一種二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑和制備方法及應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及二甲醚制取環(huán)氧乙烷的方法，具體的說是一種二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑和制備方法及應(yīng)用。催化劑為改性的分子篩催化劑，由改性組分、分子篩和粘合劑組成，其中改性組分占催化劑的總重量的0.8-40%，分子篩組分占催化劑總重量的34-90%，粘合劑占催化劑總重量的5-30.1%；所述催化劑應(yīng)用于二甲醚氧化脫氫催化制備環(huán)氧乙烷。采用本發(fā)明的二甲醚氧化脫氫直接制取環(huán)氧乙烷的催化劑生產(chǎn)環(huán)氧乙烷，二甲醚的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到20-100%，環(huán)氧乙烷的選擇性可以達(dá)到1-20%之間。本發(fā)明具有工藝過程簡單、生產(chǎn)成本低、環(huán)保、能耗低等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑和制備方法及應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及二甲醚制取環(huán)氧乙烷的方法，具體的說是一種二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑和制備方法及應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002]環(huán)氧乙烷又名氧化乙烯，是最簡單的環(huán)狀醚。環(huán)氧乙烷是石油化學(xué)工業(yè)的重要產(chǎn)品，也是一種非常重要的化工基礎(chǔ)原料和有機(jī)化工中間體，它廣泛地用于生產(chǎn)乙二醇、非離子表面活性劑、乙醇胺、乙醇醚溶劑、醫(yī)藥中間體、油田化學(xué)品、農(nóng)藥乳化劑等各種精細(xì)化學(xué)品。另外，環(huán)氧乙烷還可用于生產(chǎn)熏蒸機(jī)和藥物的消毒劑等。隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展，國內(nèi)外對環(huán)氧乙烷的需求與日俱增。
[0003]早期環(huán)氧乙烷生產(chǎn)采用氯醇法工藝，氯醇法反應(yīng)的過程為:(I)乙醇脫水，(2)乙烯次氯化，(3)堿化。由于氯醇法生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的含鹵廢水，環(huán)境污染嚴(yán)重，生產(chǎn)的環(huán)氧乙烷產(chǎn)量少、產(chǎn)品質(zhì)量差、消耗高，故此法目前基本已停用。目前，國內(nèi)外環(huán)氧乙烷生產(chǎn)工藝一般采用乙烯直接氧化法，其中較為成熟的生產(chǎn)工藝是在列管式固定床反應(yīng)器中，使用銀作為催化劑，采用純氧與乙烯為原料直接氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷(化工科技市場2008，31
(10), 33-36)。但該工藝存在著工藝過程復(fù)雜、原料成本高、能耗高等問題。
[0004]二甲醚是一種優(yōu)良的清潔燃料，也是一種用途廣泛的化工原料。在合成氣一步法制二甲醚的技術(shù)取得重大突破的背景下，大規(guī)模生產(chǎn)二甲醚成為可能，其生產(chǎn)成本會進(jìn)一步降低。以二甲醚為原料生產(chǎn)的化工產(chǎn)品主要有:二甲醚制乙烯、丙烯(W02009039948(A2))、二甲醚制甲縮醛(CN100471564C)，二甲醚制甲酸甲酯(CN102553566A)，二甲醚制氫氣(Applied Catalysis A2001，216，85-90)，二甲醚制乙醇(CN102407155A 和 GreenChemistry2013，15，1501-1504)等方面，但目前有關(guān)由二甲醚脫氫氧化直接制備環(huán)氧乙烷的研究還未見報道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑和制備方法及應(yīng)用。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:
