合物就是基于上述R1和R2定義的化合物，基于上述優(yōu)選的R1和R2定義的化合物為佳。
式(III)化合物在有機化學領域里是眾所周知的。可以提及以下化合物為具體例子二乙基氨基甲酰氯，二正丙基氨基甲酰氯。
在實施上述的方法a)時可用任何惰性有機溶劑作適宜的稀釋劑。
這樣的稀釋劑的例子有脂族、環(huán)脂族和芳族并可被氯化的烴類例如戊烷，己烷，環(huán)己烷，石油醚，輕石油，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷，氯苯，二氯苯等；醚類例如二異丙基醚，二丁基醚，二噁烷，二甲氧基乙烷(DME)，四氫呋喃(THF)，二甘醇二甲基醚(DGM)等；腈類例如乙腈，丙腈等，酰胺類例如二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基乙酰胺(DMA)，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，六甲基磷三酰胺(HMPA)等；砜和亞砜類例如二甲亞砜(DMSO)，四氫噻吩等，以及堿例如吡啶。
上述方法a)可以在酸結(jié)合劑存在下實施，可用作酸結(jié)合劑的化合物有例如無機堿包括堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、醇鹽及氫化物，例如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、甲醇鈉、甲醇鉀、一氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀等；堿金屬的無機氨化物例如氨基化鋰，氨基化鈉，氨基化鉀等；以及有機堿包括叔胺類、二烷基氨基苯胺類和吡啶類，例如三乙基胺、1，1，4，4-四甲基乙二胺(TMEDA)、N，N-二甲基苯胺、N，N′-二乙基苯胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、1，4-二氮雜二環(huán)[2，2，2]辛烷(DMB CO)、1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]-十一-7-烯(DBU)等。此外，可用諸如有機鋰化合物，例如甲基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、苯基鋰、二甲基銅鋰、二異丙基氨基化鋰、環(huán)己基異丙基氨基化鋰、二環(huán)己基氨基化鋰、正丁基鋰·DABCO，正丁基鋰·DBU，正丁基鋰·TMEDA等。
在上述方法a)中，反應溫度可以在相當寬的范圍內(nèi)變動。一般來說，反應在約-80℃～200℃溫度范圍內(nèi)進行，最好是在約-30℃～130℃。
此外，反應最好在常壓下進行，盡管反應也可以使用高壓或減壓。
當實施例上述方法a)時，例如每一個摩爾通式(II)化合物可以使用約1.0-1.3mol通式(III)化合物，在稀釋劑如乙腈中并在1-1.3mol酸結(jié)合劑存在下獲得所需的化合物。
本發(fā)明由通式(I)代表的化合物可用作除莠劑來防除水稻田雜草。
此外，已發(fā)現(xiàn)除莠組合物可顯示出獨特的高除莠活性，所述組合物含有有本發(fā)明由通式(I)代表的化合物作活性成分，同時至少含有選自下述這組物質(zhì)中的一個成員具除莠活性的磺酰胺，具除莠活性的吡唑，具除莠活性的N-丙酰苯胺，具除莠活性的三嗪，具除莠活性的氨基甲酸酯，具除莠活性的二苯醚，以及具除莠活性的酰胺。
出入意料的是，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明除莠組合物表現(xiàn)出來的除莠作用顯著強于由具除莠活性的各成分單獨表現(xiàn)出來的除莠作用的總和，結(jié)果當進行雜草防除操作時，每個活性化合物的濃度可以大大降低，同時又可獲得廣除莠譜。此外，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明除莠組合物延長了施用期例如在水稻栽培中的施用時間并在從雜草出苗的早期到雜草的發(fā)育期這一時期顯示出極好的除莠作用，其活性持續(xù)時間長且具令人滿意的殘效以及無植物毒性，對水稻具極好的除莠作用。
可用在本發(fā)明除莠組合物中的除莠磺酰胺的具體例子可舉例如下N-2-聯(lián)苯基磺?；鵑′-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-脲，5-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?；鵠-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯，2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基甲基]苯甲酸甲酯，3-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-[2-(2-甲氧基乙氧基)-苯磺酰基]脲，N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基-磺?；?-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N″-(4-甲基苯基磺酰基氨基)-N-(4-乙氧基羰基-1-甲基吡唑-5-基-磺酰基)-胍，和N-(2-環(huán)丙基羰基苯基氨磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基吡啶-2-基)脲。