[0007]一種二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑，其特征在于:
[0008]催化劑為改性的分子篩催化劑，由改性組分、分子篩和粘合劑組成，其中改性組分占催化劑的總重量的0.8-40%，分子篩組分占催化劑總重量的34-90%，粘合劑占催化劑總重量的5-30.1% ；
[0009]所述，改性組分為W、Mo、Nb、Mn、Co、Cu、Zn、Fe、N1、Zr、Ce、La、T1、Dy、Cr 和 V 金屬的一種或幾種；分子篩為 SAP0-34、Y、ZSM-5、ZSM-12、ZSM-22、MCM-22、MCM-48、β、M0R 及其相應(yīng)的H型分子篩中的一種或幾種；粘合劑為擬薄水鋁石。
[0010]所述上述分子篩的H 型的制備:將 SAP0-34、Y、ZSM-5、ZSM-12, ZSM-22、MCM-22、MCM-48、β或MOR分子篩的Na型分子篩進(jìn)行離子交換，焙燒得到H型分子篩。
[0011]具體是，在2mol/L的硝酸銨溶液中按100mL/g比例加入Na型分子篩，80°C下攪拌1h后，反復(fù)抽濾和洗滌，洗滌后干燥，焙燒得到H型分子篩。
[0012]二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑的制備方法，以分子篩為主體，引入金屬元素進(jìn)行改性，以擬薄水鋁石為粘結(jié)劑進(jìn)行成型。
[0013]具體是，將經(jīng)改性組分改性處理的分子篩和粘合劑按照催化劑組成的比例混合，加入稀硝酸，混合均勻后，在80-150°C下干燥8-12h，再將其在400-600°C焙燒4_8h，破碎至40-60目，即得到成型后的催化劑。所述稀硝酸的濃度為1-3% (v/v)
[0014]所述改性組分改性處理的分子篩按如下方式獲得，
[0015]將含W、Mo、Nb、Mn、Co、Cu、Zn、Fe、N1、Zr、Ce、La、T1、Dy、Cr 和 V 金屬的可溶性無機(jī)鹽的一種或幾種溶于蒸餾水中，再將分子篩SAP0-34、Y、ZSM-5、ZSM-12, ZSM-22、MCM-22、MCM-48、β、MOR以及所述分子篩相應(yīng)的H型分子篩中的一種或幾種粉末浸入上述溶液中，靜置4-8h，然后在80-150°C下烘干8-12h，再將其在300-600°C焙燒4-10h，即得到金屬改性的分子篩；
[0016]或在水熱合成SAP0-34、Y、ZSM-5、ZSM-12, ZSM-22、MCM-22、MCM-48、β 或 MOR 分子篩過程中，加入含 W、Mo、Nb、Mn、Co、Cu、Zn、Fe、N1、Zr、Ce、La、T1、Dy、Cr 和 V 金屬的可溶性無機(jī)鹽的一種或幾種，陳化24-48h ;陳化后的混合物轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼釜中，于170-250°C動態(tài)晶化24-84h;然后，將產(chǎn)物抽濾和洗滌，所得白色濾餅在80_150°C下干燥12-24h，400-600°C下焙燒4_8h，即得到金屬改性的分子篩。
[0017]所述可溶性無機(jī)鹽為偏鎢酸銨、鑰酸銨、氫氧化鈮/草酸鈮、硝酸錳、硝酸鈷、硝酸銅、硝酸鋅、硝酸鎳/氯化鎳、硝酸鐵/氯化鐵、硝酸鋯、硝酸鈰、硝酸鑭、硫酸鈦、硝酸鏑，硝酸鉻或偏釩酸銨。
[0018]一種二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑的應(yīng)用，所述催化劑應(yīng)用于二甲醚氧化脫氫催化制備環(huán)氧乙烷。