上述化合物也是眾所周知的(見日本專利申請第481/1984，日本專利公開第112379/1982，56452/1982，122488/1984，38091/1989和70475/1989)。
用在本發(fā)明中的具除莠活性的吡唑的具體例子可舉例如下4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基-對甲苯磺酸酯，2-[4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基]乙酰苯，和2-[4-(2，4-二氯-間甲苯?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4-甲基乙酰苯。
用在本發(fā)明中的N-丙酰苯胺的具體例子可舉例如下2-(β-萘氧基)-N-丙酰苯胺，和
(RS)-2-(2，4-二氯-間甲苯氧基)-N-丙酰苯胺。
用在本發(fā)明中的具除莠活性的三嗪的具體例子可舉例如下2，4-雙(乙氨基)-6-(甲氨基)-1，3，5-三嗪，和2-乙氨基-4-(1，2-二甲基丙氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪。
具除莠活性的氨基甲酸酯的具體例子可舉例如下二乙基硫代氨基甲酸S-對氯芐酯，哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯，和1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸S-芐酯。
用在本發(fā)明中的具除莠活性的二苯醚的例子可舉例如下2，4，6-三氯苯基-4′-硝基苯基醚，和2，4-二氯苯基-3′-甲氧基-4′-硝基苯基醚。
用在本發(fā)明中的具除莠活性的酰胺可舉例如下(RS)-2-溴-N-(2，2-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺。
上述活性化合物是已知的除莠活性化合物，已在由英國植保會儀出版的“Pesticide Manual”，1991中公開。
在本發(fā)明除莠組合物中，活性成分混合的重量比率可以在相對寬的范圍內(nèi)變動。
一般來說，每1份由通式(I)代表的化合物，若按重量計，則可以分別使用除莠磺酰胺0.01-2份，最好為0.05-1份；除莠活性吡唑2.5-35份，3-15份為佳；除莠活性N-丙酰苯胺0.6-50份，最好為2.0-28份；除莠活性三嗪0.06-10份，0.15-6份為佳；除莠活性氨基甲酸酯3-15份，5-10份為佳；除莠活性二苯基醚5-35份，最好為7-15份；以及除莠活性酰胺3.5-25份，最好為4.0-10份。
按照本發(fā)明混合的組合物顯示出很強的除莠活性，因此上述組合物可以用作除莠組合物，并有利于具體用作水稻田的選擇性除莠組合物。
本發(fā)明除莠組合物可用于例如下列水稻田雜草(低洼地雜草)；下列屬的雙子葉植物蓼屬，蔊菜屬，節(jié)節(jié)菜屬，母草屬，鬼針草屬，虻眼屬，醴腸屬，溝繁縷屬，水八角屬，丁香蓼屬，水芹屬，毛茛屬，澤番椒屬。
下列屬的單子葉植物稗屬，黍?qū)?，早熟禾屬，莎草屬，雨久花屬，飄拂草屬，慈姑屬，荸薺屬，藨草屬，澤瀉屬，安尼來墨草屬，水篩屬，谷精草屬，眼子菜屬。
本發(fā)明除莠組合物具體可用于例如以下在水稻田中的低洼地雜草植物名拉丁名雙子葉植物節(jié)節(jié)菜Rotala indica Koehne陌上菜Lindernia Procumbens Philcox丁香蓼Ludwigia prostrata Roxburgh大葉眼子菜Potamogeton distinctus A.Benn美洲溝繁縷Elatine triandra Schk水芹 Oenanthe javanica草子葉植物稗 Echinochloa oryzicola vasing鴨舌草Monochoria vaginalis Presl牦氈 Eleocharis acicularis L.菱角Eleocharis Kuroguwai Ohwi卒莎草 Cyperus difformis L.Mizugayatsuri Cyperus.serotinus Rottboel矮慈姑 Sagittaria pygmaea Miq窄葉譯瀉Alisma canaliculatum A.Br.et Bouche螢藺Scirpus juncoides Roxburgh然而，本發(fā)明除莠組合物的應用并不受上述雜草的限制，而同樣可也以用于其它生長在水稻田中的低洼地雜草。
本發(fā)明除莠劑和除莠組合物可以制成常規(guī)制劑，這些制劑可以包括例如液體劑、乳劑、水合劑、混懸劑、粉劑、可溶粉劑、顆粒劑、濃縮懸浮乳劑以及聚合物微膠囊。
這些制劑可按熟知的方法來制備。例如該方法為將活性化合物與填加劑混合，即將活性化合物與液體稀釋劑和/或固體稀釋劑必要時與表面活性劑即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑混合。
在例如用水作填加劑時，也可同時使用有機溶劑作為溶劑。液體稀釋劑可以包括例如芳烴類(例如二甲苯、甲苯或烷基萘等)，氯化芳烴或氯化脂肪烴類(例如氯苯、氯化乙烯或二氯甲烷等)，脂肪烴類[例如環(huán)己烷等或石蠟類(例如礦物油餾分，礦物油或植物油)]，醇類(例如丁醇、乙二醇及其醚和酯等)，酮類(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮等)，強極性溶劑(例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜等)；還包括水。
可提及的固體稀釋劑包括銨鹽和天然的土礦石(natural soilyminerals)(例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡鏤石、蒙脫石或硅藻土等)以及土壤合成的礦石(例如高分散硅酸、氧化鋁、硅酸鹽等)。用于顆粒劑的固體載體可以包括粉末狀和破碎的巖石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石等)，合成的有機或無機粉粒以及有機物質(zhì)的細顆粒(例如木屑、椰子殼、玉米果穗莖以及煙單莖等)。
乳化劑和/或發(fā)泡劑可以包括諸如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸酯，烷基硫酸酯，芳基磺酸酯等，以及白蛋白水解液。
作為分散劑，例如亞硫酸木素廢液和甲基纖維素是適宜的。
粘合劑或粘著劑也可以粉劑、顆粒劑、jambo劑或乳劑的形式用在制劑中，粘合劑或粘著劑可以包括羧甲基纖維素，天然和合成的聚合物(例如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯等)，天然的磷脂(例如腦磷脂和卵磷脂)以及合成的磷脂。此外礦物油和植物油也可以用作添加劑。
也可以使用著色劑。這樣的著色劑可以包括無機顏料(例如氧化鐵、二氧化鈦和普魯士藍)，以及有機染料例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁顏料，此外還包括痕量下述金屬的鹽類鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅。
該制劑中活性化合物的含量一般為0.1-95％(重量)，0.5-90％(重量)為佳。
為防治雜草，本發(fā)明除莠劑和除莠組合物的活性成分可形成被直接使用或以其制劑的形式使用，并且該混合物可以制劑的形式或罐裝混合物的形式經(jīng)銷。
本發(fā)明活性化合物可與其它熟知的活性化合物混合使用，即可與諸如常用于水稻田的活性化合物例如殺菌劑、殺蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、植物營養(yǎng)劑、土壤改良劑、穩(wěn)定劑以及任何其它的除莠劑混合使用。
作為優(yōu)選的例子，可將按重量計每份除莠磺酰胺，1-200份最好為2-100份穩(wěn)定劑例如1-(2，2-二甲基芐基)-3-對甲苯酰脲加到本發(fā)明除莠組合物中。
本發(fā)明活性化合物可以被直接使用，可以其制劑的形式或通過將其進一步稀釋而制得的使用形式例如現(xiàn)成的溶液、乳劑、混懸劑、粉劑、可濕的粉劑、糊劑和顆粒劑形式使用。
它們可以按常規(guī)方法使用，例如通過澆水、噴霧、霧化、撒粉、散播等。
本發(fā)明活性化合物或可用在植物出土前期或用在植物出土后，也可以在植物播種以前將活性化合物用到土壤中。
用在本發(fā)明除莠劑中的活性化合物的濃度可以在相當寬的范圍內(nèi)進行變動。這主要取決于所需作用的性質(zhì)。一般來說，用作除莠劑的量為每公頃約0.01-10Kg活性化合物，最好為約0.1-2Kg/公頃。
本發(fā)明除莠劑或組合物的劑量可在相當寬的范圍內(nèi)變動，即就活性化合物的量而論，變動范圍為0.1-51g/公頃，0.2-3Kg/公頃為佳。
本發(fā)明制劑和本發(fā)明活性化合物的用途將通過以下實施例加以說明。應該注意的是本發(fā)明范圍不僅僅局限于這些實施例的技術內(nèi)容。