[0019]二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑的應(yīng)用方法:制備環(huán)氧乙烷的反應(yīng)器采用固定床管式反應(yīng)器，在管式反應(yīng)器中設(shè)有改性的分子篩催化劑，原料二甲醚和氧的摩爾比為(1-6): (1-6)之間，在固定床管式反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)空速2000-2001^,反應(yīng)溫度170-420°C，反應(yīng)壓力為0.l_3Mpa，反應(yīng)時間為10分鐘-10小時，即得環(huán)氧乙烷。
[0020]本發(fā)明中二甲醚氧化反應(yīng)過程所需要的氧包括:分子氧(如氧氣，空氣以及含有氧的惰性氣體(氬氣));以及過氧化物(如過氧化氫，過氧叔丁醇等)。
[0021]本發(fā)明所具有的優(yōu)點(diǎn):
[0022]本發(fā)明與現(xiàn)有的環(huán)氧乙烷生產(chǎn)工藝相比，具有工藝過程簡單，生產(chǎn)成本低，環(huán)保、能耗低的特點(diǎn)。
[0023]采用本發(fā)明的二甲醚氧化脫氫直接制取環(huán)氧乙烷的催化劑生產(chǎn)環(huán)氧乙烷，二甲醚的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到20-100%，環(huán)氧乙烷的選擇性可以達(dá)到1-20%之間。

【具體實(shí)施方式】
[0024]下面結(jié)合實(shí)施例對發(fā)明做出進(jìn)一步的具體說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
[0025]實(shí)施例1:
[0026]稱取50g偏鎢酸銨，溶解于1ml去離子水，加入HZSM-12分子篩35g，靜置10h，100°c過夜干燥，置于馬弗爐550°C焙燒6h，即得到W03/HZSM-12催化劑粉末。
[0027]再將上述7.6g催化劑粉末與0.Sg擬薄水鋁石混合均勻，加入3%(v/v)的稀硝酸，混合均勻后，在80°C下干燥8h，再將其在400°C焙燒4h，破碎至40-60目，即得到成型后的W03/HZSM-12 催化劑，其組分重量百分含量為:7.65%W03，85.49%HZSM_12，6.86%A1203。
[0028]把以上制得的W03/HZSM_12催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，通入二甲醚和氧氣(nDME:n02=l:1 )，在反應(yīng)壓力為0.1MPa,反應(yīng)空速為2001^,反應(yīng)溫度290°C的條件下，反應(yīng)30分鐘，二甲醚轉(zhuǎn)化率為98%，環(huán)氧乙烷選擇性為19.6%。
[0029]實(shí)施例2:
[0030]稱取19g質(zhì)量濃度25%的四丙基氫氧化銨(TPAOH)水溶液與120.5g去離子水混合，將0.55g偏鋁酸鈉加入到上述溶液中，35°C恒溫?cái)嚢柚脸吻?，加?7.78g正硅酸乙酯(TEOS)，在上述溶液中加入0.14g氫氧化鈉，待NaOH溶解后加入0.67g九水硝酸鐵和1.18g六水硝酸鈷，繼續(xù)攪拌4h，移入反應(yīng)釜中，50°C老化2h，160°C晶化48h。晶化結(jié)束后，冷卻至室溫，將反應(yīng)混合物抽濾，并將所得濾餅洗滌至濾液呈中性，110°C干燥12h，550°C焙燒5h，得到原位改性的Fe203-Co203/ZSM-5分子篩。
[0031]12.6g Fe203-Co203/ZSM-5分子篩與0.95g擬薄水鋁石混合均勻，在100°C下干燥1h,再將其在500°C焙燒8h，破碎至40-60目，即得到成型后的Fe203-Co203/ZSM_5催化劑，其組分重量百分含量為:2.2%Fe203, 2.8%Co203,90.0%HZSM_5，5%A1203。
[0032]把以上制得的Fe203-Co203/ZSM_5催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，通入二甲醚和含有氧的惰性氣體(気氣)(nDME:n02=l:2)，在反應(yīng)壓力為0.5MPa，反應(yīng)空速為δΟΟΙΓ1，反應(yīng)溫度170°C的條件下，反應(yīng)60分鐘，二甲醚轉(zhuǎn)化率為99%，環(huán)氧乙烷選擇性為8.3%。
[0033]實(shí)施例3:
[0034]稱取6.69g氫氧化鈮(鈮酸)，6.43g偏釩酸銨，33.7g草酸加熱溶于75ml去離子水，加入SAP0-34分子篩35g，靜置10h，100°C過夜干燥，置于馬弗爐550°C焙燒6h，即得到Nb205-V205/SAP0-34 催化劑粉末。
[0035]再將上述7.6g催化劑粉末與1.2g擬薄水鋁石混合均勻，加入3%(v/v)的稀硝酸，混合均勻后，在110°C下干燥12h，再將其在550°C焙燒6h，破碎至40-60目，即得到成型后的 Nb205/SAP0-34 催化劑，其組分重量百分含量為:18.0%Nb205,9.0%V205, 63.03%SAP0_34，9.95%A1203o
[0036]把以上制得的Nb205-V205/SAP0_34催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，通入二甲醚和過氧化氫(nDME:n02=l:3)，在反應(yīng)壓力為0.4MPa，反應(yīng)空速為SOOtT1，反應(yīng)溫度200°C的條件下，反應(yīng)1.5小時，二甲醚轉(zhuǎn)化率為99%，環(huán)氧乙烷選擇性為12.3%。
[0037]實(shí)施例4:
[0038]稱取0.12g四鑰酸銨，0.6g氨水溶于50ml去離子水，加入ZSM-22分子篩10g，靜置10h，100°C過夜干燥，置于馬弗爐550°C焙燒6h，即得到Mo03/ZSM_22催化劑粉末。
[0039]再將上述7.6g催化劑粉末與2.0g擬薄水鋁石混合均勻，加入3%(v/v)的稀硝酸，混合均勻后，在120°C下干燥10h，再將其在600°C焙燒8h，破碎至40-60目，即得到成型后的 Mo03/ZSM-22 催化劑，其組分重量百分含量為:0.84%M03,83.56%ZSM_22，15.6%A1203。
[0040]把以上制得的Mo03/ZSM_22催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，通入二甲醚和氧氣(nDME:n02=l:5)，在反應(yīng)壓力為IMPa，反應(yīng)空速為UOOtT1，反應(yīng)溫度220°C的條件下，反應(yīng)3小時，二甲醚轉(zhuǎn)化率為95.3%，環(huán)氧乙烷選擇性為3.5%。
[0041]實(shí)施例5:
[0042]稱取7.69g硝酸錳和22.28g的六水氯化鎳，溶解于50ml去離子水，加入MCM-22分子篩10g，靜置10h，100°c過夜干燥，置于馬弗爐550°C焙燒6h，即得到Mn0-Ni0/MCM_22催化劑粉末。
[0043]再將上述7.6g催化劑粉末與2.7g擬薄水鋁石混合均勻，加入3%(v/v)的稀硝酸，混合均勻后，在130°C下干燥9h，再將其在450°C焙燒8h，破碎至40-60目，即得到成型后的Mn0-Ni0/MCM-22 催化劑，其組分重量百分含量為:12.01%Mn0,28.03%Ni0,40.04%MCM_22，19.92%A1203。
[0044]把以上制得的Mn0-Ni0/MCM-22催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，通入二甲醚和過氧叔丁醇(1101^:1102=2:1)，在反應(yīng)壓力為1.5MPa，反應(yīng)空速為ΙδΟΟΙΓ1，反應(yīng)溫度420°C的條件下，反應(yīng)5小時，二甲醚轉(zhuǎn)化率為75.2%，環(huán)氧乙烷選擇性為9.6%。
[0045]實(shí)施例6:
[0046]稱取9.06g硝酸銅和43.86g的六水硝酸鋅,溶解于50ml去離子水,加入HY分子篩10g，靜置10h，100°C過夜干燥，置于馬弗爐550°C焙燒6h，即得到Cu0_Zn0/HY催化劑粉末。
[0047]再將上述7.6g催化劑粉末與3.62g擬薄水鋁石混合均勻，加入3% (v/v)的稀硝酸，混合均勻后，在140°C下干燥10h，再將其在550°C焙燒6h，破碎至40-60目，即得到成型后的CuO-ZnO/ΗΥ催化劑，其組分重量百分含量為:5.0%Cu0, 20.01%Ζη0，50.01%HY，25.01%A1203。