實施例合成實施例實施例1 將1-(2-氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮(2g)和碳酸鉀(1.87g)懸浮于乙腈(30ml)中，然后回流15分鐘。冷卻后，將二乙基氨基甲酰氯(1.84g)加到反應混合物中，隨后再回流5小時。濾除得到的鹽并將溶劑蒸發(fā)掉。得到的殘留物用閃層析法純化(己烷∶乙酸乙酯＝5∶2)，得所需的1-(2-氯苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮(2.33g)。nD201.5415。
用與上述反應步驟相同的方法得到的化合物和實施例1中得到的化合物均見表1。
表1 化合物序號X YR1R2物理化學數(shù)據(jù)1 ClHC2H5C2H5nD201.54152 ClHC3H7-n C3H7-n nD201.53233 ClCl C2H5C2H5mp.69.5-71.5℃4 ClCl C3H7-n C3H7-n nD201.54035 ClCH3C2H5C2H5nD201.52826 ClCH3C3H7-n C3H7-n nD201.52487 BrHC2H5C2H5nD201.55108 BrBr C2H5C2H5mp.122.5-128.5℃9 BrBr C3H7-n C3H7-n nD201.560510BrHC3H7-n C3H7-n nD201.541011ClCH3C3H7-n C2H5nD201.5312
表1(續(xù))化合物序號 X YR1R2物理化學數(shù)據(jù)12 ClCH3C2H5C4H9-sec13 ClCH3C3H7-B C4H9-secnD201.524814 ClCH3C2HsC4H9-n nD201.529115 ClCH3C2H5C3H7-isonD201.528816 ClCH3C3H7-iso C3H7-isonD201.522017 ClCH3C4H9-n C4H9-n nD201.520218 ClCH3C4H9-iso C4H9-isonD201.5145實施例2(中間體化合物的合成) 將2-氯苯基異氰酸酯(7g)和三甲基硅疊氮(7.9g)混合并加熱回流8小時。將過量的三甲基硅疊氮減壓下蒸餾除去并向殘留物中加入40ml甲醇。然后蒸出甲醇并將殘留物用閃層析法純化(己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)，得所需的1-(2-氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮(7g)，熔點為124.5-125.5℃。
生物實驗實施例對比化合物 (已在美國專利4956469實施例7和EP-A-146279實施例7中公開)實驗實施例3對低洼地雜草的除莠活性的實驗?；钚曰衔锱浞捷d體5重量份丙酮乳化劑1重量份芐氧基聚乙二醇醚為制得每種活性化合物的適宜的制劑，按重量計，將1份活性化合物與載體和乳化劑按其所給的量混合，然后將得到的濃縮乳劑用水稀釋至所需濃度。
實驗步驟用從水稻田取出的土裝滿一些每個大小為25×20×9并且面積為1/2000的花盒。將每個15cm高的2.5葉發(fā)育階段的水稻植物秧苗(Nihonbare品種)按每穴三株秧苗移植至每個花盆中的兩個地帶內(nèi)。
然后將下列草種子播到土壤中，該土壤被保持在濕潤的狀態(tài)稗(稗屬)；莎草(莎草屬)；雨久花(雨久花屬)；寬葉雜草例如陌上菜(母草屬)，紫水莧菜(節(jié)節(jié)菜屬)，溝繁縷(溝繁縷屬)，水莧菜(水莧菜屬)，和虻眼(虻眼屬)；以及螢藺變種(藨草屬)。
然后給花盆加水至水深為高出土壤表面2-3cm。
水稻植物移植7天后，將按上述方法制成的每個活性化合物的制.劑按浸入水中的應用方法施用于每個花盆中。此后將水深保持在3cm。
施用活性化合物三周后測定雜草的損害程度和對水稻植物的植物的植物毒性程度并按以下評價標準記錄，其中100％表示全部死亡，0％表示沒有除莠作用。
實驗結(jié)果見表2。
實施例4(生物實驗)測定本發(fā)明除莠組合物對低洼地雜草除莠作用的實驗在許多各自具1/2000的花盆(25×20×9cm)中裝滿水稻田的土，將2.5葉發(fā)育階段(莖高15cm)的水稻秧苗(品種NI HONBARE)按每穴三株秧苗移植至每個花盆中的兩個隔開的地段內(nèi)。
然后將矮慈姑塊莖和牛氈小片(Eleocharis acicularis)以及表2
下列各個雜草種子接種到各個花盆中并給花盆加水至水深約高出土壤表面2-3cm；稗，卒沙草，鴨舌草，寬葉雜草例如陌上菜、節(jié)節(jié)菜、美洲溝繁鏤(Elatine orientalis Makino)多花水莧、虻眼、藨草屬、矮慈姑和水莧。
水稻移植7天后，將按以下制劑實施例1以及活性化合物制成顆粒劑形式的本發(fā)明活性化合物混合物，按水表面處理方法施用于各個花盆中。