[0048]把以上制得的CuO-ZnO/HY催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，通入二甲醚和氧氣(nDME:n02=3:1)，在反應(yīng)壓力為2MPa，反應(yīng)空速為lSOOtT1，反應(yīng)溫度280°C的條件下，反應(yīng)8小時，二甲醚轉(zhuǎn)化率為83.1%，環(huán)氧乙烷選擇性為2.2%。
[0049]實(shí)施例7:
[0050]稱取3.79g六水硝酸鋪、15.1lg的九水硫酸鈦和17.42g的五水硝酸錯,溶解于50ml去離子水，加入H β分子篩10g，靜置10h，100°C過夜干燥，置于馬弗爐550°C焙燒6h，即得到CeO2-Ti02-Zr02/HP催化劑粉末。
[0051]再將上述7.6g催化劑粉末與4.68g擬薄水鋁石混合均勻，加入3% (v/v)的稀硝酸，混合均勻后，在150°C下干燥12h，再將其在550°C焙燒8h，破碎至40-60目，即得到成型后的CeO2-T12-ZrO2Aie催化劑，其組分重量百分含量為:6.99%Ce02,10.48%Ti02，17.47%Zr02, 34.94%Η β ,30.1%A1203。
[0052]把以上制得的Ce02-Ti02-Zr02/H3催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，通入二甲醚和氧氣(nDME: n02=4:1)，在反應(yīng)壓力為3MPa，反應(yīng)空速為20001^，反應(yīng)溫度300 V的條件下，反應(yīng)10分鐘，二甲醚轉(zhuǎn)化率為30.5%，環(huán)氧乙烷選擇性為1.78%。
[0053]實(shí)施例8:
[0054]稱取7.97g六水硝酸鑭、3.74g的硝酸鏑和26.33g的九水硝酸鉻,溶解于50ml去離子水，加入6g MCM-48和4g HMOR分子篩，靜置10h，100°C過夜干燥，置于馬弗爐550°C焙燒 6h,即得至Ij La203-Dy203-Cr203/MCM-48&HM0R 催化劑粉末。
[0055]再將上述7.6g催化劑粉末與2.79g擬薄水鋁石混合均勻，加入3% (v/v)的稀硝酸，混合均勻后，在150°C下干燥10h，再將其在550°C焙燒7h，破碎至40-60目，即得到成型后的La203-Dy203-Cr203/MCM-48&HM0R催化劑，其組分重量百分含量為:11.93%La203，7.96%Dy203, 19.89%Cr203, 23.87%MCM_48，15.91%HM0R, 20.4%A1203。
[0056]把以上制得的La203-Dy203-Cr203/MCM_48&HM0R催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，通入二甲醚和氧氣(nDME:n02=6:l)，在反應(yīng)壓力為2.5MPa，反應(yīng)空速為ΘΟΟΙΓ1，反應(yīng)溫度350°C的條件下，反應(yīng)10小時，二甲醚轉(zhuǎn)化率為20.5%，環(huán)氧乙烷選擇性為12.3%。
【權(quán)利要求】
1.一種二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑，其特征在于: 催化劑為改性的分子篩催化劑，由改性組分、分子篩和粘合劑組成，其中改性組分占催化劑的總重量的0.8-40%，分子篩組分占催化劑總重量的34-90%，粘合劑占催化劑總重量的 5-30.1% ； 所述，改性組分為 W、Mo、Nb、Mn、Co、Cu、Zn、Fe、N1、Zr、Ce、La、T1、Dy、Cr 和 V 金屬的一種或幾種；分子篩為 SAPO-34、Y、ZSM-5、ZSM-12、ZSM-22、MCM-22、MCM-48、β、MOR 及其相應(yīng)的H型分子篩中的一種或一種以上；粘合劑為擬薄水鋁石。
2.按權(quán)利要求1所述的二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑，其特征在于:所述上述分子篩的 H 型分子篩的制備:將 SAP0-34、Y、ZSM-5、ZSM-12, ZSM-22、MCM-22、MCM-48、β或MOR分子篩的Na型分子篩進(jìn)行離子交換，焙燒得到H型分子篩。
3.一種二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑的制備方法，其特征在于:以分子篩為主體，引入金屬元素進(jìn)行改性，以擬薄水鋁石為粘結(jié)劑進(jìn)行成型。
4.按權(quán)利要求3所述的二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑的制備方法，其特征在于:將經(jīng)改性組分改性處理的分子篩和粘合劑按照催化劑組成的比例混合，加入稀硝酸，混合均勻后，在80-150°C下干燥8-12h，再將其在400-600°C焙燒4_8h，破碎至40-60目，即得到成型后的催化劑。
5.按權(quán)利要求4所述的二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑的制備方法，其特征在于:所述稀硝酸的濃度為1-3% (v/v)。
6.按權(quán)利要求3或4所述的二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑的制備方法，其特征在于:所述改性組分改性處理的分子篩按如下方式獲得， 將含 W、Mo、Nb、Mn、Co、Cu、Zn、Fe、N1、Zr、Ce、La、T1、Dy、Cr 和 V 金屬的可溶性無機(jī)鹽的一種或幾種溶于蒸餾水中，再將分子篩SAP0-34、Y、ZSM-5、ZSM-12, ZSM-22、MCM-22、MCM-48、β、MOR以及所述分子篩相應(yīng)的H型分子篩中的一種或幾種粉末浸入上述溶液中，靜置4-8h，然后在80-150°C下烘干8-12h，再將其在300-600°C焙燒4-10h，即得到金屬改性的分子篩； 或在水熱合成34?0-34、￥、251?-5、25]\1-12、25]\1-22、]\01-22、]\01-48、β 或 MOR 分子篩過程中，加入含 W、Mo、Nb、Mn、Co、Cu、Zn、Fe、N1、Zr、Ce、La、T1、Dy、Cr 和 V 金屬的可溶性無機(jī)鹽的一種或幾種，陳化24-48h ;陳化后的混合物轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼釜中，于170-250 0C動態(tài)晶化24-84h;然后，將產(chǎn)物抽濾和洗滌，所得白色濾餅在80-150 V下干燥12-24h，400-600°C下焙燒4_8h，即得到金屬改性的分子篩。
7.按權(quán)利要求6所述的二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑的制備方法，其特征在于:所述可溶性無機(jī)鹽為偏鎢酸銨、鑰酸銨、氫氧化鈮/草酸鈮、硝酸錳、硝酸鈷、硝酸銅、硝酸鋅、硝酸鎳/氯化鎳、硝酸鐵/氯化鐵、硝酸鋯、硝酸鈰、硝酸鑭、硫酸鈦、硝酸鏑、硝酸鉻或偏釩酸銨。
8.—種二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑的應(yīng)用，其特征在于:所述催化劑應(yīng)用于二甲醚氧化脫氫催化制備環(huán)氧乙烷。
9.一種二甲醚氧化脫氫制備環(huán)氧乙烷的催化劑的應(yīng)用方法，其特征在于:將催化劑裝入固定床管式反應(yīng)器中，在二甲醚和氧的摩爾比為(1-6): (1-6)之間，反應(yīng)空速200-200(?-1，反應(yīng)溫度170?420°C，反應(yīng)壓力為0.l_3Mpa，反應(yīng)時間為10分鐘-10小時的條件下進(jìn)行氧化脫氫反應(yīng)。
【文檔編號】C07D303/04GK104415783SQ201310383343
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年8月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月28日
【發(fā)明者】吳晉滬, 王輝, 王博, 劉廣波, 李琢, 李建青, 苗鵬杰, 武景麗 申請人:中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所