處理后，將每個花盆中的水層保持在約3cm并于處理三周后的按以下百分數(shù)標準評價除莠作用和植物毒性程度100％完全被殺死0％沒有除莠作用或沒有植物毒性結(jié)果見下表3在表3中，在除莠組合物中的A、B、C、D、E、F和G分別代表下列活性化合物A2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?；谆鵠苯甲酸甲酯，B5-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯，CN-(2-氯咪唑[1，2-a]吡啶-3-基-磺?；?-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，D4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基-5-吡唑基-對甲苯磺酸酯，E2-(β-萘氧基)N-丙酰苯胺，F(xiàn)2-乙氨基-4-(1，2-二甲基丙氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪，G二乙基硫代氨基甲酸S-對氯芐酯。
表3
表3中，由(*1)表示的組合物控制稗出苗達48天時間，而由(*2)表示的化合物6控制稗出苗達40天時間以及由(*3)表示的化合物G控制稗出苗達2天時間。
權利要求
1.抗水稻田雜草的混合的除莠組合物，它包含式(I)四唑啉酮和至少一種選自下組的活性化合物除莠磺酰胺類、除莠吡唑類、除莠N-丙酰苯胺類、除莠三嗪類、除莠氨基甲酸酯類、除莠二苯基醚類以及除莠酰胺類。
2.按照權利要求1的混合的組合物，其中除莠磺酰胺類是一種或一種以上下列化合物，包括N-2-聯(lián)苯基磺?；鵑′-(4，6-二甲氧基1，3，5-三嗪-2-基)-脲，5-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯，2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?；谆鵠苯甲酸甲酯，3-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-[2-(2-甲氧基乙氧基)-苯磺?；鵠脲，N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基-磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N″-(4-甲基苯基磺?；被?-N-(4-乙氧基羰基-1-甲基吡唑-5-基-磺酰基)-胍，和N-(2-環(huán)丙基羰基苯基氨磺?；?-N′-(4，6-二甲氧基吡啶-2-基)脲。
3.按照權利要求1的混合的組合物，其中除莠吡唑類是一種或一種以上以下化合物，包括4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基-對甲苯磺酸酯，2-[4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基]乙酰苯，和2-[4-(2，4-二氯-間甲苯?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4-甲基乙酰苯。
4.按照權利要求1的混合的組合物，其中除莠N-丙酰苯胺類是一種或一種以上下列化合物，包括2-(β-萘氧基)-N-丙酰苯胺，和(RS)-2-(2，4-二氯-間甲苯氧基)N-丙酰苯胺。
5.按照權利要求1的混合的組合物，其中除莠三嗪類是一種或一種以上下列化合物，包括2，4-雙(乙氨基)-6-(甲氨基)-1，3，5-三嗪，和2-乙氨基-4-(1，2-二甲基丙氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪。
6.按照權利要求1的混合的組合物，其中除莠氨基甲酸酯類是一種或一種以上下列化合物，包括二乙基硫代氨基甲酸S-對氯芐酯，哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯，和1，2-二甲基-丙基(乙基)硫代氨基甲酸S-芐酯。
7.按照權利要求1的混合的組合物，其中除莠二苯基醚類是一種或一種以上下列化合物，包括2，4，6-三氯苯基-4′-硝基苯基醚，和2，4-二氯苯基-3′-甲氧基-4-硝基苯基醚。
8.按照權利要求1的混合的組合物，其中除莠酰胺類是(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺。
9.按照權利要求1的混合的組合物，它每1重量份的按權利要求1的新四唑啉酮類要含有以下重量份的除莠化合物0.01-2重量份的除莠磺酰胺類，2.5-35重量份的除莠吡唑類，0.6-50重量份的除莠N-丙酰苯胺類，0.06-10重量份的除莠三嗪類，3-15重量份的除莠氨基甲酸酯類，5-35重量份的除莠二苯基醚類，和/或3.5-25重量份的除莠酰胺類。
全文摘要
式(I)新的四唑啉酮及其制備方法以及該新化物作為除莠劑、具體是除水稻田雜草的用途。式(I)化合物結(jié)構如下，式中X是氯或溴、Y是氫、氯、溴、甲基或乙基，R
文檔編號C07D257/04GK1144220SQ96108280
公開日1997年3月5日 申請日期1996年6月29日 優(yōu)先權日1992年7月9日
發(fā)明者五島敏男, 早川秀則, 渡邊幸喜, 奈良部晉, 柳顯彥 申請人:日本拜耳農(nóng)藥株式會社